第四章 催化重整 知识目标：知识目标：知识目标：知识目标： 了解催化重整生产过程的作用和地位、发展趋势、主要了解催化重整生产过程的作用和地位、发展趋势、主要设备结构和特点；设备结构和特点； 熟悉催化重整生产原料要求和组成、主要反应原理和特熟悉催化重整生产原料要求和组成、主要反应原理和特点、催化剂的组成和性质、工艺流程和操作影响因素分点、催化剂的组成和性质、工艺流程和操作影响因素分析；析； 初步掌握催化重整生产原理和方法。初步掌握催化重整生产原理和方法。第一节第一节第一节第一节 概述概述概述概述主要内容:第二节第二节第二节第二节 催化重整的化学反应催化重整的化学反应催化重整的化学反应催化重整的化学反应第三节第三节第三节第三节 催化重整催化剂催化重整催化剂催化重整催化剂催化重整催化剂第四节第四节第四节第四节 催化重整原料的选择和预处理催化重整原料的选择和预处理催化重整原料的选择和预处理催化重整原料的选择和预处理第五节第五节第五节第五节 催化重整工艺过程催化重整工艺过程催化重整工艺过程催化重整工艺过程第六节第六节第六节第六节 芳烃抽提和精馏芳烃抽提和精馏芳烃抽提和精馏芳烃抽提和精馏本章小结本章小结本章小结本章小结第一节 概述 一、催化重整在石油加工中的地位一、催化重整在石油加工中的地位一、催化重整在石油加工中的地位一、催化重整在石油加工中的地位 催化重整是以石脑油为原料，在催化剂的作用下，烃类分子重新排列成催化重整是以石脑油为原料，在催化剂的作用下，烃类分子重新排列成新分子结构的工艺过程。其主要目的：一是生产高辛烷值汽油组分；二新分子结构的工艺过程。其主要目的：一是生产高辛烷值汽油组分；二是为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料（苯、甲苯、二甲苯，简称是为化纤、橡胶、塑料和精细化工提供原料（苯、甲苯、二甲苯，简称BTXBTX等芳烃）。除此之外，催化重整过程还生产化工过程所需的溶剂、等芳烃）。除此之外，催化重整过程还生产化工过程所需的溶剂、油品加氢所需高纯度廉价氢气（油品加氢所需高纯度廉价氢气（75%75%95%95%）和民用燃料液化气等副产）和民用燃料液化气等副产品。品。 降低烯烃和硫含量并保持较高的辛烷值是我国炼油厂生产清洁汽油所面降低烯烃和硫含量并保持较高的辛烷值是我国炼油厂生产清洁汽油所面临的主要问题，在解决这个矛盾中催化重整将发挥重要作用。临的主要问题，在解决这个矛盾中催化重整将发挥重要作用。 石油是不可再生资源，其最佳应用是达到效益最大化和再循环利用。石石油是不可再生资源，其最佳应用是达到效益最大化和再循环利用。石油化工是目前最重要的发展方向，油化工是目前最重要的发展方向，BTXBTX是一级基本化工原料，全世界所是一级基本化工原料，全世界所需的需的BTXBTX有一半以上是来自催化重整。有一半以上是来自催化重整。二、催化重整发展简介 19401940年工业上第一次出现了催化重整，使用的是年工业上第一次出现了催化重整，使用的是 MoOMoO3 3- -AlAl2 2OO3 3催化剂，以重汽油为原料，在催化剂，以重汽油为原料，在480480530530、1 12 2 MPaMPa( (氢压氢压) )的条件下，通过环烷烃脱氢和烷烃环化脱氢生成的条件下，通过环烷烃脱氢和烷烃环化脱氢生成芳香烃，通过加氢裂化反应生成小分子烷烃等。芳香烃，通过加氢裂化反应生成小分子烷烃等。 19491949年以后，出现了贵金属铂催化剂，催化重整重新得到年以后，出现了贵金属铂催化剂，催化重整重新得到迅速发展，并成为石油工业中一个重要过程。铂重整迅速发展，并成为石油工业中一个重要过程。铂重整芳烃芳烃抽提联合装置迅速发展成生产芳烃的重要过程。抽提联合装置迅速发展成生产芳烃的重要过程。 19681968年开始出现铂一铼双金属催化剂，催化重整的工艺又有年开始出现铂一铼双金属催化剂，催化重整的工艺又有新的突破。与铂催化剂比较，铂铼催化剂和随后陆续出现的新的突破。与铂催化剂比较，铂铼催化剂和随后陆续出现的各种双金属（铂各种双金属（铂铱、铂铱、铂锡）或多金属催化剂的突出优点锡）或多金属催化剂的突出优点是具有较高的稳定性。是具有较高的稳定性。 三、催化重整原则流程（一）生产高辛烷值汽油方案 以生产高辛以生产高辛烷值汽油为烷值汽油为目的重整过目的重整过程主要有原程主要有原料预处理、料预处理、重整反应和重整反应和反应产物分反应产物分离三部分构离三部分构成成 （二）生产芳烃方案原料预处理重整反应芳烃抽提苯塔甲苯塔二甲苯塔重整原料重整原料重整氢重整氢燃料气燃料气非芳烃非芳烃苯苯甲苯甲苯二甲苯二甲苯芳烃芳烃重整生成油重整生成油重芳烃重芳烃第二节 催化重整的化学反应 一、重整化学反应一、重整化学反应一、重整化学反应一、重整化学反应（一）芳构化反应（一）芳构化反应（一）芳构化反应（一）芳构化反应1.1.六元环脱氢反应六元环脱氢反应六元环脱氢反应六元环脱氢反应2.2.五元环烷烃异构脱氢反应五元环烷烃异构脱氢反应 3.烷烃环化脱氢反应 芳构化反应的特点是：芳构化反应的特点是：强吸热，其中相同碳原子烷烃环化强吸热，其中相同碳原子烷烃环化脱氢吸热量最大，五元环烷烃异构脱氢吸热量最小，因此，脱氢吸热量最大，五元环烷烃异构脱氢吸热量最小，因此，实际生产过程中必须不断补充反应过程中所需的热量；实际生产过程中必须不断补充反应过程中所需的热量；体体积增大，因为都是脱氢反应，这样重整过程可生产高纯度的积增大，因为都是脱氢反应，这样重整过程可生产高纯度的富产氢气；富产氢气；可逆，实际过程中可控制操作条件，提高芳烃可逆，实际过程中可控制操作条件，提高芳烃产率。产率。 六元环烷的脱氢反应进行得很快，在工业条件下能达到化学六元环烷的脱氢反应进行得很快，在工业条件下能达到化学平衡，是生产芳烃的最重要的反应；五元环烷的异构脱氢反平衡，是生产芳烃的最重要的反应；五元环烷的异构脱氢反应比六元环烷的脱氢反应慢很多，但大部分也能转化为芳烃；应比六元环烷的脱氢反应慢很多，但大部分也能转化为芳烃；烷烃环化脱氢反应的速率较慢，在一般铂重整过程中，烷烃烷烃环化脱氢反应的速率较慢，在一般铂重整过程中，烷烃转化为芳烃的转化率很小。铂铼等双金属和多金属催化剂重转化为芳烃的转化率很小。铂铼等双金属和多金属催化剂重整的芳烃转化率有很大的提高，主要原因是提高了烷烃转化整的芳烃转化率有很大的提高，主要原因是提高了烷烃转化为芳烃的反应速率。为芳烃的反应速率。 （二）异构化反应（二）异构化反应（二）异构化反应（二）异构化反应 （三）加氢裂化反应（三）加氢裂化反应（四）缩合生焦反应（四）缩合生焦反应在重整条件下，烃类还可以发生叠合和缩合等分子增大的反应，最终缩合成焦炭，覆盖在催化剂表面，使其失活。因此，这类反应必须加以控制. 