第二次 分子结构一、选择题 (40 分) 1下列键参数能用来说明分子几何形状的是()。(A)键矩；(B)键长和键角；(C)键能；(D)键级。2下列物质分子的键离解能等于其键能的是()。(A) CH4(g)； (B)PCl3(g)；(C)SO2(g)；(D)HCl(g)。3. 以下分子中属于非极性分子的是()(A) CH2F2(B) Cl3SiOSiCl3(C) Cl3SiSiCl3(D) N(CH3)24. 下列有关sp2杂化轨道的叙述中正确的是.()。(A) 它是由一个1s轨道和两个2p轨道杂化而成；(B) 它是由一个1s轨道和一个2p轨道杂化而成；(C) 每个sp2杂化轨道含有1 s原子轨道和2p原子轨道的成分；33(D) sp2杂化轨道既可形成Q键，也可以形成冗键。5. 下列关于杂化轨道的叙述中正确的是()。(A) 凡是中心原子采用sp3杂化轨道成键的分子，都具有正四面体的空间构型；(B) sp2杂化轨道是由同一原子的1个ns轨道和2个np轨道混合组成的三个新的原 子轨道；(C) 凡AB3型分子，中心原子都采用sp3杂化轨道成键；(D) CH4分子中的sp3杂化轨道是由H原子的1s原子轨道和碳原子3个p轨道混合 组成的。6. SiF4分子中Si原子的成键杂化轨道应是.()。(A)sp；(B)sp2；(C)sp3；(D)sp3 不等性。7. 下列分子中与NH4+的杂化轨道类型及轨道中的s成分相同的是.()。(A)NH3；(B)CCl4；(C)CS2；(D)H2O。8在PH3分子中含有.()。(A)个 sp3-so键；(B)二个 sp3-sG键；(C)三个 sp3-so键；(D)三个 sp3-pG键。9.第08章(02921)同核双原子分子中，两个原子的能级相近的p轨道可能组成的分子轨 道数是.()。(A)2；(B)3；(C)4；(D)6。10 .下列化合物熔点高低顺序为( A) SiCl KClSiBr KBr44(C) SiBr4SiCl4KBrKCl11 .下列化合物熔点高低顺序为( A) SiO HClHF2(C) SiO2HFHCl12. 乙醇的沸点(78C )比乙醚的沸点(A)由于相对分子质量不同C)由于乙醇分子间存在氢键)。(B) KClKBrSiBr4SiCl4(D) KClKBrSiCl4SiBr4)。(B) HClHFSiO2(D) HFSiO2HCl(35C)高得多，主要原因是()。(B)由于分子极性不同(D) 由于乙醇分子间取向力强13. 对于一个反键分子轨道，下列叙述中正确的是()。(A)它不能有电子占有；(B) 它的能级比所在分子中所有成键分子轨道的能级都高；(C) 它的能级比相应的原子轨道能级高；(D) 有电子进入反键轨道就不能形成有一定稳定性的分子。14第 08 章(02946)下列同核双原子分子具有顺磁性的是( )。(A)B2 ；(B)C2；(C)N2；(D)F2。15. Cj的分子轨道排布式正确的是2 ()。 22 22412241(A)KK(q2s)292s*)2(冗 2p)4(冗 2#*)1 ；(B)KK(2s)2(2s*)2( 2p)4(2p)1；22412223(C) KK(o2s)2(2s*)2(2p)4(2p*)1 ；(D)KK(2s)2(2s*)2(2p)2(冗 2p)3。16. 下列各组2分- 子或离子中，均呈反磁2-性的是( )。 2- 2-(A)B2、O22-；(B)C2、N22-；(C)O22-、C2；(D)B2、N22-。17. 第08章(02947)按照分子轨道理论，叫+中电子占有的能量最高的轨道是.()。(A)q2 ；(B)Q2 *；(C)冗2 ；(D)冗2 *。2 2 2 218. 下列物质的晶体，其晶格结点上粒子间以分子间力结合的是.()。(A)KBr；(B)CCl4；(C)MgF2；(D)SiC。19. 下列晶体熔化时，需破坏共价键作用的是.()。(A)HF；(B)Al；(C)KF；(D)SiO2。20. 下列化合物中，与氖原子的电子构型相同的正、负离子所产生的离子化合物是：(A)NaCl； (B)MgO； (C)KF；(D)CaCl2。