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目前,烯丙醇的工业生产方法主要有氯丙烯水解法、环氧丙烷异构化法、丙 烯醛还原法、醋酸丙烯酯水解法和甘油法等。(1)氯丙烯水解法 氯丙烯水解法由美国壳牌石油公司和陶氏化学公司于 1947 年研发成功并实 现工业化生产,是工业上生产烯丙醇的最早方法。该工艺是使氯丙烯在5%10% 的NaOH水溶液中于150 C、1.301.40 MPa和pH值为1012的条件下水解生 成烯丙醇, 收率为85%95%,同时生成5%10%的二烯丙基醚、丙醛和高沸物 等副产物。(2)丙烯醛还原法 丙烯醛还原法是丙烯醛法生产甘油过程的中间步骤。采用以丙烯为原料, 在催化剂作用下,先将丙烯氧化生成丙烯醛,丙烯醛与异丙醇再在400 C、0.1 MPa 和MgOZnO为催化剂的条件下,经氢转移生成丙烯醇,收率77%80%,同时 生成副产物丙酮。在镉-锌金属催化剂存在下进行丙烯醛加氢也可制得烯丙醇。该法优点是不需用氯气,且中间产物丙烯醛也是一种用途广泛的有机化工原 料,生产成本较低,不足之处是丙烯醛的分离精制较为复杂,设备投资费用大, 只适宜于较大规模的生产。(3)环氧丙烷异构化法 环氧丙烷气化、预热后经分布器进入反应器,在275285 C、 1.2 MPa 压力下,以磷酸锂为催化剂,经液相或气相异构化反应制得烯丙醇,选择性为94%, 环氧丙烷的转化率为58%75%。该法具有工艺简单、收率高、对设备无腐蚀、无三废污染等优点, 是目前国 内外生产烯丙醇的主要方法。但该法受环氧丙烷来源及价格的限制。(4)醋酸丙烯酯水解法 醋酸丙烯酯水解法由日本昭和电工公司于1985年研发成功。丙烯经乙酰氧基化生成醋酸丙烯酯,再经水解或酯交换制得烯丙醇。该法原料来源广泛,反应条件温和,生产稳定,避免了大量副产物的生成, 可制得高纯度的烯丙醇产品。该工艺技术的开发,为烯丙醇的大规模工业化生产 及其衍生物的开发提供了一条有效途径。(5)甘油制烯丙醇 甘油经甲酸酯化生成甘油单甲酸酯, 再加热裂解制得烯丙醇。在10 L烧瓶中加入5 kg甘油和3 kg甲酸(85%),加热回流两三小时,将甘油 酯转化为甘油单甲酸酯,然后蒸馏至200 C将其油层产品馏出,继续升温至260 C, 收集195260 C馏分;将馏出物用40%氢氧化钠溶液中和至pH值为8.09.0, 放置析出油状物,分出油层,用固体氢氧化钠干燥,收集液相,弃去固相;液相 经蒸馏收集99 C以下馏分,得粗品。在粗品中加入相同体积的四氯化碳,进行脱水蒸馏,收集沸点95.599.0 C馏分,得到高纯度的成品。附:扬州韦德化工有限公司利用丙烯、醋酸和氧气于固定床触媒存在下,以气相反应生成烯丙醇的流程。csikl&PraJuaw: LJu
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