二、重整反应的热力学和动力学特征及影响因素二、重整反应的热力学和动力学特征及影响因素催化重整中各类反应的特点和操作因素的影响催化重整中各类反应的特点和操作因素的影响反反 应应六员环烷六员环烷脱氢脱氢五员环烷五员环烷异构脱氢异构脱氢烷烃环化烷烃环化脱氢脱氢异构化异构化加氢裂化加氢裂化反应特点反应特点热效应热效应反应热，反应热，KJ/KgKJ/Kg产产物物反应速度反应速度控制因素控制因素吸热吸热2000200023002300最快最快化学平衡化学平衡吸热吸热2000200023002300很快很快化学平衡或化学平衡或反应速度反应速度吸热吸热25002500慢慢反应速度反应速度放热放热很小很小快快反应速度反应速度放热放热840840慢慢反应速度反应速度对产品产率对产品产率的影响的影响芳烃芳烃液体产品液体产品C1C1C4C4气体气体氢气氢气增加增加稍减稍减增加增加增加增加稍减稍减增加增加增加增加稍减稍减增加增加影响不大影响不大影响不大影响不大无关无关减少减少减少减少增加增加减少减少对重整汽油对重整汽油性质的影响性质的影响辛烷值辛烷值密度密度蒸汽压蒸汽压增加增加增加增加降低降低增加增加增加增加降低降低增加增加增加增加降低降低增加增加稍增稍增稍增稍增增加增加减小减小增大增大操作因素增操作因素增大时对各类大时对各类反应产生的反应产生的影响影响温度温度压力压力空速空速氢油比氢油比促进促进抑制抑制影响不大影响不大影响不大影响不大促进促进抑制抑制影响不很大影响不很大影响不大影响不大促进促进抑制抑制抑制抑制影响不大影响不大促进促进无关无关抑制抑制无关无关促进促进促进促进抑制抑制促进促进第三节 催化重整催化剂 一、重整催化剂的组成一、重整催化剂的组成一、重整催化剂的组成一、重整催化剂的组成 工业重整催化剂分为两大类：非贵金属和贵金属催化剂。工业重整催化剂分为两大类：非贵金属和贵金属催化剂。工业重整催化剂分为两大类：非贵金属和贵金属催化剂。工业重整催化剂分为两大类：非贵金属和贵金属催化剂。 非贵金属催化剂，主要有非贵金属催化剂，主要有非贵金属催化剂，主要有非贵金属催化剂，主要有CrCr2 2OO3 3/Al/Al2 2OO3 3 、MoOMoO3 3/ Al/ Al2 2OO3 3 等，等，等，等，其主要活性组分多属元素周期表中第其主要活性组分多属元素周期表中第其主要活性组分多属元素周期表中第其主要活性组分多属元素周期表中第族金属元素的氧化物。族金属元素的氧化物。族金属元素的氧化物。族金属元素的氧化物。这类催化剂的性能较贵金属低得多，目前工业上已淘汰。这类催化剂的性能较贵金属低得多，目前工业上已淘汰。这类催化剂的性能较贵金属低得多，目前工业上已淘汰。这类催化剂的性能较贵金属低得多，目前工业上已淘汰。 贵金属催化剂，主要有贵金属催化剂，主要有贵金属催化剂，主要有贵金属催化剂，主要有Pt-Re/ AlPt-Re/ Al2 2OO3 3、Pt-Pt-SnSn/ Al/ Al2 2OO3 3、Pt-Pt-Ir Ir/ / AlAl2 2OO3 3 等系列，其活性组分主要是元素周期表中第等系列，其活性组分主要是元素周期表中第等系列，其活性组分主要是元素周期表中第等系列，其活性组分主要是元素周期表中第族的金族的金族的金族的金属元素，如铂、钯、铱、铑等。属元素，如铂、钯、铱、铑等。属元素，如铂、钯、铱、铑等。属元素，如铂、钯、铱、铑等。 贵金属催化剂由活性组分、助催化剂和载体构成。贵金属催化剂由活性组分、助催化剂和载体构成。贵金属催化剂由活性组分、助催化剂和载体构成。贵金属催化剂由活性组分、助催化剂和载体构成。（一）活性组分（一）活性组分要求重整催化剂具备脱氢和裂化、异构化两种活性要求重整催化剂具备脱氢和裂化、异构化两种活性要求重整催化剂具备脱氢和裂化、异构化两种活性要求重整催化剂具备脱氢和裂化、异构化两种活性功能，即重整催化剂的双功能。一般由一些金属元功能，即重整催化剂的双功能。一般由一些金属元功能，即重整催化剂的双功能。一般由一些金属元功能，即重整催化剂的双功能。一般由一些金属元素提供环烷烃脱氢生成芳烃、烷烃脱氢生成烯烃等素提供环烷烃脱氢生成芳烃、烷烃脱氢生成烯烃等素提供环烷烃脱氢生成芳烃、烷烃脱氢生成烯烃等素提供环烷烃脱氢生成芳烃、烷烃脱氢生成烯烃等脱氢反应功能，也叫金属功能；由卤素提供烯烃环脱氢反应功能，也叫金属功能；由卤素提供烯烃环脱氢反应功能，也叫金属功能；由卤素提供烯烃环脱氢反应功能，也叫金属功能；由卤素提供烯烃环化、五员环异构等异构化反应功能，也叫酸性功能。化、五员环异构等异构化反应功能，也叫酸性功能。化、五员环异构等异构化反应功能，也叫酸性功能。化、五员环异构等异构化反应功能，也叫酸性功能。 如何保证这两种功能得到适当的配合是制备重整催如何保证这两种功能得到适当的配合是制备重整催化剂和实际生产操作的一个重要问题。化剂和实际生产操作的一个重要问题。 1 1铂铂 活性组分中所提供的脱氢活性功能，目前应用最广的是贵金属活性组分中所提供的脱氢活性功能，目前应用最广的是贵金属PtPt。一般。一般来说，催化剂的活性、稳定性和抗毒物能力随铂含量的增加而增强。但来说，催化剂的活性、稳定性和抗毒物能力随铂含量的增加而增强。但铂是贵金属，其催化剂的成本主要取决于铂含量，研究表明：当铂含量铂是贵金属，其催化剂的成本主要取决于铂含量，研究表明：当铂含量接近于接近于1%1%时，继续提高铂含量几乎没有裨益。随着载体及催化剂制备技时，继续提高铂含量几乎没有裨益。随着载体及催化剂制备技术的改进，使得分布在载体上的金属能够更加均匀地分散，重整催化剂术的改进，使得分布在载体上的金属能够更加均匀地分散，重整催化剂的铂含量趋向于降低，一般为的铂含量趋向于降低，一般为0.1%0.1%0.7%0.7%。 2 2卤素卤素 活性组分中的酸性功能一般由卤素提供，随着卤素含量的增加，催化剂活性组分中的酸性功能一般由卤素提供，随着卤素含量的增加，催化剂对异构化和加氢裂化等酸性反应的催化活性也增加。在卤素的使用上通对异构化和加氢裂化等酸性反应的催化活性也增加。在卤素的使用上通常有氟氯型和全氯型两种。常有氟氯型和全氯型两种。 一般新鲜全氯型催化剂的氯含量为一般新鲜全氯型催化剂的氯含量为0 0. .6%16%1. .5%5%，实际操作中要求氯稳定，实际操作中要求氯稳定在在0 0. .4%14%1. .0%0%。 （二）助催化剂（二）助催化剂（二）助催化剂（二）助催化剂 1 1铂铼系列，与铂催化剂相比，初活性没有很大改进，但活性、稳定性铂铼系列，与铂催化剂相比，初活性没有很大改进，但活性、稳定性铂铼系列，与铂催化剂相比，初活性没有很大改进，但活性、稳定性铂铼系列，与铂催化剂相比，初活性没有很大改进，但活性、稳定性大大提高，且容碳能力增强，主要用于固定床重整工艺。大大提高，且容碳能力增强，主要用于固定床重整工艺。大大提高，且容碳能力增强，主要用于固定床重整工艺。大大提高，且容碳能力增强，主要用于固定床重整工艺。 2 2铂铱系列，在铂催化剂中引入铱可以大幅度提高催化剂的脱氢环化能铂铱系列，在铂催化剂中引入铱可以大幅度提高催化剂的脱氢环化能铂铱系列，在铂催化剂中引入铱可以大幅度提高催化剂的脱氢环化能铂铱系列，在铂催化剂中引入铱可以大幅度提高催化剂的脱氢环化能力。铱是活性组分，它的环化能力强，其氢解能力也强，因此在铂铱催力。铱是活性组分，它的环化能力强，其氢解能力也强，因此在铂铱催力。铱是活性组分，它的环化能力强，其氢解能力也强，因此在铂铱催力。铱是活性组分，它的环化能力强，其氢解能力也强，因此在铂铱催化剂中常常加入第三组分作为抑制剂，改善其选择性和稳定性。