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目 录1 前言12 各种有害元素对高炉生产的危害32.1 锌还原及锌危害研究32.1.1 锌还原研究32.1.2 锌危害研究32.1.3 锌的循环富集研究32.1.4 锌对高炉原料冶金性能影响的研究42.2 碱金属的还原及危害研究52.2.1 碱金属还原耗热研究52.2.2 碱金属危害研究52.2.3 碱金属的循环富集研究62.3 氯元素危害研究62.3.1 氯元素在高炉内发生反应的研究62.3.2 氯元素危害研究62.4 硫、磷的还原及危害研究73 排除有害元素的研究83.1 烧结球团生产排锌的研究83.2 高炉排锌能力研究83.3 高炉排碱研究93.4 高炉排出氯元素的研究93.5 降低烧结球团、高炉生铁中硫磷途径的研究94 确定宣钢2#高炉有害元素含量的控制范围114.1 锌控制范围114.2 碱金属控制范围114.3 其他有害元素的控制范围125 铁料优化研究136 高炉操作制度研究147 含锌粉尘的综合利用研究158 宣钢2#高炉生产实践168.1 宣钢2#高炉简介168.2 降低有害元素含量178.3 提高风速,提高鼓风动能188.4 优化上部装料制度199 结论22参考文献:23致谢241 前言近几年来,随着钢铁市场的迅速发展,铁矿石资源日趋紧张,外粉价格大幅度上涨,导致生铁成本上升。宣钢实施低成本战略,扩大使用当地资源的范围和数量。张宣周边地区的精粉和块矿特点是,成份不稳定、有害元素含量较高。在使用当地资源时,由于有害元素含量较高,致使高炉入炉有害元素含量升高,当有害元素富集到一定程度或炉料有害元素含量超过一定范围时,对高炉的危害很大,能使高炉操作炉型发生变化,破坏高炉顺行、高炉炉况失常;劣化炉料的冶金性能,能降低矿石的软化温度1,造成球团低温粉化严重,使焦炭的气化反应能力增强,焦炭反应后强度急剧下降而粒度细化,造成料柱透气性变差,产生炉缸堆积,危及高炉冶炼的正常进行,高炉技术经济指标下降,焦比、燃料比升高,产量下降。另外,有害元素含量达到一定程度后造成高炉冷却设备的非正常损坏,缩短高炉炉役寿命2。在实施低成本战略的过程中,20092010年宣钢炼铁厂各座高炉都出现有不同程度的波动。2010年9月宣钢2#高炉开炉后,由于有害元素含量较高,造成了炉身上部13段冷却壁西北方向粘结,高炉操作炉型发生畸变,破坏了高炉稳定顺行。通过我们认真的分析与调查,有害元素含量高是引起高炉波动的重要原因。本文以宣钢2#2500m3高炉炼铁生产实践为依据,通过对炉料有害元素含量的控制,不仅提高了高炉稳定顺行程度,而且在入炉品位较低的条件下,高炉技术经济指标逐年改善。2 各种有害元素对高炉生产的危害为了保障高炉稳定顺行,需要研究各种有害元素的存在性状、还原耗热、富集与循环、危害机理,确定各种有害元素的控制范围,减轻对高炉的危害,同时要研究高炉排出有害元素的途径;研究较高有害元素含量条件下的高炉操作;研究配矿,降低高炉原料中的有害元素含量,要实现高性价比、低有害元素含量,以及如何合理利用各种资源,从源头上降低高炉有害元素含量;研究高有害元素含量尘泥的综合利用问题。2.1 锌还原及锌危害研究2.1.1 锌还原研究锌在高炉炼铁原燃料含量很低,烧结矿和球团矿中的锌主要以铁酸锌ZnOFe2O3或(Zn、Fe)OFe2O3形式存在。锌在烧结矿和球团矿生产的焙烧过程中只能去除少部分。2.1.2 锌危害研究锌对高炉冶炼影响,最主要是对高炉长寿、顺行程度、热制度的影响。锌蒸汽沉积在高炉上部砖衬缝隙中,当其氧化后体积膨胀,严重时会破坏炉衬,甚至涨裂炉壳,降低高炉寿命2。