二、填空题( 30 分)21 .N22-的分子轨道排布式为(o1s)2(o1s*)2(o2s)2(o2s*)2 (冗 2p)4(2p)2 (冗 2p*)2 或(冗2 *)1(冗2 *)1，键级为2_，在磁场中 顺磁性，能稳定存在。2py2pz22. 硼酸晶体是一种层状结构的分子晶体，在晶体的一层之内，硼酸分子通过氢键_连结成巨大的平面网状结构，而层与层之间则是通范德华力结合的。23. 固体五氯化磷是PC1 +阳离子与PCl-阴离子的离子化合物(但其蒸气却是分子化合物),46则固体中两种离子的构型分别为正四面体、正八面体。24. 卤族元素从上到下，卤化氢的热稳定性逐渐减弱，表明相应氢化物的H-X键长从上到下逐渐_增长；键能逐渐_减小。25. 在高空大气的电离层中，存在着叫+、Li2+、Be2+等离子。在这些离子中最稳定的是N2+，其键级为2.5；含有单电子Q键的是 N2+、Li2+，含有三电子g键的是 Be2+。26. HI分子间的作用力有取向力、诱导力、色散力，其中主要的作用力是色散力。27. 浓硫酸的粘度很大，这是由于H2SO4分子间存在着氢键，硫酸与水混合能放出大量的热，这是由于h2so4与h2o间形成了氢键。28. 在Na2SO4晶体中有Na+和SO42-离子，两者以离子键结合，在SO42-离子中有共价键。29. PH3 的熔点比 SbH3 的熔点_低；这是因为它们均是分子晶体，而 PH3分子间力比SbH3分子间力弱。30. 成键原子轨道重叠程度越大，所形成的共价键越_强；两原子间形成共价键时，必定有一个g键。31已知石墨为层状晶体，在同一层中，每个碳原子采用_ sp2杂化方式以共价键相结合，未杂化的 p 轨道之间形成_大 键；层与层之间靠_分子间力相互联结在一起。三、问答题 (30 分) 32将一根烧热的玻璃棒插入一瓶碘化氢气体中，可以见到有紫色的碘蒸气生成。在相 同条件下，用氯化氢试验却没有黄绿色的氯气生成。试回答：(1) 从上述实验中可得出什么结论？(2) 应该用什么键参数解释上述实验现象？怎样解释？(3) 如果用氟化氢代替氯化氢进行，实验现象将如何？ 解：解：(1) HI易分解，HC1不易分解(2) 键能。E(H-I)E(H-Cl)(3) HF不能分解。33试解释：(1)NH3易溶于水，N2和H2均难溶于水；HBr的沸点比HC1高，但又比HF低；(3)常温常压下， Cl2 为气体， Br2 为液体， I2 为固体。解：(1) H2O为极性溶剂，NH3为极性分子，N2和H2均为非极性分子，按相似相溶原理，NH3 与H2O不仅同为极性分子，且还有氢键形成，所以NH3在水中溶解度很大，而N2和H2 难溶于水。(2) HBr、HCl和HF为同族氢化物，HBr的分子间力比HC1间的大，但HF分子间还存在较 强的氢键。(3) Cl2、 Br2、 I2 为同类型非极性分子，分子间力为色散力，它们的相对分子质量依次增大 色散力依次增强，熔、沸点依次升高，故常温常压下依次为气体、液体、固体。34已知下列两类晶体的熔点为：(A) NaF(993C), NaCl(801C), NaBr(747C), NaI(661C)；(B) SiF4(-90.2C), SiCl4(-70C), SiBr4(5.4C), SiI4(120.5C)。试回答：(1) 为什么钠的卤化物的熔点比硅的卤化物熔点高？(2) 为什么钠的卤化物熔点递变规律和硅的卤化物熔点递变规律不一致？ 解：解：(1)钠的卤化物为离子晶体，硅的卤化物为分子晶体，离子晶体熔化需破坏离子键，分子晶体熔化只需克服分子间力，前者比后者强，所以钠的卤化物熔点高 于硅的卤化物。(4 分)(2)钠的卤化物中，从F-到I-,离子半径递增，变形性递增，键型和晶体类型逐渐过 渡，使熔点逐渐降低。另外，卤化钠同属 NaCl 型晶体，离子电荷相等，正负离子核 间距递增，使晶格能递减，所以熔点递减。(7 分)硅的卤化物为分子晶体，从SiF4到SiI4，色散力递增，分子间力递增，使熔点逐渐 升高。(10分)