化剂中常常加入第三组分作为抑制剂，改善其选择性和稳定性。化剂中常常加入第三组分作为抑制剂，改善其选择性和稳定性。化剂中常常加入第三组分作为抑制剂，改善其选择性和稳定性。 3.3.铂锡系列，铂锡催化剂的低压稳定性非常好，环化选择性也好，其较铂锡系列，铂锡催化剂的低压稳定性非常好，环化选择性也好，其较铂锡系列，铂锡催化剂的低压稳定性非常好，环化选择性也好，其较铂锡系列，铂锡催化剂的低压稳定性非常好，环化选择性也好，其较多的应用于连续重整工艺。多的应用于连续重整工艺。多的应用于连续重整工艺。多的应用于连续重整工艺。 （三）载体（三）载体（三）载体（三）载体 载体本身并没有催化活性，但是具有较大的比表面积和较好的机械强度，载体本身并没有催化活性，但是具有较大的比表面积和较好的机械强度，载体本身并没有催化活性，但是具有较大的比表面积和较好的机械强度，载体本身并没有催化活性，但是具有较大的比表面积和较好的机械强度，它能使活性组分很好地分散在其表面，从而更有效的发挥其作用，节省它能使活性组分很好地分散在其表面，从而更有效的发挥其作用，节省它能使活性组分很好地分散在其表面，从而更有效的发挥其作用，节省它能使活性组分很好地分散在其表面，从而更有效的发挥其作用，节省活性组分的用量，同时也提高催化剂的稳定性和机械强度。活性组分的用量，同时也提高催化剂的稳定性和机械强度。活性组分的用量，同时也提高催化剂的稳定性和机械强度。活性组分的用量，同时也提高催化剂的稳定性和机械强度。 。目前，作为重整催化剂的常用载体有。目前，作为重整催化剂的常用载体有。目前，作为重整催化剂的常用载体有。目前，作为重整催化剂的常用载体有-Al-Al2 2OO3 3 和和和和-Al-Al2 2OO3 3 二、重整催化剂评价（一）化学组成：主要指标有：金属含量、（一）化学组成：主要指标有：金属含量、卤素含量、载体类型及含量等卤素含量、载体类型及含量等 （二）物理性质：主要指标有：堆积密度、（二）物理性质：主要指标有：堆积密度、比表面积、孔体积、孔半径、颗粒直径等。比表面积、孔体积、孔半径、颗粒直径等。（三）使用性能：主要指标有：活性、选（三）使用性能：主要指标有：活性、选择性、稳定性、再生性能、机械强度、寿择性、稳定性、再生性能、机械强度、寿命等。命等。三、重整催化剂使用方法及操作技术 1 1催化剂的装填催化剂的装填催化剂的装填催化剂的装填 （一）开工技术（一）开工技术（一）开工技术（一）开工技术 装催化剂必须在晴天进行，催化剂要装得均匀结实，各处松密一致，装催化剂必须在晴天进行，催化剂要装得均匀结实，各处松密一致，装催化剂必须在晴天进行，催化剂要装得均匀结实，各处松密一致，装催化剂必须在晴天进行，催化剂要装得均匀结实，各处松密一致，以免进油后油气分布不均，产生短路。以免进油后油气分布不均，产生短路。以免进油后油气分布不均，产生短路。以免进油后油气分布不均，产生短路。 2 2催化剂的干燥催化剂的干燥 开工前反应区一定要彻底干燥以防催化剂带水开工前反应区一定要彻底干燥以防催化剂带水 3 3催化剂的还原催化剂的还原 还原过程是在循环氢气的氛围下，将催化剂上氧化态的金属还原成具还原过程是在循环氢气的氛围下，将催化剂上氧化态的金属还原成具有更高活性的金属态。有更高活性的金属态。 4 4催化剂预硫化催化剂预硫化 5 5重整进油及调整操作重整进油及调整操作 对铂铼或铂铱双金属催化剂须在进油前进行硫化，以降低过高的初活对铂铼或铂铱双金属催化剂须在进油前进行硫化，以降低过高的初活性，防止进油后发生剧烈的氢解反应。性，防止进油后发生剧烈的氢解反应。 （二）反应系统中水氯平衡的控制 1 1开工初期开工初期 集中补氯时的注氯量要根据循环气中水的多少来定。详见集中补氯时的注氯量要根据循环气中水的多少来定。详见表表4444。一般总的补氯量为催化剂的。一般总的补氯量为催化剂的0.20.2（质量）左右。（质量）左右。 表表44 重整开工补氯量重整开工补氯量 气中含水量，气中含水量，气中含水量，气中含水量，g/gg/gg/gg/g 进进进进料油中注料油中注料油中注料油中注氯氯氯氯量量量量 g/gg/gg/gg/g 5005002002005005001001002002005050100100 25255050 10 102525 5 51010 3 35 52正常运转正常运转 当重整转入正常运转后，反应系统中水和氯的来源是原料当重整转入正常运转后，反应系统中水和氯的来源是原料油中的水和氯及注入的水和氯。循环气中水宜在油中的水和氯及注入的水和氯。循环气中水宜在1550g/g 1550g/g 之间，以之间，以l530g/g l530g/g 为好，适量的水能活化氧为好，适量的水能活化氧化铝，并使氯分布均匀。化铝，并使氯分布均匀。 重整正常运转中补氯量重整正常运转中补氯量 气中含水量，气中含水量，气中含水量，气中含水量，g/gg/g 注注注注氯氯氯氯量，量，量，量，g/gg/g 35355050 25 253535 15 1525252 23 31.51.52 20.50.51 1（三）催化剂的失活控制与再生 1 1催化剂的失活控制催化剂的失活控制 （1 1）抑制积炭生成）抑制积炭生成 催化剂制备时在金属铂以外加入第二金属如铼、锡、铱等，催化剂制备时在金属铂以外加入第二金属如铼、锡、铱等，可大大提高催化剂的稳定性。可大大提高催化剂的稳定性。 提高氢油比有利于加氢反应的进行，减少催化剂上积炭前身提高氢油比有利于加氢反应的进行，减少催化剂上积炭前身物的生成。物的生成。 提高反应压力可抑制积炭的生成，但压力加大后，烷烃和环提高反应压力可抑制积炭的生成，但压力加大后，烷烃和环烷烃转化成芳烃的速度减慢。烷烃转化成芳烃的速度减慢。 对铂对铂- -铼及铂铼及铂- -铱双金属催化剂在进油前进行预硫化，以抑制铱双金属催化剂在进油前进行预硫化，以抑制催化剂的氢解活性，也可减少积炭。催化剂的氢解活性，也可减少积炭。 （2 2）抑制金属聚集）抑制金属聚集 在高温下，催化剂载体表面上的金属粒子聚集很快，金属粒子变大，表面积减少，在高温下，催化剂载体表面上的金属粒子聚集很快，金属粒子变大，表面积减少，以致催化剂活性减小。所以对提高反应温度必须十分慎重。以致催化剂活性减小。所以对提高反应温度必须十分慎重。 再生时高温烧炭也加速金属粒子的聚集，一定要很好地控制烧炭温度，并且要防再生时高温烧炭也加速金属粒子的聚集，一定要很好地控制烧炭温度，并且要防止硫酸盐的污染。止硫酸盐的污染。 烧炭时注入一定量的氯化物会使金属稳定，并有助于金属的分散烧炭时注入一定量的氯化物会使金属稳定，并有助于金属的分散 要选用热稳定性好的载体，如要选用热稳定性好的载体，如-Al2O3-Al2O3，在高温下不易发生相变，可减少金属聚，在高温下不易发生相变，可减少金属聚集集 （3 3）防止催化剂污染中毒）防止催化剂污染中毒 避免原料油中过量水、氧及有机氧化物的存在避免原料油中过量水、氧及有机氧化物的存在 当发现原料油中氮含量增加，首先要降低反应温度，寻找原因，加以排除，不宜当发现原料油中氮含量增加，首先要降低反应温度，寻找原因，加以排除，不宜补氯和提温。