一、自然界的硫1、硫元素的存在形态： 游离态（单质）：天然硫，火山口附近或地壳岩层里。（硫单质由分子构成） 同素异形体（单质硫有多种同素异形体），最常见的是斜方硫和单斜硫 化合态：主要有硫化物、硫酸盐；煤、石油和蛋白质里都含有少量的硫。（例:石膏，黄铜 矿 CuFeS2, 黄铁矿 FeS2）硫元素在地壳中含量不高但分布很广。2. 物理性质 通常是淡黄色的晶体，俗称硫磺。质脆，容易研成粉末，不溶于水，微溶于酒精，容易溶 于二硫化碳。硫的熔点是1128C，沸点是4446C。二、硫的化学性质既有氧化性又有还原性S S S S硫与氧气的反应取少量的硫粉放入燃烧匙中，将燃烧匙放在酒精灯上加热至硫粉呈熔化状态后，迅速伸入 底部有少量水的盛满氧气的集气瓶中。实验现象:1、空气中：淡蓝色火焰；纯氧中：产生明亮的蓝紫色火焰2、生成一种有刺激性气味的气体还原剂氧化剂（1）与非金属反应S + 02S02探究硫粉和铁粉的反应实 验: 将铁粉与硫粉的混合物平铺在一石棉网上，用一根加热后的玻璃棒去引燃药品的一端现象：剧烈反应，反应物保持红热状态，放出大量热， 生成黑褐色的硫化亚铁。注意：生成硫化亚铁FeS （铁为+2价）,不生成硫化铁FezSs 反应放出的热能使反应继续进行 探究硫粉和铜粉的反应实 验:给盛着硫粉的大试管加热到硫沸腾产生蒸气时，用坩埚钳夹住一束擦亮的细铜丝伸 入管口。现象：铜丝在硫蒸气中燃烧发红，变成黑色物质。注意:生成硫化亚铜cu2s （铜为+i价）不生成硫化铜 硫与钠的反应实 验: 在研钵中研磨钠与硫粉的混合物2Na+ S Na2S现象：燃烧，火星四射并爆炸硫粉与铝、汞等反应Hg+SHgS （黑色）可以用硫粉来处理散落的汞滴。 +12Cu + S Cu2S +2Fe + S FeS点燃+2Cu + Cl2 CuCl2 +32Fe + 3C12 2FeCl3生成低价的金属硫化物S具有弱的氧化性,生成高价的金属氯化物只能将变价金属氧化为低价结论:氯气的氧化性比硫强还原剂低氧化剂I +4 +6h2sFeS等so2 so3H2SO3、H2SO4Na2SO4 等硫与其它物质的反应 黑火药的成份是硝酸钾、硫黄、1木炭，燃烧时发生如下反应:S+2KN03+3C K2S+3C02 t +N2 f仁 某同学取了一只试管准备做实验，发现里面沾了一些硫磺，便利用如下 的反应原理进行清洗：3S+6NaO2厶Na2S+Na2SO3+3H2O（既表现氧化性又表现还原性）硫的非金属性比氧和氯都弱 （1）从原子结构上比较氧、硫、氯三种元素的原子结构示意图分别为:S 21Cl硫原子比氧原子多1个电子层;Cl原子与硫原子电子层数相同,但C1原子最外电子层上 比氧原子多1个电子。其原子半径的大小为S 0, S C1。因此氧原子和氯原子得电子能力 都大于硫, 即氧和氯的氧化性都比硫强。也就是说, 硫的非金属性比氧和氯都弱。二、令人生厌的硫化氢1.硫 化 氢 的 物 理 性 质 无色有臭鸡蛋气味的气体,密度比空气略大,能溶于水（常温常压下 1 : 2. 6） ,剧毒（头痛 头晕、恶心、昏迷、死亡，是一种大气污染物） 在制取和使用硫化氢时，必须在密闭系统或通风橱中进行！二、硫化氢（ H2S）能溶于水(水溶液叫氢硫酸)2.硫 化 氢 的 化 学 性 质 氢硫酸是硫化氢的水溶液，是一种易挥发的二元弱酸。