第二章缩聚和逐步聚合P68T6.166乙二醇与乙二酸缩聚，测得不同时间下的羧基反应程度如下：时间t/min1237881702703985969001370羧基反应程度p0.24700.49750.68650.78940.85000.88370.90840.92730.9405a.求对羧基浓度的反应级数，判断自催化或酸催化b.求速率常数，浓度以COOHmol/kg反应物计， 解答：当反应为外加酸催化反应时，有故有时间t/min1237881702703985969001370p0.2470.49750.68650.78940.850.88370.90840.92730.94051/（1-p）1.3280212481.99004983.18979274.74833816.66666678.598452310.91703113.75515816.806723 由图可知1/(1-p)与t不成线性关系，故不为外加酸催化反应。当该反应为自催化反应中的三级反应，则有时间t/min1237881702703985969001370p0.2470.49750.68650.78940.850.88370.90840.92730.9405(1-p)20.5670090.2525060.0982820.0443520.02250.0135260.0083910.0052850.003541/(1-p)21.763640443.96029810.1747822.5467144.4444473.93338119.1816189.2044282.4659则对t作图如下：有与t成线性关系，故假设成立斜率为，又有，=0.212，P68T8.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得=100，问体系中残留水分有多少？解答：在封闭体系中，且平衡常数K=4时，在排水体系中，欲得=100，所以有，。P69T16.分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点a.邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50:0.98b.邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002和1.50:0.500:0.700解答：(1)邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50:0.98体系中邻苯二甲酸酐甘油官能度23物质的量1.50.98基团数32.94Carothers法: ,;Flory统计法: ,=1,f=3, (2) a.当邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.50:0.99:0.002时，如下：邻苯二甲酸酐甘油乙二醇官能度232物质的量1.50.990.002基团数32.970.004Carothers法: ， Flory统计法:f=3， b.当邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.50:0.500:0.700时，如下：邻苯二甲酸酐甘油乙二醇官能度232物质的量1.50.50.7基团数31.51.4Carothers法: ， Flory统计法:f=3，