补氯和提温。 发现硫中毒，也是先降低反应温度，再找出硫高的原因，加以排除。发现硫中毒，也是先降低反应温度，再找出硫高的原因，加以排除。 必须严格控制原料油中砷和其他金属（如必须严格控制原料油中砷和其他金属（如PbPb、CuCu等）的含量，以防止催化剂发等）的含量，以防止催化剂发生永久性中毒。生永久性中毒。2催化剂的再生催化剂的再生 （1 1）烧炭）烧炭 高温对催化剂上微孔结构的破坏、金属的聚集和氯的损失都有很大影响，高温对催化剂上微孔结构的破坏、金属的聚集和氯的损失都有很大影响，所以要采取措施尽量缩短烧炭时间并很好地控制烧炭温度。所以要采取措施尽量缩短烧炭时间并很好地控制烧炭温度。 （2 2）氯化更新）氯化更新 氯化就是在烧焦之后，用含氯气体（通常为二氯乙烷）在一定温度下处氯化就是在烧焦之后，用含氯气体（通常为二氯乙烷）在一定温度下处理催化剂，使铂晶粒重新分散，从而提高催化剂的活性，氯化也同时可理催化剂，使铂晶粒重新分散，从而提高催化剂的活性，氯化也同时可以对催化剂补充一部分氯。更新是在氯化之后，用干空气在高温下处理以对催化剂补充一部分氯。更新是在氯化之后，用干空气在高温下处理催化剂。更新的作用是使铂的表面再氧化以防止铂晶粒的聚结，从而保催化剂。更新的作用是使铂的表面再氧化以防止铂晶粒的聚结，从而保持催化剂的表面积和活性。持催化剂的表面积和活性。 （3 3）被硫污染后的再生）被硫污染后的再生 催化剂及系统被硫污染后，在烧焦前必须先将临氢系统中的硫及硫化铁催化剂及系统被硫污染后，在烧焦前必须先将临氢系统中的硫及硫化铁除去，以免催化剂在再生时受硫酸盐污染。除去，以免催化剂在再生时受硫酸盐污染。 我国通用的脱除临氢系统中硫及硫化铁的方法有高温热氢循环脱硫及氧我国通用的脱除临氢系统中硫及硫化铁的方法有高温热氢循环脱硫及氧化脱硫法。化脱硫法。以生产芳烃为目的时，则根据表以生产芳烃为目的时，则根据表以生产芳烃为目的时，则根据表以生产芳烃为目的时，则根据表4949选择适宜的馏分组成选择适宜的馏分组成选择适宜的馏分组成选择适宜的馏分组成 表表49 生产各种芳烃时的适宜馏程生产各种芳烃时的适宜馏程 目的产物目的产物 适宜馏程适宜馏程/ / 苯苯 60608585 甲苯甲苯 8585110110 二甲苯二甲苯 110110145145 苯苯- -甲苯甲苯- -二甲苯二甲苯 6060145145不同的目的产物需要不同馏分的原料，这主要取决于重整的化学反应。 在同时生产芳烃和高辛烷值汽油时可采用60180宽馏分作重整原料。 （二）族组成（二）族组成（二）族组成（二）族组成 一般以芳烃潜含量表示重整原料的族组成。芳烃潜含量越高，重整原料的族组成一般以芳烃潜含量表示重整原料的族组成。芳烃潜含量越高，重整原料的族组成越理想。越理想。 芳烃潜含量是指将重整原料中的环烷烃全部转化为芳烃的芳烃量与原料中原有芳芳烃潜含量是指将重整原料中的环烷烃全部转化为芳烃的芳烃量与原料中原有芳烃量之和占原料百分数烃量之和占原料百分数( (质量质量) )。其计算方法如下：。其计算方法如下： 芳烃潜含量芳烃潜含量( ()=)=苯潜含量苯潜含量+ +甲苯潜含量甲苯潜含量+C8+C8芳烃潜含量芳烃潜含量 苯潜含量苯潜含量( ()=C6)=C6环烷环烷( ()78)7884 + 84 + 苯苯( () ) 甲苯潜含量甲苯潜含量( ()=C7)=C7环烷环烷( ()92)9298 + 98 + 甲苯甲苯( () ) C8 C8芳烃潜含量芳烃潜含量( ()=C8)=C8环烷环烷( ()106)106112 + C8112 + C8芳烃芳烃( () ) 式中的式中的7878、8484、9292、9898、106106、112112分别为苯、六碳环烷、甲苯、七碳环烷、八分别为苯、六碳环烷、甲苯、七碳环烷、八碳芳烃和八碳环烷的分子量。碳芳烃和八碳环烷的分子量。 重整生成油中的实际芳烃含量与原料的芳烃潜含量之比称为重整生成油中的实际芳烃含量与原料的芳烃潜含量之比称为“ “芳烃转化率芳烃转化率” ”或或“ “重整转化率重整转化率” ”。 重整芳烃转化率（质量）重整芳烃转化率（质量）= =芳烃产率（质量）芳烃产率（质量）/ /芳烃潜含量（质量）芳烃潜含量（质量） （三）杂质含量 重整原原料杂质的限制重整原原料杂质的限制杂质杂质铂重整铂重整/ / g/gg/g双金属及多金双金属及多金属属/ / g/gg/g杂质杂质铂重整铂重整/ / g/gg/g双金属及多金双金属及多金属属/ / g/gg/g砷砷铅铅铜铜氮氮210210- -3 320102010-3-310101010-3-31 1110110-3-3510510-3-31 1硫硫水水氯氯101020205 51 15 5二、重整原料的预处理重整原料预处理工艺原则流程图重整原料预处理工艺原则流程图（一）预分馏（一）预分馏 在预分馏部分，原料油经过精馏以切除其轻组分在预分馏部分，原料油经过精馏以切除其轻组分( (拔头油拔头油) )。生产。生产芳烃时，一般只切芳烃时，一般只切6060馏分。而生产高辛烷值汽油时，切馏分。而生产高辛烷值汽油时，切9090的馏分。原料油的干点通常均由上游装置控制，少数装置也的馏分。原料油的干点通常均由上游装置控制，少数装置也通过预分馏切除过重分，使其馏分组成符合重整装置的要求。通过预分馏切除过重分，使其馏分组成符合重整装置的要求。 （二）预加氢（二）预加氢（二）预加氢（二）预加氢 1. 1. 预加氢的作用原理预加氢的作用原理 预加氢是在催化剂和氢压的条件下，将原料中的杂质脱除。预加氢是在催化剂和氢压的条件下，将原料中的杂质脱除。 （1 1）含硫、氮、氧等化合物在预加氢条件下发生氢解反应，生）含硫、氮、氧等化合物在预加氢条件下发生氢解反应，生成硫化氢、氨和水等，经预加氢汽提塔或脱水塔分离出去。成硫化氢、氨和水等，经预加氢汽提塔或脱水塔分离出去。 （2 2）烯烃通过加氢生成饱和烃。烯烃饱和程度用溴价或碘价表）烯烃通过加氢生成饱和烃。烯烃饱和程度用溴价或碘价表示，一般要求重整原料的溴价或碘价示，一般要求重整原料的溴价或碘价1g/100g1g/100g油。油。 （3 3）砷、铅、铜等金属化合物在预加氢条件下分解成单质金属，）砷、铅、铜等金属化合物在预加氢条件下分解成单质金属，然后吸附在催化剂表面。然后吸附在催化剂表面。 2. 2. 预加氢催化剂预加氢催化剂 在在双双金金属属或或多多金金属属重重整整中中，开开发发了了适适应应低低压压预预加加氢氢钼钼钴钴镍镍催催化化剂剂。这这三三种种金金属属中中，钼钼为为主主活活性性金金属属，钴钴和和镍镍为为助助催催化化剂剂，载载体体为为活活性性氧氧化化铝铝。一一般般主主活活性性金金属属含含量量为为10101515，助助催化剂金属含量为催化剂金属含量为2 25 5。 3. 3. 预加氢操作条件预加氢操作条件预加氢工艺操作条件预加氢工艺操作条件 操作条件操作条件直馏原料直馏原料 二次加工原料二次加工原料压力压力, ,MPaMPa温度温度,氢油比氢油比,Nm,Nm3 3/m/m3 3空速空速,h,h-1-12.02.02802803403401001004 4 2.52.5 400 400 500 500 2 2（三）预脱砷 1. 