锶盐工业污染物排放标准编制说明锶盐工业污染物排放标准编 制 说 明（征求意见稿）重庆市锶盐工业污染物排放标准编制组2006年7月30重庆市环境科学研究院项目主管部门：重庆市环境保护局项目承担单位：重庆市环境科学研究院主要研究人员：李崇明 阚 平 郭 平 王 飞 张 晟 石庆松目 录1 重庆市锶盐工业概述 12 制定重庆市锶盐工业污染物排放标准的必要性 22.1 环境管理的需要22.2 改善区域环境质量的需要32.3 促进锶盐行业推大控小的需要42.4 推动先进生产工艺与先进环保治理技术应用的需要43 标准制定原则和依据 43.1 编制原则43.2 编制依据53.2.1 法律依据53.2.2 政策依据54 标准编制的范围与预期目标 55 标准的适用范围与法律地位 66 锶盐生产工艺及排污特征 66.1 碳酸锶生产的主要工艺66.2 碳还原法工艺流程76.3 主要的产污环节和处理措施简述96.3.1大气污染物的产污环节和处理措施96.3.2 水污染物产生环节和处理措施106.3.3 固体废物107 重庆市锶盐工业污染现状及区域环境质量 117.1重庆市锶盐工业污染现状117.1.1 大气污染物排放现状117.1.2 废水排放现状137.1.3 固体废物污染147.2 区域环境质量现状157.2.1 主要纳污河流水质状况157.2.2 企业周边空气质量现状168 水污染物排放限值确定 168.1 受控污染物和控制指标表达形式168.2 水污染物标准限值确定178.2.1 水的重复利用率和单位产品废水排放限值178.2.2 水污染物排放限值178.2.3 标准比较及达标分析199 大气污染物排放限值 209.1 受控项目和指标表达209.2 大气污染物限值确定209.2.1 国内外相关标准限值和达标技术分析209.2.2 焙烧炉和碳化尾气处理系统大气污染物浓度及烟气黑度限值确定219.2.3 单位产品大气污染物最高允许排放限值259.2.4 排气筒最低允许高度269.2.5 无组织排放大气污染物限值269.2.6 锅炉大气污染物排放限值279.2.7 与其它标准的对比2710标准实施要求 2810.1 标准实施的时间2810.2 连续在线监测要求2810.3 空气过剩系数2810.4 标准中几个考核指标的计算2911 成本效益分析 3011.1环保投资3011.2 效益分析3111.2.1 环境效益分析3111.2.2 社会效益3111.2.3 经济效益31参考文献321 重庆市锶盐工业概述锶盐工业主要指生产碳酸锶、氯化锶、硝酸锶、硫酸锶、氢氧化锶和金属锶等锶产品的工业行业。由于碳酸锶在电子工业等方面用途广泛，并且是其他锶盐产品的生产原料，因此，碳酸锶是锶盐工业最主要的产品。碳酸锶是制造彩色显象管、磁性材料、电子元件以及颜料、烟火等的重要化工原料。随着彩色显像管需求量的增大和锶在合金、陶瓷、涂料等方面用途的延伸，碳酸锶越来越受到市场青睐。专家预测，未来10年内，全球碳酸锶需求量可望在2005年50万吨的基础上增长1倍。生产碳酸锶的主要原料有天青石（主要成分：SrSO4）、菱锶矿（SrCO3）、共生锶矿等，以天青石为主。锶矿属世界短缺矿种，储量非常有限。中国是天青石资源大国，储量占世界储量的66。重庆市是我国重要的五大锶矿（天青石矿和少量菱锶矿）产地之一，矿石资源主要集中在铜梁、大足、合川。重庆锶矿品级高、杂质少，在全国五大产地中堪数上乘。重庆丰富的锶矿资源，带来了锶盐工业的大发展。自20世纪90年代兴起以来，经过10多年的迅速发展，全市锶盐工业生产规模、产量、品种以及国内外市场占有量等均跃居世界前列。2004年，全市共有锶盐生产企业15家，主要分布在铜梁、大足、合川、永川。总生产能力达22.7万吨/年主要产品除碳酸锶外，还有硫酸锶、氯化锶、硝酸锶、金属锶等。产品销往国内各地及日本、韩国和美国等十多个国家。锶盐行业产生的经济效益对当地的经济起到了重要的支撑作用。然而，由于锶盐生产技术含量不高，而利润十分可观，成为许多资本小、技术能力低的小型企业跟风上马的投资目标。因此，重庆锶盐行业出现了以下问题：（1）小型企业数量多。除红蝶锶业等几家上规模的企业外，多数企业产量在30005000吨/年，不具有国际竞争力。（2）资源利用率低。国外锶盐工业锶的利用率为80，国内平均利用率为65。重庆锶盐行业的平均利用率仅为60左右，小型企业仅有3040。对稀缺的锶矿资源浪费巨大。（3）工艺落后，污染严重。除几家上规模的企业采用了先进的转炉焙烧、二氧化碳碳化、工艺废水闭路循环和克劳斯法硫回收外，其他小企业基本采用的是反射炉焙烧和碳酸氢铵碳化工艺，工厂黑烟滚滚，污水遍地、工厂周边恶臭袭人、群众怨声载道。大量含氨氮、硫化物等污染物的污水直接排入小安溪、濑溪河及嘉陵江，对环境造成严重破坏，对周边群众的生活及健康造成严重影响。