离子色谱电化学测定环境水中的酚类物质摘 要： 建立了离子色谱电化学测定环境水中酚类物质的方法。本方法使用IonPac AS11和IonPac AG11，24mmol/L NaOH +20%（v/v）乙腈为流动相，以Pt为工作电极，Ag/AgC1为参比电极，0.6 V直流安培检测法。本方法对苯酚、4-甲酚、2,4-二甲酚的检出限分别为6、3/1.5g/L（S/N=3）；在20 -600g/L范围内具有良好的线性（r2在0.9989-0.9997之间）；相对标准偏差为2.4-2.9%；生活用水加标回收率为94%-100%。 关键词：离子色谱；电化学；酚类物质 1 引言 酚类物质是一类重要的化工原料，被广泛应用于炼焦、印染、造纸、塑料等工业，但排放的工业废水也是一类重要的环境污染物1,2，其中苯酚、2,4-二甲基酚等被美国环保局(EPA)列为优先监测的污染物，因此必须建立快速、简便的测定方法。本文选用了离子色谱电化学方法测定了水中的三种酚，并将方法应用于生活用水的检测，得到了满意的结果。 2 实验部分 2.1 仪器与试剂 Dionex-600型离子色谱仪(美国，Dionex)：四元梯度泵；ED50电化学检测器，Pt工作电极，Ag/AgCl参比电极；Milli-Q Advantage A10超纯水机(美国，Millipore)；0.45m水溶性滤膜(美国，Dionex)；色谱数据采集和处理采用Chromeleon 6.50色谱工作站；苯酚（分析纯，杭州双林化工试剂厂）；2,4-二甲酚（分析纯，美国Acros Orgaics公司）；4-甲酚（分析纯，成都科龙化工试剂厂）。 2.2色谱条件 色谱柱为IonPac AS11（4 mm 250 mm）+ IonPac AG11（4 mm 50 mm），淋洗液为24mmol/L NaOH +20%乙腈，流速为1.0 mL/min，进样体积为25 L，柱温30，Pt工作电极，Ag/AgC1为参比电极，工作电压0.6V。 2.3 标样的配置 称取0.05g的苯酚、4-甲酚、2,4-二甲酚，乙腈定容到50ml，得到1000mg/L的标样，使用时，超纯水稀释即可。 2.4 样品处理 实际水样经0.45m水溶性滤膜过滤，进色谱系统分析。 3 结果与讨论 3.1 流动相的选择 酚属于弱酸，在碱性条件下，以阴离子形式存在，能通过阴离子交换的形式被保留，进而被流动相洗脱，因此我们选择AS11离子交换色谱柱，以24mmol/L NaOH为淋洗液，试验发现，4-甲酚和2,4-二甲酚存在拖尾现象（见图1）。为了改善峰型，我们向流动相中加入了20%（v/v）的乙腈，色谱峰性得到改善（见图2），而且出峰时间缩短，因此本实验选择流动相为24mmol/L NaOH +20%（v/v）乙腈。www.sepu.net图1 流动相为24mmol/L NaOH图2 流动相为24mmol/L NaOH +20%乙腈（v/v）3.2 电压的选择酚被淋洗液淋洗出色谱柱后，以R-O-的形式到达检测器，这种离子形式在电位的作用下，也能被氧化出项氧化电流，因此可以通过电化学形式测定，本实验考察了施加电位对峰高的影响（见图3），从图中可以看出，随电压的增大，峰高增大，但是电压大于0.6V时，基线噪声太大，接近0.2nA，对检测限不利，因此本实验选择0.6v。 图3 电位与峰高关系图3.3 方法的线性范围、精密度和检出限 在最佳试验条件下，配制含有8种不同浓度的混合标准工作溶液，在选定的色谱条件和电位检测波形下考察了方法的检出限、精密度和线性范围（结果见表1），结果表明该方法具有较低的检出限。 表 1线性范围、重现性及检出限3.4 自来水实际样品测定 在最佳条件下，测定了自来水中的酚含量，并测定了加标回收率（结果见表2）。 表2 自来水中酚类的含量及其回收率参考文献：1 LI D H, OH J R, PARK J. Direct extraction of alkylphenols, chlorophenols and bisphenol A from acid-di-gested sediment suspension for simultaneous gas chro-matographic-mass spectrometric analysisJ.J Chrom-atogr A,2003,1012(2):207-214. 2 MART NEZ D, POCURULL E. MARC R M, etal. Separation of eleven priority phenols by capillaryzone electropho resis with ultraviolet detectionJ.JChromatogr A,1996,734(2):367-373