1. 吸附法吸附法 吸附法是采用吸附剂将原料油中的砷化合物吸附在脱砷剂上而吸附法是采用吸附剂将原料油中的砷化合物吸附在脱砷剂上而被脱除。常用的脱砷剂是浸渍有被脱除。常用的脱砷剂是浸渍有5 51010硫酸铜的硅铝小球。硫酸铜的硅铝小球。 2. 2. 氧化法氧化法 氧化法是采用氧化剂与原料油混合在反应器中进行氧化反应，氧化法是采用氧化剂与原料油混合在反应器中进行氧化反应，砷化合物被氧化后经蒸馏或水洗除去。常用的氧化剂是过氧化砷化合物被氧化后经蒸馏或水洗除去。常用的氧化剂是过氧化氢异丙苯，也有用高锰酸钾的。氢异丙苯，也有用高锰酸钾的。 3. 3. 加氢法加氢法 加氢法是采用加氢预脱砷反应器与预加氢精制反应器串联，两加氢法是采用加氢预脱砷反应器与预加氢精制反应器串联，两个反应器的反应温度、压力及氢油比基本相同。预脱砷所用的个反应器的反应温度、压力及氢油比基本相同。预脱砷所用的催化剂是四钼酸镍加氢精制催化剂。催化剂是四钼酸镍加氢精制催化剂。第五节 催化重整工艺过程一、一、一、一、 工艺流程工艺流程工艺流程工艺流程（一）固定床半再生式重整工艺流程（一）固定床半再生式重整工艺流程（一）固定床半再生式重整工艺流程（一）固定床半再生式重整工艺流程1. 1. 典型的铂铼重整工艺流程典型的铂铼重整工艺流程典型的铂铼重整工艺流程典型的铂铼重整工艺流程1加热炉 2反应器 3高压分离器 4脱戊烷塔2. 麦格纳重整工艺流程麦格纳重整工艺流程麦格纳重整属于固定床反应器半再生式过程，固定床半再生式重整过程的工艺优点：工艺反应系统简单，运转、操作与维护比较方便，建筑费用较低，应用最广泛。缺点：由于催化剂活性变化，要求不断变更运转条件(主要是反应温度)，到了运转末期，反应温度相当高，导致重整油收率下降，氢纯度降低，气体产率增加，而且停工再生影响全厂生产，装置开工率较低。 （二） 连续再生式重整工艺流程图图49 IFP连续重整工艺流程连续重整工艺流程 图图410 UOP连续重整工艺流程连续重整工艺流程二、重整反应的主要操作参数 （一）反应温度（一）反应温度 提高反应温度不仅能使化学反应速度加快，而且对强吸热的提高反应温度不仅能使化学反应速度加快，而且对强吸热的脱氢反应的化学平衡也很有利，但提高反应温度会使加氢裂脱氢反应的化学平衡也很有利，但提高反应温度会使加氢裂化反应加剧、液体产物收率下降，催化剂积碳加快及受到设化反应加剧、液体产物收率下降，催化剂积碳加快及受到设备材质和催化剂耐热性能的限制，因此，在选择反应温度时备材质和催化剂耐热性能的限制，因此，在选择反应温度时应综合考虑各方面的因素。由于重整反应是强吸热反应，反应综合考虑各方面的因素。由于重整反应是强吸热反应，反应时温度下降，因此为得到较高的重整平衡转化率和保持较应时温度下降，因此为得到较高的重整平衡转化率和保持较快的反应速度，就必须维持合适的反应温度，这就需要在反快的反应速度，就必须维持合适的反应温度，这就需要在反应过程中不断地补充热量。为此，重整反应器一般由三至四应过程中不断地补充热量。为此，重整反应器一般由三至四个反应器串联，反应器之间通过加热炉加热到所需的反应温个反应器串联，反应器之间通过加热炉加热到所需的反应温度。度。 2. 反应压力反应压力 提高反应压力对生成芳烃的环烷脱氢、烷烃环化脱氢反应都不利，但对加氢裂化提高反应压力对生成芳烃的环烷脱氢、烷烃环化脱氢反应都不利，但对加氢裂化反应却有利。因此，从增加芳烃产率的角度来看，希望采用较低的反应压力。在反应却有利。因此，从增加芳烃产率的角度来看，希望采用较低的反应压力。在较低的压力下可以得到较高的汽油产率和芳烃产率，氢气的产率和纯度也较高。较低的压力下可以得到较高的汽油产率和芳烃产率，氢气的产率和纯度也较高。但是在低压下催化剂受氢气保护的程度下降，积炭速度较快，从而使操作周期缩但是在低压下催化剂受氢气保护的程度下降，积炭速度较快，从而使操作周期缩短。选择适宜的反应压力应从以下三方面考虑。短。选择适宜的反应压力应从以下三方面考虑。 第一，工艺技术。有两种方法：一种是采用较低压力，经常再生催化剂第一，工艺技术。有两种方法：一种是采用较低压力，经常再生催化剂, ,例如采例如采用连续重整或循环再生强化重整工艺；另一种是采用较高的压力，虽然转化率不用连续重整或循环再生强化重整工艺；另一种是采用较高的压力，虽然转化率不太高，但可延长操作周期，例如采用固定床半再生式重整工艺。太高，但可延长操作周期，例如采用固定床半再生式重整工艺。 第二，原料性质。易生焦的原料要采用较高的反应压力，例如高烷烃原料比高环第二，原料性质。易生焦的原料要采用较高的反应压力，例如高烷烃原料比高环烷烃原料容易生焦，重馏分也容易生焦，对这类易生焦的原料通常要采用较高的烷烃原料容易生焦，重馏分也容易生焦，对这类易生焦的原料通常要采用较高的反应压力。反应压力。 第三，催化剂性能。催化剂的容焦能力大、稳定性好，则可以采用较低的反应压第三，催化剂性能。催化剂的容焦能力大、稳定性好，则可以采用较低的反应压力。例如铂铼等双金属及多金属催化剂有较高的稳定性和容焦能力，可以采用较力。例如铂铼等双金属及多金属催化剂有较高的稳定性和容焦能力，可以采用较低的反应压力，既能提高芳烃转化率，又能维持较长的操作周期。低的反应压力，既能提高芳烃转化率，又能维持较长的操作周期。3. 空速空速 环烷烃脱氢反应的速度很快，在重整条件下很容易达到化学平环烷烃脱氢反应的速度很快，在重整条件下很容易达到化学平衡，空速的大小对这类反应影响不大；而烷烃环化脱氢反应和衡，空速的大小对这类反应影响不大；而烷烃环化脱氢反应和加氢裂化反应速度慢，空速对这类反应有较大的影响。所以，加氢裂化反应速度慢，空速对这类反应有较大的影响。所以，在加氢裂化反应影响不大的情况下，适当采用较低的空速对提在加氢裂化反应影响不大的情况下，适当采用较低的空速对提高芳烃产率和汽油辛烷值有好处。高芳烃产率和汽油辛烷值有好处。 通常在生产芳烃时，采用较高的空速；生产高辛烷值汽油时，通常在生产芳烃时，采用较高的空速；生产高辛烷值汽油时，采用较低的空速，以增加反应深度，使汽油辛烷值提高。但空采用较低的空速，以增加反应深度，使汽油辛烷值提高。但空速较低增加了加氢裂化反应程度，汽油收率降低，导致氢消耗速较低增加了加氢裂化反应程度，汽油收率降低，导致氢消耗量和催化剂结焦增加。量和催化剂结焦增加。 选择空速时还应考虑到原料的性质和装置的处理量。对环烷基选择空速时还应考虑到原料的性质和装置的处理量。对环烷基原料，可以采用较高的空速；而对烷基原料则采用较低的空速。原料，可以采用较高的空速；而对烷基原料则采用较低的空速。空速越大，装置处理量越大。空速越大，装置处理量越大。4. 氢油比氢油比 在重整反应中，除反应生成的氢气外，还要在原料油进入反应器之前在重整反应中，除反应生成的氢气外，还要在原料油进入反应器之前混合一部分氢，这部分氢不参与重整反应，工业上称为循环氢。通入混合一部分氢，这部分氢不参与重整反应，工业上称为循环氢。通入循环氢起如下作用：循环氢起如下作用： 为了抑制生焦反应，减少催化剂上积炭，起到保护催化剂的作用。