分析化学试卷(2)一、填空题（每空1分，共20分）1测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为 0.16 % ；相对平均偏差为 0.26% ；标准偏差为0.20%；相对标准偏差为 0.33% ；置信区间为 (60.000.32)% （） 247.0 3滴定管的读数常有0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为 2 mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应0.1%，因此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 20 mL以上。 4从误差的基本性质来分，可以将它分为 随机误差 、 系统误差、 过失量误差 。 5NH4CN质子条件为 HCN+H+=OH+NH3 6已知HAc的pKb=4.74，则0.10mol/L NaAc溶液的pH= 8.87 7六次甲基四胺的pKb=8.85，用它配制缓冲溶液时的pH范围是 5.151 8H2C2O4的pKa1=1.2，pKa2=4.1。当pH=5时，草酸溶液中的主要存在形式是C2O42- 9在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是 掩蔽Fe3+、Al3+，加入NaOH的作用是掩蔽Mg2+，使之形成Mg(OH)2 10氧化还原指示剂变色的电位范围E=，选择指示剂的原则是使指示剂的 条件电位 处于滴定的 突跃范围 内。二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题1分，共10分） 1下列有关随机误差的论述中不正确的是（ D ）A随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的；B随机误差出现正误差和负误差的机会均等；C随机误差在分析测定中是不可避免的；D随机误差具有单向性 2下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ C ）AH2CO3CO32-BH3O+OHCHPO42-PO43- D+NH3CH2COOHNH2CH2COO3已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20, pKa3=12.36，若用NaOH滴定H3PO4，则第二个化学计量点的pH值约为（ B ） A10.7B9.7C7.7D4.9 4能用HCl标准溶液直接滴定的碱是（ D ） ANaF (HF, pKa=3.46)BNaAc (HAc, pKa=4.74)C苯甲酸钠（pKa=4.21）D苯酚钠（pKa=9.95）5金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（ B ）AcKa10-8BCD6佛尔哈德法则Ag+，所用滴定标准溶液、pH条件和应选择的指示剂是（B）ANH4SCN，碱性，K2CrO4；BNH4SCN，酸性，NH4Fe(SO4)2 CAgNO3，酸性，NH4Fe(SO4)2；DAgNO3，酸性，K2Cr2O7；ENH4SCN，碱性，NH4Fe(SO4)27若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ C ）A0.09VB0.18VC0.27VD0.36V 8用Fe3+滴定Sn2+时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的（ A ）A滴定百分率为25%处的电位为Sn4+/Sn2+电对的标准电位；B滴定百分率为50%处的电位为Sn4+/Sn2+电对的标准电位；C滴定百分率为100%处的电位为计量点电位；D滴定百分率为200%处的电位为Fe3+/Fe2+电对的条件电位。9氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度99.9%），必要条件是（ D ）ABCDE10用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式中K后面一项的正符号的取值说法不下确的是（ B ） A当离子选择电极作正极时，对阳离子响应的电极，K后面一项取正值；B当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K后面一项取正值；C当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K后面一项取负值；D当离子选择电极作阴极时，对阴离子响应的电极，K后面一项取正值；三、问答题（每题6分，共30分） 1为什么摩尔法测定卤素时，I时比测定Cl、Br引入误差的机会大？答：用摩尔法测定卤素时，反应生成的AgX沉淀对X有收附作用，吸附作用的大小是I Cl Cl，所以I吸附在AgI表面上作用最大，引入的误差的机会就大。 2苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（设苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L，pKa=4.21）答: 能否直接被准确滴定的判别式为cKa10-8，所以对苯甲酸而言，cKa= 0.210-4.21 10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。 反应完成时，反应为：C6H5COOH + OH = C6H5COO + H2OC6H5COO 为碱，pKb = 14 4.21 = 9.79，用最碱式计算：pH = 14 5.40 = 8.60 ，所以可选酚酞作指示剂。 3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为210-2mol/L，在pH=6时，镁与EDTA络合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合效应等副反应）？并说明在此pH值下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH值。（）pH567891011lgY（H）6.544.653.322.271.280.450.07 答： 在pH=6时，不能用EDTA准确滴定Mg2+ 查上表，得pH=10 4氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI？加入KSCN的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的化学反应。答： 加入过量和KI，使反应更完全，同时使I2gI3，防止I2的挥发 加入KSCN的作用是使吸附在CuI沉淀表面上的I2释放出来，避免产生误差。 近终点加入KSN，防止I2被KSCN还原。 5为什么启动气相色谱仪器时，要先通载气，后通电源？而实验完毕业后要先关电源，稍候才关载气？答：先通气是将管路中的气体赶走，防止热导池中热丝（铼钨丝）烧断或氧化。后关气是使检测器温度降低，有利于保护铼钨丝，延长使用寿命。四、计算题（每题8分，共40分）1某人分析来自国家标准局的一份血铅试样，得到一些数据：6次的平均结果=16.82g/100g，S=0.08g/100g，标准局提供的标准数值为16.62/100g，这些结果在95%置信水平是有显著差异吗？（，）解：查 测定结果与标准值有显著差异。2称取混合碱试样0.9476g，以酚酞为指示剂，用0.2785mol/L HCl标准溶液滴定至终点，用去酸溶液34.12 mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消耗酸溶液23.66mL，求试样中各组分的百分含量。 （） 解：V1=34.12，V2=23.66；V1V2 组成为NaOHNa2CO3混合物 3分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol/L EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.20mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN，以掩蔽铜和锌。用同浓度的EDTA溶液滴定镁，用去4.20mL。然后再滴加甲醛以解蔽，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去14.30mL。计算试样中含铜、锌、镁的百分率。（MCu=63.55，MZn=65.39，MMg=24.30） 4在绘制标准曲线时，得到如下数据：溶液（mol/L）空白2.004.006.008.00未扣除空白吸光度A0.0600.2200.3800.5400.700扣除空白后吸光度A0.0000.1600.3200.4800.640（1）请绘制标准曲线，指出所得数据不符合朗伯比尔定律的最可能的原因是什么？（2）若在相同条件下测得未知样的A = 0.35，求未知样的浓度。（3）根据未知样的实验数据，求出该测定条件下的（设吸收池为1cm）（4）求出未知样的透光度。 答：（1）a为未扣除空白的标准曲线；b为扣除空白的标准曲线 由于A=，是一条通过原点的标准曲线，而a 线未扣除空白，不通过原点，是因为实验中未用参比溶液（试剂）调T = 100%，A = 0。 （2）由图查出，未知样的浓度为4.7 m mol/L （3）A= （Lcm-1mol-1） （4）5用氟离子选择性电极测定水中的氟，取水样25.00mL于50mL容量瓶中，加入10mL TISAB，用去离子水稀释至刻度。然后测得其电极电位值为137mV，向该溶液加入1.0010-3mol/L氟标准溶液0.50 mL，测得电极电位值为127mV，氟电极的响应斜率为58.5mV/pF。（1）试计算水样中F的浓度；（2）请解释TISAB为何种溶液的简称，其作用是什么？解： TISAB称为总离子强度调节缓冲溶液。该溶液是由强电解质的NaCl、缓冲溶液及掩蔽剂组成。其作用是控制离子强度一致；调节控制溶液的pH；掩蔽干扰离子。