当锌含量高时,在煤气上升管处积聚,堵塞煤气通路导致煤气流偏行;如ZnO凝附在炉墙内壁上或炉喉部位,形成炉瘤4,造成高炉操作炉型畸变,破坏炉料与气流的正常分布,崩悬料频繁;破坏了焦炭、烧结矿、球团矿热态强度,恶化高炉料柱透气性。如果控制不得当,还会引起其他冶炼工艺事故。2.1.3 锌的循环富集研究在1000条件下,还原出来的锌全部为锌蒸汽。锌蒸汽随煤气上升到高炉上部低温区又被氧化成为ZnO微粒。一部分ZnO微粒沉积在下降的炉料上,在高炉下部高温区重新被还原、汽化,在高炉内形成循环富集。其他大部分ZnO微粒进入除尘灰中,随瓦斯灰、瓦斯尘泥的回收利用,再次进入烧结配料,重新进入高炉,形成了锌在高炉炼铁工序的“循环”5。据测定与计算,高炉内的锌循环量要比入炉锌量大一个数量级,一般为10-30倍。2.1.4 锌对高炉原料冶金性能影响的研究焦炭中ZnO含量的升高后,焦炭的反应性提高,反应后强度降低。烧结矿和球团矿中的ZnO含量升高后,烧结矿的RDI+6.3指数也有所降低,而RDI-3.15指数和RDI-0.5指数则有所提高。研究焦炭中ZnO含量对焦炭反应性和反应后强度的影响见图1:图1 焦炭 ZnO含量对焦炭反应性(CRI)和反应后强度(CSR)的影响研究烧结矿中ZnO含量对烧结矿低温还原粉化性能的影响见图2:图2 烧结矿ZnO含量对烧结矿低温还原粉化性能的影响研究球团矿ZnO含量对球团矿低温还原粉化性能的影响见图3:图3 ZnO含量对球团矿低温还原粉化性能的影响2.2 碱金属的还原及危害研究2.2.1 碱金属还原耗热研究碱金属主要是以硅酸盐的形态存在。现以硅酸钾为例,说明碱金属还原过程。当炉料下达高温区或炉缸时,硅酸钾将进行以下反应:2K2Si03+2C=4K+2Si02+2CO 还原出来的金属钾形成钾蒸气,随煤气流上升到炉身下部的中温区,部分钾蒸气氧化后随煤气流逸出炉顶,另外一部分钾蒸气被下降的炉料吸收氧化形成K2Si03随炉料下降,达到高温区再次被还原6。2.2.2 碱金属危害研究碱金属对高炉的危害要比锌严重的多,含量越高危害越严重。碱金属在炉内的危害表现为:是焦炭溶损反应的催化剂,焦炭反应性提高,反应后强度急剧下降且粉化7;碱金属使烧结矿的还原粉化率剧增,使球团矿还原后的强度降低,产生膨胀,出现异常粉化;导致炉墙结瘤,又能直接破坏砖衬。碱金属在高温区被还原后,并立即汽化,在随煤气上升的过程中一部分被炉料吸收,一部分附在砖衬表面与砖衬反应生成新的化合物,产生体积膨胀,另一部分蒸气与煤气沿砖缝、裂纹、气孔渗入砖衬内部,反应生成大量的沉积炭,碱金属还与砖中的莫来石反应生成钾霞石化合物,产生体积膨胀,从而破坏砖衬。2.2.3 碱金属的循环富集研究还原出来的碱金属蒸气随煤气上升,到中温区,与渣中Fe0和Si02反应又生成碱金属硅酸盐。此反应生成的碱金属硅酸盐被下降的炉料所吸收,到高炉下部高温区再次被还原成碱金属蒸气,随煤气上升,被炉料吸收并随同炉料下降到高温区,在高温区又被还原成碱金属蒸气,再次随煤气流上升到中温区8。这样不断下降、上升与气化吸收,炉料中碱金属含量在炉内不断增加,这就是碱金属“循环富集”过程,对高炉的危害越来越严重9。2.3 氯元素危害研究2.3.1 氯元素在高炉内发生反应的研究 研究表明,CaCl2发生水解反应的起始温度在700,且水解率随燃烧时间和温度的增加而增加。也有研究表明,CaCl2在氮气和水蒸气的混合气体中分别在840、900、950发生水解反应。上述理论说明在高炉冶炼环境中,部分CaCl2分解生成HCl是可能的。对煤气脱水器内壁上的类似晶体、浅黄色的粘接物送检国家钢铁材料测试中心化验表明,粘接物主要成分是NH4Cl,说明进入高炉内的CaCl2与N2、H2O反应生成氯化铵。