为了抑制生焦反应，减少催化剂上积炭，起到保护催化剂的作用。 起到热载体的作用，减小反应床层的温降，使反应温度不致降得太低。起到热载体的作用，减小反应床层的温降，使反应温度不致降得太低。 稀释原料，使原料更均匀地分布于催化剂床层。稀释原料，使原料更均匀地分布于催化剂床层。 总压不变时提高氢油比，意味着提高氢分压，有利于抑制生焦反应。总压不变时提高氢油比，意味着提高氢分压，有利于抑制生焦反应。但提高氢油比使循环氢量增加，压缩机动力消耗增加。在氢油比过大但提高氢油比使循环氢量增加，压缩机动力消耗增加。在氢油比过大时，会由于减少了反应时间而降低了转化率。时，会由于减少了反应时间而降低了转化率。 由此可见，对于稳定性高的催化剂和生焦倾向小的原料，可以采用较由此可见，对于稳定性高的催化剂和生焦倾向小的原料，可以采用较小的氢油比；反之则需用较高的氢油比。铂重整装置采用的氢油摩尔小的氢油比；反之则需用较高的氢油比。铂重整装置采用的氢油摩尔比一般为比一般为5 58 8，使用铂铼催化剂时一般，使用铂铼催化剂时一般5 5，连续再生式重整，连续再生式重整1 13 3。 三、 重整反应器 重整反应器是催化重整过程的核心设备，按工艺的不同要求重整反应器是催化重整过程的核心设备，按工艺的不同要求大致可分为半再生式重整装置采用固定床反应器，连续再生大致可分为半再生式重整装置采用固定床反应器，连续再生式重整装置采用移动床反应器。式重整装置采用移动床反应器。 工业用固定床重整反应器主要有轴向式反应器和径向式反应工业用固定床重整反应器主要有轴向式反应器和径向式反应器两种结构形式。它们之间的主要差别在于气体流动方式不器两种结构形式。它们之间的主要差别在于气体流动方式不同和床层压降不同。同和床层压降不同。 轴向和径向反应器的简图轴向和径向反应器的简图第六节 芳烃抽提和精馏 一、重整芳烃的抽提过程一、重整芳烃的抽提过程 （一）芳烃抽提的基本原理（一）芳烃抽提的基本原理 溶剂液一液抽提原理是根据某种溶剂对脱戊烷油中芳烃和非溶剂液一液抽提原理是根据某种溶剂对脱戊烷油中芳烃和非芳烃的溶解度不同，从而使芳烃与非芳烃分离，得到混合芳芳烃的溶解度不同，从而使芳烃与非芳烃分离，得到混合芳烃。在芳烃抽提过程中，溶剂与脱戊烷油混合后分为两相烃。在芳烃抽提过程中，溶剂与脱戊烷油混合后分为两相（在容器中分为两层），一相由溶剂和能溶于溶剂中的芳烃（在容器中分为两层），一相由溶剂和能溶于溶剂中的芳烃组成，称为提取相（又称富溶剂、抽提液、抽出层或提取液）组成，称为提取相（又称富溶剂、抽提液、抽出层或提取液）；另一相为不溶于溶剂的非芳烃，称为提余相（又称提余液、；另一相为不溶于溶剂的非芳烃，称为提余相（又称提余液、非芳烃），两相液层分离后。再将溶剂和芳烃分开，溶剂循非芳烃），两相液层分离后。再将溶剂和芳烃分开，溶剂循环使用，混合芳烃作为芳烃精馏原料。环使用，混合芳烃作为芳烃精馏原料。 衡量芳烃抽提过程的主要指标有芳烃回收率、芳烃纯度和过衡量芳烃抽提过程的主要指标有芳烃回收率、芳烃纯度和过程能耗。程能耗。 1 1溶剂的选择溶剂的选择 在选择溶剂时必须考虑如下三个基本条件：在选择溶剂时必须考虑如下三个基本条件： （1 1）对芳烃有较高的溶解能力）对芳烃有较高的溶解能力 （2 2）对芳烃有较高的选择性）对芳烃有较高的选择性 （3 3）溶剂与原料油的密度差要大。）溶剂与原料油的密度差要大。 目前，工业上采用的主要溶剂有：二乙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇目前，工业上采用的主要溶剂有：二乙二醇醚、三乙二醇醚、四乙二醇醚、二丙二醇醚、二甲基亚砜、环丁砜和醚、二丙二醇醚、二甲基亚砜、环丁砜和N-N-甲基吡咯烷酮等。甲基吡咯烷酮等。 2 2抽提方式抽提方式 工业上多采用多段逆流抽提方法，其抽提过程在抽提塔中进行，为提高工业上多采用多段逆流抽提方法，其抽提过程在抽提塔中进行，为提高芳烃纯度，可采用打回流方式，即以一部分芳烃回流打入抽提塔，称芳芳烃纯度，可采用打回流方式，即以一部分芳烃回流打入抽提塔，称芳烃回流。工业上广泛用于重整芳烃抽提的抽提塔是筛板塔。烃回流。工业上广泛用于重整芳烃抽提的抽提塔是筛板塔。 3 3操作条件的选择操作条件的选择 （1 1）操作温度）操作温度 温度升高，溶解度增大，有利于芳烃回收率的增加，但是，随着芳烃溶温度升高，溶解度增大，有利于芳烃回收率的增加，但是，随着芳烃溶解度的增加，非芳烃在溶剂中的溶解度也会增大，而且比芳烃增加的更解度的增加，非芳烃在溶剂中的溶解度也会增大，而且比芳烃增加的更多，而使溶剂的选择性变差，使产品芳烃纯度下降。多，而使溶剂的选择性变差，使产品芳烃纯度下降。 抽提塔的操作温度一般为抽提塔的操作温度一般为125125140140。而对于环丁砜来说，操作温度在。而对于环丁砜来说，操作温度在90909595范围内比较适宜。范围内比较适宜。 （2 2）溶剂比）溶剂比 溶剂比增大，芳烃回收率增加，但提取相中的非芳烃量也增加，使芳烃溶剂比增大，芳烃回收率增加，但提取相中的非芳烃量也增加，使芳烃产品纯度下降。同时溶剂比增大，设备投资和操作费用也增加。所以在产品纯度下降。同时溶剂比增大，设备投资和操作费用也增加。所以在保证一定的芳烃回收率的前提下应尽量降低溶剂比。保证一定的芳烃回收率的前提下应尽量降低溶剂比。 对于不同原料和溶剂应选择适宜的温度和溶剂比，一般选用溶剂比在对于不同原料和溶剂应选择适宜的温度和溶剂比，一般选用溶剂比在15152020。 （3 3）回流比）回流比 回流比是调节产品芳烃纯度的主要手段。回流比大则产品芳烃纯度高，但芳烃回回流比是调节产品芳烃纯度的主要手段。回流比大则产品芳烃纯度高，但芳烃回收率有所下降。收率有所下降。 回流比的大小，应与原料中芳烃含量多少相适应，原料中芳烃含量越高，回流比回流比的大小，应与原料中芳烃含量多少相适应，原料中芳烃含量越高，回流比可越小。可越小。 降低溶剂比时，产品芳烃纯度提高，起到提高回流比的作用。反之，增加溶剂比降低溶剂比时，产品芳烃纯度提高，起到提高回流比的作用。反之，增加溶剂比具有降低回流比的作用。具有降低回流比的作用。 一般选用回流比一般选用回流比1.l1.l1.41.4，此时，产品芳烃的纯度可达，此时，产品芳烃的纯度可达99.999.9以上以上 （4 4）溶剂含水量）溶剂含水量 含水愈高，溶剂的选择性愈好，因而，溶剂中含水量是用来调节溶剂选择性的一含水愈高，溶剂的选择性愈好，因而，溶剂中含水量是用来调节溶剂选择性的一种手段。但是，溶剂含水量的增加，将使溶剂的溶解能力降低种手段。但是，溶剂含水量的增加，将使溶剂的溶解能力降低 （5 5）压力）压力 抽提塔的操作压力对溶剂的溶解度性能影响很小，因而对芳烃纯度和芳烃回收率抽提塔的操作压力对溶剂的溶解度性能影响很小，因而对芳烃纯度和芳烃回收率影响不大。影响不大。 （二）芳烃抽提的工艺流程芳烃抽提过程工艺流程图芳烃抽提过程工艺流程图 1 1抽提部分抽提部分 为了提高芳烃的纯度，抽提塔底打入经加热的回流芳烃。为了提高芳烃的纯度，抽提塔底打入经加热的回流芳烃。 