流动注射的故障解决与新项目开发谭鑫易（国家城市供水水质监测网沈阳监测站）我中心所使用的LACHAT QC8000流动注射分析仪为2002年底 所购置，已使用近9 年。最初用于测定水中亚硝酸盐氮、氨氮、挥发 酚、氰化物、阴离子表面活性剂 5 个项目，后为了适应新国标 GB5749-2006 的要求，又先后开发了氯化氰和甲醛模块。我中心的样品检测量较大，若以传统的理化分析法检验以上项 目，需要3-4人才能胜任，而采用流动注射分析，只需1-2人即可完 成检测工作。流动注射分析由于具有在线前处理的功能，简化了手工操作程 序，而且因为其在线萃取和在线蒸馏都是在密闭的管路和相分离器中 进行，减少了样品的损失，提高了回收率o LACHAT QC8000对试剂 的要求也不是很高，大部分试剂采用国产的即可，节约了分析成本。 同时因为其高度重现不完全反应的特性，也节省了检测时间。以下是流动注射使用过程中的一些体会与大家共同交流。 一、检测中遇到的部分问题1、挥发酚（QuikChem 方法 10-210-00-3-A 2000 年 4 月 20 日版）（ 1 ）故障现象：检测每个样品的浓度都很高解决方案：初步怀疑药品或泵管失效，经检查泵管正常。重新配 制蒸馏试剂，问题依旧。取消在线蒸馏过程，设置到阀时间、采样、 装载、注入周期等参数，将标准溶液直接通过六通阀进样，显色正常， 就可以排除显色剂和缓冲溶液的问题，也可以排除阀和样品环的问题 了。更换分离膜，问题解决。（2）故障现象：产生不规律气泡。解决方案：采用氦气或超声波脱气。需要说明的是超声波脱气需 在 15min 以上，而且超声波脱气效果的好坏主要是由超声波清洗器的 品质决定的，如果质量差的超声波，脱气后效果依然不明显。（3）故障现象：脱气管外壁渗水。解决方案：出现脱气管外壁渗水，说明脱气管已经失效，需重新 更换。2、氰化物（QuikChem 方法 10-204-00-4-B 2001 年 6 月 21 日版）（ 1 ）问题现象：管路结晶堵塞加热器。解决方案：管路结晶堵塞后，将加热器反洗几分钟即可冲开堵塞 的结晶。通常这个问题都是出现在巴比妥酸上，试过几种国产的巴比 妥酸，都会结晶堵塞管路，改用进口的巴比妥酸后，问题解决。（一 点猜想：如果将国产异烟酸-巴比妥酸试剂在模板上先通过一个60C 的加热器，然后再与模板中其他试剂混合，进入加热器后检测，是不 是就不会结晶了呢？）（2）问题现象：配制的异烟酸-巴比妥酸试剂混浊解决方案：产生这个问题的原因也是因为国产的试剂质量不过 关，两种药品都选用进口的，问题就解决了。3、阴离子表面活性剂（1）氯仿的脱气：氯仿先应先用超声波脱气15min，脱气后再做水封，这样可以避免出现乳浊现象。（2）流通池被水相污染：切换转换阀，将流通池用去离子水清 洗后，拿出来，拧下流通池进出口的管线，用吸耳球吹流通池，几分 钟即可吹干。吹干后安装好，就可以正常使用了。 二、新项目开发的探讨以我中心开发的氯化氰和甲醛模块为例：一、氯化氰模块GB5749-2006 中采用异烟酸-巴比妥酸分光光度法检测水中氯化 氰，这与 QuikChem 10-204-00-4-B 流动注射分析测定弱酸可分离氰 的方法一致，只是省去了样品在线蒸馏的前处理过程，方法的开发较 为简单，过程如下：1. 将进样泵管改为绿 -绿泵管直接进样，其他管线可保持不 变，适当缩短洗针时间。试剂按照10-204-00-4-B中的方法配制就 可以了。2. 用注入染料的方法来确定样品的到阀时间、采样时间、装 载周期和注入周期。3. 通过反复进一个高浓度样品和一个空白样品组合的办法，保证去除高浓度样品残留的影响，来确定一个合适的周期时间。4. 适当优化其他时间参数。二、甲醛模块甲醛的检测方法主要有酚试剂（MBTH）法，铬变酸法、AHMT 法和乙酰丙酮法，受现有滤光片的限制，我采用了 MBTH法。该方 法的主要原理是甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，在 630nm 分光比色。方法确定后，具体开发过程如下：1. 根据检验方法设计分析流程图并连接模板管线卩UMP FLOW样品2. 泵管的选用和试剂的配制：参照理化方法中所加入的不同试剂的量，可算出各种药品的混合比例，根据泵管的内径算出流量，选用不同泵管即可。需要说明的是理化法中有些试剂的加入量很少，在流动注射中，可以通过稀释该试剂的办法，来选择合适的泵管。但要注意PH的控制。3. 滤光片的选择：方法规定在630nm处比色，我只有600和650nm的滤光片，经实验使用650nm的滤光片也可满足分光条件。4. 样品环和模板管线：进样量过小，低浓度点响应不够，进 样量过大高浓度点会出现拖尾峰，根据这个原则尝试几种规格的 样品环，最终确定选用采用 0.5mm 内径 200cm 长的样品环。模板管线的长度，需做进一步的测试。5. 时间参数的设定：采用注入染料的方法，即可确定。6. 加热器温度的设定：根据实验加热器温度在50-90范围内，峰面积随着温度的升高而显著增大，但由于酚试剂法的灵敏 度很高，而且考虑到温度过高容易产生气泡，所以选用60C就可 以满足检验所需了。7. 绘制标准曲线、测试重现性和回收率：经测试本方法在0.010.20mg/L浓度范围内成良好的线性关系，标准曲线的回归 方程为： y =0.0702A+0.0009, 相关系数 r=0. 9993。回收率为 98.83%-100.87%。8. 完善方法内容：方法内容还需补充（如样品的采集与保存、预处理和干扰实验等），大家可以参照LACHT QuikChem方法的内 容来完善开发的项目。以上只是我对流动注射的一些使用体会和心得，不足之处还 请大家指正，期待与大家的共同探讨和交流。作者：谭鑫易 工作单位：沈阳水质检验中心电子邮箱：yy8615163.com流动注射在我中心的应用图片