使紫色石蕊试液变红与盐反应：H2S + CuSO4 CuS I + H2SO4H2S + Pb(NO3)2PbS I + 2HNO3与碱反应:H2S + 2NaOHNa2S + 2H2O具有还原性:H2S +X2 2HX+ Si (X=C1、Br. I)2H2S + SO22H2O + 3S2H2S + O2 2S1 + 2H2O注意：氢硫酸用时现制，不能长期存放。可燃性：淡蓝色火焰不完全燃烧 2H2S +2H2O + 2S |完全燃烧 2H2S + 3O22H2O + 2SO2不稳定性：H2S H2 + S I与金属反应： HqS + Zn 一ZnS + H2 在H2S中S处于最低价，在化学变化中容易失去电子变成单质硫或硫的高价化合物，所以H2S 具有强还原性，能与多种氧化剂发生反应。 H2S 电离出的氢离子和其他酸一样具有 弱氧化性。常见硫化物的溶解性能溶于水、能溶于酸：NS, K2S, (NH4)2S 不溶于水、能溶于酸：FeS, ZnS不溶于水、不溶于酸：CuS, PbS, Ag2S ,HgS册仝子氧化产物是S 册W子氧化产物是S02_L 班咛)v _L氧化产物是s和so?3(O2)1点燃aH2S + bO2-(2b-a) /2 S O2 + (3a-2b) /2 S + aH2O3. 硫化氢的实验室制取原理：FeS + H2SO4 FeSO4 + H2S装置：固液不加热装置(与制氢气、二氧化碳相同 ) 或启普发生器 净化: 无水 CaCl2收集方法：向上排空气法或排饱和硫氢化钠溶液 检验：使湿润的醋酸铅试纸或硫酸铜溶液变黑 尾气：N/OH溶液气体发 生装置:弱酸强弱顺序:气体收集装置:尾气吸 收装置:亚硫 磷酸 氢氟酸 亚硝 甲酸 冰醋酸 碳酸 氢硫 氢氰酸 三、全球性的环境问题一一酸雨（一）酸雨途径I1、定义：国际上把PH值小于56的雨水称为酸雨心| TT I B- BB-B B2 I2 rmiiiimiiiimii! 232H2SO3 + O2 2H2SO4途OCfY I fY二丨 SO3+H2OH2SO4总反应式：2S02+O2+H20迪墮SH2SO斗1开发新能源，如氢能，太阳能，水能，潮汐能，地热能等 2使用燃煤脱硫技术，减少二氧化硫排放 3工业生产排放气体处理后再排放4少开车，多乘坐公共交通工具出行5使用天然气等较清洁能源，少用煤三、二氧化硫的性质（一） 物理性质:状态：气体颜色：无色气味：有刺激性毒性：有毒沸点：一 10C密度：比空气大溶解度：易溶于水（在常温、常压下，1体积水大约能溶解40体积的SO2。 1、具有酸性氧化物的通性： SO2与H2O的反应：实验现象: 试管中的水面上升，滴入紫色石蕊试液后，溶液变红。实验结论:SO2 溶于水后形成的溶液显酸性。反应方程式：so2 + h2o h2so3 (亚硫酸)结论:SO2是亚硫酸的酸酐H2SO3 是一种二元酸，与碱反应时：NaOH 比较少，生成 NaHSO3 ；NaOH 比较多，生成 Na2SO3酸性：H2SO3仲强酸)H2CO3(弱酸)(2) 能与碱反应生成盐和水。n(SO2) :n(NaOH) = 1 : 2SO2 + 2 NaOH Na2SO3 + H2On(SO2) : n(NaOH) = 1 : 1SO2 + NaOH f NaHSO3SO2 + 2Ca(OH)2 f CaSO3 I + H2OCaSO3 + SO2+ H2O f Ca(HSO3)2CO2 + 2Ca(OH)2 f CaCO3I + H2OCaCO3 + CO2+ H2Of Ca(HCO3)2不能用澄清石灰水来鉴别二氧化硫和二氧化碳实验室制取SO2时，常选择碱液吸收尾气，防止空气污染(3) 