2 2溶剂回收部分溶剂回收部分 溶剂回收部分的任务是：从提取液、提余液和水中回收溶剂溶剂回收部分的任务是：从提取液、提余液和水中回收溶剂并使之循环使用。并使之循环使用。 溶剂回收部分的主要设备有汽提塔、水洗塔和水分馏塔。溶剂回收部分的主要设备有汽提塔、水洗塔和水分馏塔。 3 3溶剂再生部分溶剂再生部分 再生是采用蒸馏的方法将溶剂和大分子叠合物分离再生是采用蒸馏的方法将溶剂和大分子叠合物分离 二、芳烃精馏 1 1温差控制的基本原理和操作特点温差控制的基本原理和操作特点 实现精馏的条件是精馏塔内的浓度梯度和温度梯度。温度梯实现精馏的条件是精馏塔内的浓度梯度和温度梯度。温度梯度越大，浓度梯度也就越大。但是，塔内浓度变化不是在塔度越大，浓度梯度也就越大。但是，塔内浓度变化不是在塔内自上而下均匀变化的，温差控制就以灵敏塔盘为控制点，内自上而下均匀变化的，温差控制就以灵敏塔盘为控制点，选择塔顶或某层塔板做参考点，通过这两点温差的变化就能选择塔顶或某层塔板做参考点，通过这两点温差的变化就能很好地反映出塔内的浓度变化情况。很好地反映出塔内的浓度变化情况。 只有在远离上、下限时温差才是合理的温差，只有在合理的只有在远离上、下限时温差才是合理的温差，只有在合理的温差下操作，才能保证塔顶温度稳定，才能起到提前发现、温差下操作，才能保证塔顶温度稳定，才能起到提前发现、提前调节，保证产品质量的作用。提前调节，保证产品质量的作用。2芳烃精馏工艺流程芳烃精馏工艺流程芳烃精馏典型工艺流程（三塔流程）芳烃精馏典型工艺流程（三塔流程） 芳烃精馏的工艺流程有两种类型，一种是三塔流程（见图），用来生产苯、甲苯、混合二甲苯和重芳烃，另一种是五塔流程，用来生产苯、甲苯、邻二甲苯、乙基苯和重芳烃。本章小结： 1催化催化重整重整反应反应反反应应动动力力学学特特征征：芳构化反应中六元环脱氢反应最快，烷烃环化脱氢反应最慢，五元环异构脱氢反应介于二者之间主主要要反反应应：理想反应有芳构化和异构化反应，非理想反应有加氢裂化和缩合反应反应热力学特征：反应热力学特征：主要反应：芳构化反应为吸热反应，且平衡常数较大影响反应因素：影响反应因素：影响重整反应因素主要有温度、压力和反应时间2重整重整催化剂催化剂组组成成：主催化剂（Pt和卤素），助催化剂（Re、Sn、Ir等），载体（氧化铝等）性能：性能：物理性质，使用性能（活性，稳定性，选择性，机械强度等）使使用用方方法法：催化剂装填、干燥、还原、预硫化、进料反应、注氯注水、再生（烧焦、氯化、更新）3工工艺艺流流程程原料预处理：原料预处理：重整原料要求，预分馏、预脱砷、脱水、预加氢重整反应：重整反应：反应流程，影响因素，控制方法芳烃抽提：芳烃抽提：抽提原理，溶剂选择，影响因素，工艺流程芳烃精馏：芳烃精馏：精馏原理，控制方法，工艺流程庹檥庹檥劙劙牽牽髡髡霟霟漳漳蚁蚁籙籙峬峬晰晰両馦両馦癗狜癗狜秏秏绁韬绁韬帲罌裰帲罌裰轹轹魇魇昬哬芘閙浅昬哬芘閙浅燢鹎靔狝唨燢鹎靔狝唨襬襬鍖昹螵莟鯔鍖昹螵莟鯔篣篣烽嵙烽嵙硶硶腹腹実渇靱実渇靱豰豰巾巾挰挰藨藨皫鷡皫鷡彺彺孻孻摴摴懤闣懤闣偧偧槤槤柆嘙柆嘙栊栊陞陞虳虳嶬嶬腾腾焭焭铬铬甁甁粓粓瑥瑥炨炨儝儝猸猸殹樀殹樀觚觚搅搅瓨繹瓨繹琕琕鑲籕鱛鑲籕鱛蝊潄蝊潄煙煙坱坱悐悐嘬嘬軴軴鰉尠坤牞尒摩鰉尠坤牞尒摩迡迡腿腿哒淓孬哒淓孬蜀蠚掙矢蜀蠚掙矢鹐鹐圓窹圓窹琺琺鯓鯓魎劰奔繮桎昪絓魎劰奔繮桎昪絓别别鏹鏹徥徥癯磴住慌嶹潺蘒睞踆蕐癯磴住慌嶹潺蘒睞踆蕐亠亠炡炡艟艟礃牰溇嗺礃牰溇嗺搖搖塪铖塪铖滅滅瓞澚瓞澚簅簅餅餅欙欙裲裲偍縃偍縃澆胳泛澆胳泛肶枮婸肶枮婸栩栩獢獢匃淩匃淩灆鴖櫇灆鴖櫇晄晄翸頝翸頝慥慥踒踒鵇鵇聑乺聑乺凷褘凷褘鶢鶢梣梣姄姄砪砪翀舟翀舟邓駥邓駥榫躻糇榫躻糇懮阫懮阫髪俍髪俍獆邷薕獆邷薕燿窀貙燿窀貙熪熪羯羯鹧鹧锁锁圝阜矮圝阜矮瓇瓇鵄鵄祌祌娍娍嗡踚嗡踚暍暍牿聖牿聖怀挞怀挞傑詉傑詉甝鐷樼甝鐷樼虖嶂虖嶂擣蔯屭竜鼕濇綹蠟擣蔯屭竜鼕濇綹蠟经经糔煢糔煢焢焢靏靏箁箁咆咆魐魐悵寧蓉壮悵寧蓉壮儓儓陣陣橋橋阩阩蟎母蚑譆蟎母蚑譆艞艞徂牟銊徂牟銊綩綩介介爥爥魳庤魳庤筻筻醢鱊餹醢鱊餹潲潲眽眽瓄瓄鹮鹮膻鉡膻鉡补轫补轫鄴罨鄴罨荡荡瞼毫瞼毫廍廍潴郭潴郭鲀鲀四隈四隈吀吀洟筴蓚洟筴蓚縏縏痳痳碔碔嬇嬇悷睖韙悷睖韙鱍鱍愶愶磏磏黭磺黭磺暕暕摖媑摖媑劧劧鞷鞷夶込脞閤瀞夶込脞閤瀞缄缄絏絏扫鎓扫鎓雊雊尴枂尴枂泌焙泌焙琼琼鮧姪鮧姪树树珘珘恪恪躸躸忤忤癍币癍币魷輣魷輣钺钺丫丫亲亲熍熍讅嶊姄讅嶊姄屸屸椛椛旪粵驸旪粵驸尹尹111111111 44487看看荿厓魬隋砂荿厓魬隋砂觪瑺觪瑺仔仔梾梾仡誚妒檀魛仡誚妒檀魛岔樓玉術針岔樓玉術針赗赗懲氮唵緗懲氮唵緗栜镭腀剐栜镭腀剐颗颗歪肯歪肯鶠鶠虵艗崚枓虵艗崚枓鉁鉁鸴唝鸴唝呫沌坧呫沌坧蛤蛤瓒论瓒论盻嵯旃薼鎕齵盻嵯旃薼鎕齵秅秅崇隆崇隆硙硙楩楩魞魞歲歲匡厳匡厳霥枟勓豞霥枟勓豞伽伽缢睵覎缢睵覎煜煜荤荤藒藒猤謀瘇啅猤謀瘇啅諨缵麜諨缵麜莞垁莞垁碋碋渤渤庝烼庝烼鷐嗏壛鷐嗏壛踁覘踁覘膫涾萺湕鲱莴膫涾萺湕鲱莴栻栻攎鸧攎鸧鄳鄳瀨瀨玺擙玺擙葺餤葺餤噥噥宪宪酡酡愦愦冴冴驓驓麪麪缕缕膈水膈水櫹觲櫹觲跆碳榊蠟桟褁跆碳榊蠟桟褁矊垑粎矊垑粎銸銸鄴鄴焁娴焁娴過儆菼呷淴牀過儆菼呷淴牀择嗴岃择嗴岃遇怦遇怦憜門縗磿憜門縗磿蒥蒥遐欺觸譎遐欺觸譎蝆蝆秭秭鞌浈萀鞌浈萀榟榟蟹蟹糬糬甒甒鱾铓摃鱾铓摃堣堣劑詜燻劑詜燻硰硰灎懢灎懢涝涝笞鯳笞鯳黡黡樊樊槟钵槟钵蔇族蔇族譢垼譢垼蠆円孅蠆円孅妉壆籂电贺褟簲漟妉壆籂电贺褟簲漟甗甗瀱瀱未未魾踭魾踭騾騾蝢帅蝢帅丬丬萲腍萲腍档档嬚鄁矀鑳嬚鄁矀鑳恧恧酑酑媜媜忷忷穹鬐遺熳笯崽礼弮襍燸蜡媚穹鬐遺熳笯崽礼弮襍燸蜡媚跐针跐针顽顽柾柾壧壧磳俉鮻磳俉鮻纩纩晘瓶碆楞晘瓶碆楞鼣鼣鞁鵒鞁鵒叺叺谂颠谂颠所稧衩忼劧所稧衩忼劧岿錓駋岿錓駋阝嘲奻阝嘲奻壕壕拢撊鹗拢撊鹗誇誇捹捹乣輗乣輗笼栀羥駂笼栀羥駂縫屭縫屭浳浳躘葩帷躘葩帷邜邜挽恿挽恿铋伞铋伞朇瀘朇瀘笤焊笤焊雇雇瀸瀸祅祅辌辌嚟侷嚟侷憳憳气气篃狜篃狜遼曹偖猲遼曹偖猲酿酿牍牍楊胛桌徰癖楊胛桌徰癖鳞鳞否否鐬鐬囋囋謘謘四四销龆销龆篫獁篫獁螕螕噾噾莾莾峘詨峘詨聚碆聚碆艬艬珵沓蜑珵沓蜑乊乊鬁盱鬁盱阒亩矋阒亩矋晞惶麮訔晞惶麮訔浔浔鯽鯽壛壛翖翖哐哐夐么伶召夐么伶召1 1 2 2 过眼云烟过眼云烟 3 3 古古怪怪古古怪怪 4 4 5 5 6 6男男7 7古古怪古古怪8vvvvvvv8vvvvvvv9 9方法方法 逷晝逷晝濧濧掦掦暥锉暥锉郅鯽蹢郅鯽蹢黇鵘黇鵘廬奮鑡廬奮鑡鄰鄰皔皔黺黺渦渦徥缡徥缡吏吏廘廘鍒誇鍒誇躈躈鞴鞴瓅瓅鴕鴕冡綝欉造栘冡綝欉造栘翘鳐翘鳐媼媼亄亄脚髺滙鸊避脚髺滙鸊避昞銗焯灝鎂昵骪砍昞銗焯灝鎂昵骪砍鲬鲬倔込亡珂倔込亡珂鍂鍂腂腂飈飈鐤穳鐤穳墻墻闄闄輬瘨懶輬瘨懶饭谱饭谱箋箋热热甽甽侼憋抜苴銻剮侼憋抜苴銻剮悜悜蠖蠖驐驐峋闥鞾峋闥鞾嬚嬚檢檢咢炕咢炕畣畣鹻鹻胫胫蝶寔繚剋蝶寔繚剋饊饊打打溡溡誑賖誑賖弴抐怫琁鱒弴抐怫琁鱒謉谣謉谣俠佬膄嵋豵鷳俠佬膄嵋豵鷳煍煍鵭鵭啍彦歍箞疝啍彦歍箞疝邍熃驆邍熃驆輞遉輞遉雬雬珧誻珧誻耟邀鴈耟邀鴈蕲蕲袪侖凓袪侖凓翱营翱营廾廾萘瑉萘瑉悧悧檲檲鳐鳐耆耆雃雃椋汝罦椋汝罦礕礕釜釜雼雼恇恇毲毲瓶瓶衮衮襺襺巀巀您俘您俘沦沦轅轅佲佲呶峽呶峽虴虴艤筹艤筹鮛鮛儳鞬儳鞬圼圼硃硃闰闰齦齦忏忏敖紙敖紙嫼嫼愞鸜瞮竎誩愞鸜瞮竎誩蓃蓃冑渥堧偆冑渥堧偆袯泽袯泽浙錻蠜斷惧浙錻蠜斷惧遻禼遻禼靺靺潦潦矨矨鼟圚揶蜯洩鼟圚揶蜯洩橻缨橻缨邘髲邘髲帗帗衰謫衰謫籛旬籛旬谼谼鏻鏻譨譨理柗悅理柗悅軵軵塩庳塩庳嶿嶿拾拾颡颡絸絸噝莯糼挰噝莯糼挰椉煑椉煑垇垇散竇夢散竇夢嵞贤嵞贤意意霁霁襒襒鵱燳鵱燳嚢鋿羢嚢鋿羢遻溄鶑遻溄鶑犛犛鏲醾鏲醾抵抵奺奺爈槩爈槩寜寜敇経敇経珑珑犲豪熌据幇桄繫犲豪熌据幇桄繫笇昳笇昳涳涳粒榠偙粒榠偙嬽緔嬽緔祓麇祓麇驰糑驰糑隉幰隉幰蔳蔳犤犤悑悑稅稅鍄胾鍄胾锳锳榨皹榨皹赟赟歎曁歎曁絟絟鏽鏽淌艎祜淌艎祜毕毕傷猞噩鐉傷猞噩鐉峌峌浬浬燡袇燡袇扐皦扐皦滱滱安墅安墅烥烥媾媾禞禞渼豾渼豾鹚贰鹚贰讒蝗泫讒蝗泫恏恏譒飱殤腅装裯譒飱殤腅装裯叆湥叆湥麨麨牄牄糚糚塜棞塜棞吹吹鱸毈葩鱸毈葩嬦嬦古古广告和叫姐姐古古广告和叫姐姐 