2-乙酰氨基对苯二酸的合成和iH NMR结构表征(18学时)一、教学目的1. 培养学生连续制备有机化合物的实验能力。2. 练习使用水泵进行减压蒸馏的实验操作。3. 使用无水反应体系的操作技能。4. 巩固氨基的保护和芳环甲基的氧化等理论知识。二、教学原理HOOC NHCOCH3(3)三、实验步骤1. 4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸(2)的合成：在干燥的100 mL的三颈烧瓶中加入4-甲基-2-氨基苯甲酸0.35 g,快速加入5ml乙酸 酐，在回流冷凝管的上端加上干燥管，机械搅拌下加热回流1h,用水泵减压蒸去过量的乙 酸酐。冷却至室温后，残余加入8ml水，室温搅拌10min,过滤，产品用少量的冷水洗涤， 得到的固体用乙醇重结晶得白色晶体0.32g，收率为72%。熔点为：191-192C。iH NMR (400 MHz, DMSO-d6) 8 12.46(1H, br, s,COOH) 11.12(s,1H,NH) ,8.35(s, 1H),7.87(1H, d, J=8Hz), 6.95(1H, d, J=8Hz), 2.34(s, 3H), 2.13(s, 3H).2. 2-乙酰氨基对苯二甲酸(3)的合成：把4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸0.32g放入到100 mL的三颈烧瓶中，加入5ml水,机械搅 拌下缓慢滴加1g (4倍当量)高锰酸钾的30ml水溶液，加热回流2h，过滤，滤液在冰浴下 用3 mol/L的盐酸酸化到pH为1-2，抽滤固体用少量的冰水洗涤，用DMF-H)重结晶，得到 白色的晶体0.34g。收率为 92%。在 272C开始分解。旧 NMR (400 MHz, DMSO-d6) 8 13.47(1H, br, s,COOH), 11.02(s,1H,NH), 9.00, 8.05, 7.68(s or d,3H), 2.16(s, 3H).四、实验指导(1) 由于采用乙酸酐为酰基化试剂，容易吸水，所以整个反应体系须做到绝对无水。 需要采用干燥管装置。(2) 高锰酸钾用尽可能少的水完全溶解，完后用滴液漏斗缓慢滴加入反应体系。所需 时间约为 10 分钟，加入完毕进行计时。(3) 减压蒸馏装置要求无水，且乙酸酐要回收。五、思考与讨论(1) 由原料4-甲基-2-乙酰氨基苯甲酸制备最终的产品，为什么要经过乙酰化过程？(2) 高锰酸钾的用量为什么要大大过量？六、实验安全提示 高锰酸钾具有强氧化性，应小心操作，避免粘到衣服和皮肤上。七、原料和中间体的分子量OHMW 151OHMW 19严呷OOHHOOCNHCOCH.MW 2233