2.3.2 氯元素危害研究高炉煤气中的氯进入煤气管道,对金属管道构件产生腐蚀作用,降低使用寿命;并且它还随煤气进入热风炉与热风炉的耐火材料发生如下反应:Al2O3+6HCl=2AlCl3+3H2O SiO2+4HCl=SiCl4+2H2O2Al2O3+4Cl=4AlCl+3O2 SiO2+Cl=SiCl+O2Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O 2Fe2O3+4Cl=4FeCl+3O2上述反应的氯化产物均为低熔点物质,因此它们对热风炉耐火材料质量产生重要的影响,导致热风炉耐火材料破碎、塌陷,缩短热风炉寿命。氯元素对热风炉格子砖的影响见图4:图4 氯元素对热风炉格子砖的影响2.4 硫、磷的还原及危害研究硫在铁矿石和石灰石中以黄铁矿(FeS2)和硫酸盐(CaSO4)形态存在。烧结矿和球团矿中的硫主要以FeS形态存在,焦炭中的硫有三种形态:有机硫、硫化物、硫酸盐。硫在高炉内发生一系列的变化后,一部分成为CaS、FeS等随炉料下降,另一部分成为CS2、SO2、H2S等随煤气上升,在上升过程中被炉料、渣铁吸收。磷在高炉原料中主要以磷酸钙(CaO)3P2O5,有时也以蓝磷矿(FeO)3 P2O58H2O形态存在。磷是一个比较难还原的元素,在高炉冶炼普通生铁时,炉料中的磷几乎完全被还原进入生铁。硫、磷对高炉危害不大,但是它们是钢材中的有害元素。硫升高后,使钢材产生“热脆”,国家标准规定,炼钢生铁含硫量不超过0.070%,铸造铁含硫量不超过0.050%。3 排除有害元素的研究3.1 烧结球团生产排锌的研究烧结生产工艺过程中排锌率很低,只有220%左右。只有通过降低烧结矿锌含量才能降低高炉锌负荷,减轻对高炉的危害。由于球团生产工艺特点,脱锌率比烧结低,几乎全部进入成品球团矿中而进入高炉10。3.2 高炉排锌能力研究炉渣碱度与炉渣排锌能力的关系见图5所示:图5 炉渣碱度与炉渣排锌能力的关系碱度由0.87升高到0.97时,炉渣含锌量下降幅度很大,炉渣碱度超过0.97时,炉渣含锌量变化不大。由试验和锌反应热力学可知,碱度升高,炉渣中自由CaO数量增高,它与ZnSiO3中的SiO3发生反应,使Zn容易还原,因此随炉渣碱度升高,炉渣含锌量降低。炉渣排锌能力与炉渣反应温度之间的关系图6所示:图6 炉渣排锌能力与炉渣反应温度之间的关系由图8可知,炉渣排锌量与反应温度有很强的规律性,即随温度的升高炉渣含锌量降低。因此降低炉温能够提高炉渣排锌能力,但它受高炉实际操作的限制,在生产中应用很难。所以对高炉除尘灰进行脱锌加工是减少锌在高炉内的富集主要途径11。3.3 高炉排碱研究随着炉温水平的提高,高炉排碱能力呈下降趋势。因为炉温高有利于高炉内碱金属的硅酸盐的还原,而进入高炉渣中的碱金属的硅酸盐就少,排碱率自然也低。炉渣碱度是排碱能力的主要影响因素,碱度低有利于排碱。因为碱度低,渣中(SiO2)含量相对较高,不利于碱金属的硅酸盐还原,从而提高炉渣排碱率。在实际生产过程中,在保证生产出合格生铁的前提下,为提高炉渣排碱量,应尽量采用较低二元碱度渣操作12。3.4 高炉排出氯元素的研究在成品烧结矿表面喷洒一定浓度的CaCl2溶液,一方面阻碍了还原气体与烧结矿表面的接触,从而抑制了烧结矿表面的还原;另一方面CaCl2薄膜堵塞了还原气体进入烧结矿的通道,阻碍了烧结矿内部的继续还原,减缓了烧结矿的还原速度,从而降低了还原粉化率。研究表明,由于喷洒上去的CaCl2只吸附在烧结矿表面,并没有发生化学反应,烧结矿在高炉内下降到600以上温度区时,CaCl2便开始挥发,至900时对烧结矿的还原速度便不再产生影响。所以氯元素主要是通过高炉煤气排出炉外的。3.5 降低烧结球团、高炉生铁中硫磷途径的研究在烧结生产过程中能去除85%左右的硫,但是随着烧结矿碱度的提高烧结生产去除硫的比例会下降。球团生产过程中,
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