监测数据表明，2003年采用碳铵碳化法生产的永川市寿永胱氨酸厂碳酸锶分厂排出的废水中氨氮浓度高达557mg/L，超标36倍；合川锶化公司排放的废水中硫化物浓度最高达268mg/L，超标267倍。2003年，小碳酸锶厂集中的小安溪双河口断面硫化物浓度高达12.31mg/L，超地表水类水质标准12倍；铜梁华兴、司马、虎峰、旧县一带也是锶盐企业密集地区，这一地区地表水中硫化物比无锶盐企业地区的地表水中的硫化物浓度高近1个数量级。2004年5月重庆市人民政府关于加强锶行业的管理意见（渝府发200442号）从保护矿产资源、控制污染以及调控开采和生产规模等方面对锶盐行业的发展提出了规范化的要求。明确规定综合生产能力未达到2万吨/年以上（碳酸锶）或单套装置生产规模未达到1万吨/年以上（碳酸锶）的企业必须在2004年6月30日前关闭，全市年生产总量控制在20万吨左右。并指出碳酸锶行业应通过不断改进生产工艺，提高资源利用率，加大污染治理力度，逐步实现清洁生产。现有企业，必须加大环保投入，确保达到污染物排放标准。明确提出重庆锶盐工业的发展要实现经济效益的最大化、资源开发最合理和利用最充分、污染防治最严格的目标。通过关停、整改，至2004年底，重庆市锶盐行业剩下规模以上企业5家，即大足红蝶锶业公司雍溪厂（下称雍溪厂）、大足红蝶锶业公司龙水厂（下称龙水厂）、铜梁红蝶锶业公司（下称铜梁红蝶）、重庆庆龙精细锶盐化工公司（下称庆龙公司）和中昊集龙锶业公司（下称中昊公司）。同时，铜梁县蒲吕化工厂在关闭了原来的5000t/a生产线后，申请技改扩建年产2万吨碳酸锶、4000吨硫磺的新生产线一条，目前已在建设中。2005年，重庆锶盐行业碳酸锶产量约13万吨，占全国总产量的63，还有部分氯化锶、硝酸锶和金属锶等产品。为了实现重庆锶盐工业的可持续发展目标，加强锶盐行业污染控制，促进锶盐行业更快、更好地实现清洁生产，特制定重庆市锶盐工业污染物排放标准。2 制定重庆市锶盐工业污染物排放标准的必要性2.1 环境管理的需要锶盐工业是高污染行业，所产生的高浓度的硫化氢、二氧化硫对环境影响很大，特别是硫化氢对周边人群的健康乃至生命安全构成极大的威胁，高浓度的硫化氢在数分钟、甚至数秒钟就会致人畜死亡。在现行标准中尚未对硫化氢排放浓度进行控制，锶、钡等锶盐行业的特征污染物也缺乏控制标准。这些都给环境管理造成了盲区。因此，有针对地制定锶盐行业的污染物排放标准对完善锶盐工业环境管理非常必要。2.2 改善区域环境质量的需要锶盐生产过程是将矿石原料通过物理、化学反应，加工成产品的过程，在整个过程中，有大量的废气、废水和固体废物产生。随着工艺技术的改进，废水污染得到了较好的控制，但二氧化硫和硫化氢排放量很大。目前，虽然关闭了许多根本没有治理能力的小锶盐企业，但现有的规模以上的企业对周边环境的影响仍然严重。2004年，监测了雍溪厂、龙水厂、铜梁红蝶和庆龙公司4家锶盐企业的污染排放情况和企业所在地地表水水质及空气质量。监测结果显示，4家企业焙烧炉二氧化硫排放浓度全部超过工业炉窑大气污染物排放标准中燃煤炉窑时段二类标准；硫化氢排放浓度最高达572mg/m3，最大排放速率超过恶臭污染物排放标准（GB14554-93）8.2倍；企业厂区周边13公里居民居住地空气环境质量监测结果表明，所有测点的H2S浓度小时均值均超过前苏联居住区大气中有害物质最高允许浓度（0.008 mg/m3），也超过我国工业企业设计卫生标准（TJ36-79）中居住区大气中有害物质最高允许浓度（0.01mg/m3）。锶盐生产废渣通过渗滤液使周边地表水及土壤受到污染。监测结果表明，废渣堆放场下方水体中硫化物浓度比上方高1个数量级，下方水体锶、钡的浓度也有不同程度的增高。从对小安溪地表水监测的结果看，锶盐企业集中的河段中硫化物浓度比无锶盐工业地区高近1个数量级。种种情况说明，锶盐工业对所在地区环境有着举足轻重的影响，对锶盐工业污染物的严格控制，对实现区域环境目标有着重要的意义。国家标准由于适用范围广，对区域环境状况、区域性重点污染物控制和实现区域环境目标针对性不强。为此，有针对性的制定锶盐行业污染物排放标准显得非常必要。2.3 促进锶盐行业推大控小的需要一些小企业工艺落后，污染治理能力差，资源消耗和排污强度非常很高，而且原料转化率非常低，不仅浪费大量资源，还造成严重的环境污染。按照先进工艺和治理技术制定严格的排放标准，有利于限制小企业发展，从而给大企业的持续发展创造更大的空间。利用规范性法规及标准限制不良企业既是环境保护的需要，也更符合市场经济的规律。 2.4 推动先进生产工艺与先进环保治理技术应用的需要随着锶盐生产工艺的改进，锶盐工业工艺废水实现闭路循环已有了技术保证，使锶盐工业废水及水污染物排放负荷有了大幅下降。近年来，国内外十分重视含硫化氢的废气的处理，从循环经济的角度，不断开发先进的硫回收技术，为降低H2S污染提供了技术手段；二氧化硫治理技术的进步，使大力削减二氧化硫排放浓度成为了可能。严