豉香型白酒中乙缩醛的色谱分析及应用摘要：利用岛津GC17A 气相色谱及惠普HP- 101（M ethylSiloxane）19091Y- 015 型毛细管柱，FID 检测器，以乙酸正戊酯为内标，对豉香型白酒中的乙缩醛和乙醛进行检测。实验结果表明，乙缩醛的相对标准偏差少于2%（n=6）,线性范围为0400m g/L，r=0.99975。方法简单、准确、重现性好。用该方法对豉香型白酒产品进行乙缩醛含量检测，对豉香型白酒生产工艺以及勾兑有重要的指导作用。关键词： 白酒； 豉香型白酒； 乙缩醛； 色谱分析乙缩醛是豉香型白酒中的一种较为重要的香味物质，它具有羊乳干酪味，柔和爽口，味甜带涩12，它与乙醛一起对酒体的香气有较强的平衡和协调作用，其在白酒中绝对含量的多少及其比例关系，在一定程度上是衡量白酒质量好坏、老熟是否完全的重要标志之一35。故此，乙缩醛的准确检测对白酒酒体的研究和控制及新产品的开发有着不可估量的作用。在白酒色谱分析检测中，FFAP 键合柱由于其在分离白酒香味组分中所体现的优良性能和良好的分离度而应用广泛。但是，由于在使用FFAP 键合柱直接进样分析白酒香味组分时，白酒中的乙酸乙酯和乙缩醛无法完全分离，故此，这给该柱的应用带了一定的局限性。同时也提出了需要使用其他固定相的毛细管柱对白酒中的乙酸乙酯和乙缩醛进行完全分离的要求。针对这一问题，本文利用岛津GC17A气相色谱及HP- 101（M ethylSiloxane）19091Y- 015 型毛细管柱对双蒸酒中的乙缩醛及乙醛进行检测，获得良好的线性和重现性，满足实验分析的要求。同时，在此基础上，对豉香型白酒成品及半成品中的乙醛及乙缩醛进行检测，初步研究乙缩醛在白酒生产过程中与乙醛之间的相互关系，并对乙醛和乙缩醛的相互关系在豉香型白酒勾兑调味中的作用进行了探讨。1 材料与方法1.1 仪器与试剂岛津GC17A 气相色谱仪、HP- 101 （M ethylSiloxane）19091Y- 015 型毛细管柱，配GC 化学工作站，FID检测器；标准品乙醛、乙缩醛均由Aldrich Chem icalCom pany提供的色谱醇；无水乙醇为安徽特酒总厂生产的分析醇。1.2 色谱条件色谱柱为HP- 101（M ethylSiloxane）19091Y- 015 型（50 m 0.32m m 0.30m ）毛细管柱；进样口的温度为150 ，检测器温度为200 ；柱箱升温程序为35 保持10 m in，以5 /m in 升温到50 保持3 m in，再以20/m in 升温到200 ，保持6.5 m in；进样口压力为90kPa，总流量为14m L/m in，分流比为15。1.3 试剂及标准溶液的配制1.3.1 内标溶液的配制乙酸正戊酯在电子天平上以差减法直接称重，配成18g/L 的储备液。1.3.2 标准物储备液的配制将乙缩醛在电子天平上以差减法直接称重，配成5 g/L 的储备液。2 结果与分析2.1 线性关系的测定精确地吸取乙缩醛标准储备液0.5 m L、1.0 m L、1.5 m L、2.0 m L 和4.0 m L，分别置于5 个50 m L 容量瓶中，加入蒸馏水定容到刻度，然后各精确加入250!L 的内标液，摇匀，配成5 个不同浓度的标准工作液。按上述色谱条件进行样品检测，分别平行测定2 次，取平均值。以待测组分与内标溶液的质量浓度比X 为横坐标、峰面积比Y 为纵坐标，绘制标准工作曲线。