跟碱性氧化物的反应SO2+Na2OfNa2SO3SO2 +CaOf CaSO3(钙基固硫)2. SO2的氧化还原反应： 弱氧化性: SO2 + 2H2S f 3SI + 2H2O 较强还原性:催化剂2SO2 + O22SO3SO2 + X2 +2H2Of H2SO4 + 2HX*5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O fK2SO4 + 2MnSO4 + 2H2SO4SO2还可使酸性KMnO4溶液褪色。3.SO2 的漂白性:(特殊化学性质)SO2 能与有色色素结合成不稳定的无色物质而具有漂白性.它可以用来漂白纸浆、毛、丝 草编制品等。 受热或长期放置颜色会恢复二氧化硫的化学性质漂白性的比较名称二氧化硫氯 水原理一氧化硫与有色物质直接 化合生成不稳定的无色物质氯水中的次氯酸将有色 物质氧化成无色物质实质化合作用氧化作用程度暂时性，加热可复原永久性范围漂白某些有色物质，漂白大多数有色物质，不能使紫色石蕊试液褪色能使紫色石蕊试液褪色Na2O2 ,HC1O,漂白粉氧化漂白活性炭吸附漂白so2化合漂白白的质 漂性物r潮湿氯 气（即次氯酸 ）臭氧过氧化钠硫白 讹凍红 氧只品 三(J漂白 原理吸附 有色 色素厶口帥 素建物 色帀色 与成无S4、二氧化硫的制法：实验室制法Na2SO3 + H2SO4 - Na2SO4 + H2O + SO2f工业制法4FeS2 +11O2 高温2Fe2O3 + 8SO2 +Q3.SO2既具有氧化性又具有还原性，请你判断能否用浓硫酸来干燥SO2?说明你的理由（浓硫 酸具强氧化性）能。因为硫元素在+4和+6价之间无其它的化合价,因此这两者之间不能发生氧化还原反应即含同种元素两种物质间若不存在中间价态时,它们就不能发生氧化还原反应【练习】IL 0. 1mol/L的NaOH溶液吸收0-08mol S02,求所得溶液中溶质的成分及物质的量。【解法一】设生成的NaHS03及Na2S03的物质的量分别为x、yNaOH + SO2 = NaHSO32NaOH + SO2 =+ H2O2y y yrx+2y = 0.11jr x = 0.06 molI x + y = 0.081L y = 0.02 mol答：NaHS03的物质的量为0- 06mo I, Na2S03的物质 的量为0. 02mo I o【练习】IL 0. 1mol/L的NaOH溶液吸收0-08mol S02,求所得溶液中溶质的成分及物质的量。【解法二】设NaHS03和Na?S03物质的量分别为x、yNaOH + SO2 = NaHSO32NaOH + SO2 = NaSC + H2O由题意，知反应物NaOH和S02的物质的量的比为 5:4 ,生成物为NaHS03及Na2S03 ,可得化学方 程式：5NaOH + 4SO2 = 3NaHSO, + NaSO, + H2O5mol 4mol3mollmol(IL) (O.lmol/L) 0. 08molxy列比例，可求得NaHS03的物质的量为0. 06mo I, Na2S03的物质的量为0. 02mo I o亚硫酸和亚硫酸盐1. 亚硫酸 弱酸性 不稳定性 还原性h2so3 = h2o+so22H2SO3 + O2 = 2H2SO42. 亚硫酸盐2Na2SO3 + O2 = 2Na2SO4亚硫酸和亚硫酸盐比二氧化硫有更强的还原性三氧化硫1. 物理性质无色易挥发晶体熔点16.8 C,