在0 400 m g/L的范围内，对乙缩醛的测定值进行线性回归，回归方程的斜率为0.77678，在Y 轴上截距为- 0.0009395，相关系数r为0.99975，结果表明，工作曲线具有良好的线性。2.2 样品的测定取10.0 m L 样品，移入50L 内标储备液，摇匀。进样1 L，以上述色谱条件及标准工作曲线测定乙缩醛的含量，结果见图1。图1 表明，在HP- 101（M ethylSiloxane）19091Y- 015 型柱上，在恰当的色谱条件下，白酒中的乙醛及乙缩醛均可得到良好的分离。1- 乙醛；2- 乙缩醛；3- 乙酸正戊酯。图1 样品色谱图用内标工作曲线法测定样品，平行测定6 次，精密度满足分析要求，实验结果见表1、表2。表1 的各成分的浓度是以表2 的校正因子为基础，进样6 次测定，乙醛及乙缩醛的相对标准偏差均 2 % ，满足分析研究的要求。2.4 检测方法的应用醛类化合物与酒的香气有密切的关系，对构成酒的主要香味物质有主要的作用6。而乙醛与乙缩醛在白酒中绝对含量的多少及其比例关系，在一定程度上是衡量白酒质量好坏、老熟是否完全的重要标志之一5。关于乙醛与乙缩醛对白酒质量影响的研究，相关单位技术人员对此也有所探讨78。由于以往的有关研究主要局限在曲酒，对豉香型白酒并未有相关的研究，故此，我们通过对豉香型白酒中乙醛和乙缩醛含量的检测，从而对其含量和相互比例进行研究，以了解其对豉香型白酒酒质的影响。表3、表4 分别是不同酒样中乙醛和乙缩醛含量、比例关系的比较。表3 的数据表明，一等品酒中的乙醛和乙缩醛的绝对含量在各个规格成品中居首位。我们知道，乙醛和乙缩醛在白酒中对白酒的香气起平衡和协调的作用3，并且，从一等品酒浓郁而又独特的香气可知，提高乙醛和乙缩醛在酒体中的绝对含量对白酒的提香会有明显的作用。另外，乙醛与乙缩醛是白酒中重要的醛类化合物，其与羧酸一起成为白酒的协调成分，其对白酒的香气起着平衡和协调的作用。表4 的数据表明，一等品酒中乙缩醛的绝对含量相对最高，它与乙醛之间的比例为3.931，相反，三等品酒中乙缩醛的绝对含量最低，而它与乙醛的相应比例为4.521。从一等品酒与三等品酒中乙醛与乙缩醛之间比例的差别看来，其结果是一等品酒闻香、喷香相对较浓，而三等品酒闻香相对较淡有一定的关系。3 结论3.1 使用惠普HP- 101 （M ethylSiloxane）19091Y - 015型毛细管柱，FID 检测器，以乙酸正戊酯为内标，对豉香型白酒中的乙缩醛和乙醛进行检测，实验结果表明方法简单、准确、重现性好。3.2 提高乙醛和乙缩醛在酒体中的绝对含量对白酒的提香会有明显的作用，它们对白酒的香气起着平衡和协调的作用。参考文献：1 李大和，李学如，等.白酒工人培训教程M .北京：中国轻工业出版社，1996.2 李大和.白酒勾兑技术问答M .北京：中国轻工业出版社，1995.3 陈益钊.中国白酒的嗅觉味觉科学及实践M .成都：四川大学出版社，1996.4 李大和.提高新型白酒质量的技术关键J.酿酒科技，2005，132（6）：21- 27.5 蔡定域.实用白酒分析M .北京：中国轻工业出版社，1994.6 曾祖训.全国第四届白酒勾调技术培训班教材M .中国食品工业协会白酒专业协会，1999.7 林万福、李福玉、李振林.谈乙醛、乙缩醛在白酒中的含量及其量比关系J.酿酒，2002，（3）：42- 43.8 赖登燡、罗德志、赵文玲.乙醛、乙缩醛与白酒质量关系的研究J.酿酒，2001，（4）：53- 55.