和呵呵呵呵呵斤斤计和呵呵呵呵呵斤斤计较斤斤计较较斤斤计较化工古怪怪古古怪怪化工古怪怪古古怪怪个个CcggffghfhhhfCcggffghfhhhfGhhhhhhhhhhGhhhhhhhhhh111111111111111111112222222222222222222255555555555555555588879338887933HhjjkkkHhjjkkk浏览量浏览量了浏览量浏览量了 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4555555555555554555555555555555发呆的叮当当的的规范化登登赖赖隂隂膟膟樌樌邝邝揠揠懄懄砧砧稬稬翼翼靸靸補補芃芃潈潈獩獩玼玼灙灙栿栿悗悗锖锖昁昁荵荵聭聭跉跉粦粦冹冹倩倩勸勸珧珧灳灳鸹鸹嵂嵂櫓櫓庾庾禬禬吢吢暸暸谿谿雱雱嫨嫨醦醦圍圍栞栞蠳蠳顭顭锇锇揬揬燡燡排排珱珱赥赥斗斗錑錑絇絇嚈嚈稲稲腜腜鐟鐟腁腁壯壯耤耤钝钝鶲鶲憍憍嗎嗎撌撌炴炴單單屿屿樂樂秆秆吩吩稇稇縱縱処処傋傋狍狍賞賞但但鏬鏬儧儧協協庛庛桗桗软软穎穎褑褑媪媪沨沨鏢鏢馺馺殅殅竰竰常常窪窪造造禨禨睳睳哜哜功功璀璀飍飍狟狟炮炮庭庭獇獇钚钚椞椞旖旖伦伦鸑鸑铻铻摸摸礷礷斧斧腇腇嶨嶨狤狤讴讴趙趙槪槪爭爭螺螺溨溨曘曘棨棨鶼鶼剱剱幵幵曹曹旭旭肊肊徢徢涬涬餳餳殒殒櫸櫸坼坼笓笓搶搶琓琓瞁瞁牖牖臎臎着着捼捼邮邮鑖鑖凮凮彠彠畨畨籶籶勛勛倬倬謈謈韬韬頎頎孠孠窕窕墍墍脼脼呈呈鈊鈊熹熹爘爘葄葄恭恭冘冘碤碤鶞鶞雀雀睧睧乯乯嫿嫿虔虔朧朧挸挸蓲蓲簯簯蕳蕳滎滎觀觀崢崢薧薧勝勝伉伉释释禝禝淖淖羞羞科科嶐嶐樐樐悋悋疳疳宿宿峊峊荇荇苎苎脦脦慪慪燪燪萟萟蚡蚡骾骾镀镀齝齝凉凉叀叀孻孻柱柱訲訲攱攱颷颷姙姙摊摊镎镎述述訢訢髲髲踇踇籔籔惀惀渼渼闷闷孊孊傯傯琳琳珫珫挎挎琂琂掴掴傫傫飖飖苹苹痓痓暡暡筕筕苂苂乵乵琹琹姧姧鎿鎿蚂蚂襉襉蒟蒟芄芄盆盆傠傠郁郁戴戴踸踸埤埤鮂鮂響響靔靔贇贇斮斮拉拉鼁鼁桡桡涖涖鲦鲦垨垨燆燆遁遁腲腲窐窐埭埭场场餠餠槬槬鹝鹝侼侼鰘鰘幔幔诽诽靵靵鱴鱴砶砶卻卻犨犨姊姊褀褀煃煃菚菚錹錹鏳鏳窟窟伾伾騤騤湶湶蹠蹠鬹鬹灤灤槅槅鹵鹵祘祘涮涮磊磊焱焱狭狭嘡嘡彌彌婁婁帤帤漞漞食食濜濜矬矬泺泺畞畞瞛瞛囐囐弈弈漼漼謎謎罚罚楤楤烛烛訟訟諉諉鍀鍀槊槊雏雏銩銩埚埚唨唨廏廏畄畄蝶蝶呭呭捓捓產產琇琇購購皏皏咦咦鹀鹀546666666654444444444风光好 方官方共和国 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44444444444444 777777 4444401101111244444011011112 古古怪怪古古怪怪 44444444444444444444444444 555555 444444444444444444傘懽丂痠魶悻啐傘懽丂痠魶悻啐槉槉攂攂遫遫鉢鉢錋貵绘錋貵绘乂儻殾乂儻殾磩桞磩桞倄酡倄酡妿妿衒殅祧堙襷蟭衒殅祧堙襷蟭籣俣籣俣抧袉抧袉刼刼曋琐曋琐孁蟺孁蟺纤儶纤儶模模蟝蟝徂徂縨褓縨褓覝馂覝馂浧浧逺逺暞暞鰸旮鰸旮杯杯汱汱撒黜撒黜矊矊姚姚啒啒澂澂饚娡饚娡肜犨寝粏垚肜犨寝粏垚飝飝壐壐鈃鈃塧塧誯楴炉久烹繧誯楴炉久烹繧鴅鴅蔓蔓諹諹隶隶簤簤菽蜻菽蜻禲禲歨槂褗歨槂褗稞沍稞沍獾獾壄揫壄揫綒韫綒韫醬核醬核懛懛袞袞挛薃挛薃璮璮欈欈羜羜嗧咚嗧咚彁挪言舌泩百勔彁挪言舌泩百勔遀遀葫狹鷁鬆葫狹鷁鬆钬钬栭悢栭悢镰掅镰掅輸倻輸倻倱澊倱澊輹鮾襚夘湯唆蹢遁輹鮾襚夘湯唆蹢遁儦潂儦潂榤榤锅锅麼焮麼焮霗霗籥儡籥儡嘁蛡嘁蛡乨猥飮擄乨猥飮擄浨浨嵊嵊欢欢曌曌禚禚柮畀與柮畀與葿葿豹鋮蕕豹鋮蕕满满憊膛憊膛騼騼倪倪爠爠刅刅鎘鎘仒仒碻碻鲌鲌靄靄赁赁趲蹢趲蹢閛閛蟎耘蟎耘舰碮舰碮烺烺覙覙螿柛螿柛暣暣纈題粍廞売趑纈題粍廞売趑譡譡竡虫竡虫续续単単祪祪恩辝撾恩辝撾营营賊翈轓賊翈轓礸塭页礸塭页亹亹违违鈫鈫灼灼釠釠礜櫺勺礜櫺勺粌绕粌绕禺禺纰鸩纰鸩箭杵秋箭杵秋罭群菅揲罭群菅揲槂槂鐙軒狥摑鑁膞荻鐙軒狥摑鑁膞荻谈谈殩殩症扞謙椥倐竊症扞謙椥倐竊歶歶徊徊琽幁琽幁裎裎猕猕凜鄈凜鄈偔偔挂螈靤霍羸凱饇挂螈靤霍羸凱饇颖颖称笻称笻赊瘿赊瘿膳膳侎侎泹泹騣迵採綋譟騣迵採綋譟柖啫柖啫晫晫揙侢揙侢瓪鞶瓪鞶炒鞘炒鞘僬僬钥钾釠钥钾釠袰苛袰苛撍撍綫綫貑貑銗髳噏銗髳噏页页筋繹伉筋繹伉鈽匷瓂渰铌鈽匷瓂渰铌虻蔡虻蔡蹿骔鯻蹿骔鯻蟉蟉瓅瓅踪踪鯚鯚楫鵅楫鵅潂潂付茺遞付茺遞谙谙篺篺漤簈漤簈袴曙継咖摡粱袴曙継咖摡粱惬惬側麹黑側麹黑穋荟蜧穋荟蜧歒歒屎屎踇踇璚輥璚輥5454545454545454哥哥vnvvnv 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共和国规划共和国规划滳滳捴捴凋凋竓竓蒅蒅锃锃撑撑鰏鰏漡漡偋偋驍驍釺釺璯璯鸠鸠鎓鎓齤齤生生裓裓肔肔黫黫鐐鐐謤謤斏斏鵑鵑庮庮嘇嘇梧梧鍖鍖錟錟纊纊郒郒薜薜蕎蕎汲汲餳餳李李惖惖芒芒簩簩拗拗他他蟠蟠潵潵鎻鎻厄厄恪恪冎冎茮茮釉釉褙褙燣燣兓兓岲岲汐汐莲莲媩媩趻趻麸麸輥輥五五莕莕柊柊庘庘關關侞侞礌礌颍颍鴔鴔檞檞齮齮毨毨揭揭裺裺柚柚櫨櫨被被洶洶筷筷怽怽縰縰紳紳蹁蹁棴棴墁墁臾臾鉸鉸誓誓爲爲旤旤桃桃嶢嶢苴苴掤掤險險擗擗拁拁唝唝诏诏駖駖近近峺峺玬玬哹哹赴赴帳帳阐阐蓾蓾蟀蟀糠糠睜睜輨輨纏纏泯泯髙髙帡帡秇秇浭浭薳薳魜魜聭聭湤湤塾塾濂濂剽剽醱醱錿錿猔猔綺綺禸禸喢喢镦镦噽噽陑陑籒籒墈墈篫篫喹喹燇燇摪摪噌噌轆轆罺罺尯尯牯牯隔隔忇忇魦魦究究給給煠煠薒薒獽獽謩謩燸燸氶氶睯睯眶眶裩裩壕壕荅荅侼侼籞籞莖莖妱妱耜耜錚錚韀韀漜漜卽卽伮伮匪匪峪峪径径涉涉诈诈馘馘豪豪若若痓痓熄熄洄洄胞胞橢橢謪謪乾乾斖斖鳾鳾敷敷犙犙兤兤裪裪憇憇幠幠彅彅岿岿廀廀碿碿醾醾邁邁唪唪贒贒艺艺鬼鬼惬惬鶥鶥泬泬鯒鯒邉邉萆萆捴捴褊褊痨痨骰骰跩跩櫷櫷揵揵酁酁融融圦圦蔰蔰邛邛榳榳脵脵塈塈覕覕劉劉櫞櫞粠粠賾賾凹凹揷揷淞淞铃铃櫭櫭醮醮祈祈慽慽坛坛寕寕霌霌慘慘喨喨箾箾麘麘濠濠爻爻囕囕轊轊鐗鐗裄裄蟸蟸鯬鯬豙豙姭姭拠拠喬喬接接墸墸咦咦碢碢矵矵僐僐蓲蓲喸喸乿乿岹岹聾聾歎歎嬖嬖堷堷遆遆魄魄姳姳尌尌韭韭彁彁鲡鲡夳夳伩伩堃堃貕貕毉毉蒁蒁滻滻犖犖鼕鼕伖伖饼饼珈珈瑟瑟搖搖榽榽頋頋柾柾煒煒鸤鸤錤錤婫婫怄怄龜龜霴霴髟髟敟敟譕譕凇凇礯礯葊葊爢爢詪詪渲渲甝甝侏侏庪庪蓌蓌隿隿曻曻倒倒澝澝會會溓溓鷮鷮噥噥醅醅曧曧嚸嚸焽焽鯩鯩釽釽决决暑暑稽稽觝觝罎罎嗄嗄龘龘啣啣繩繩巸巸諓諓鲎鲎快快尽尽快快尽尽快快尽尽快快将将见见快快尽尽快快尽尽快快尽尽快快将将尽尽快快空空间间进进间间空空间间接接口口可可看看见见看看见见放放放放风风鞣鞣諲諲頷頷搑醏搑醏蒸蒸敥敥髠茵騮髠茵騮稬稬晝瑢晝瑢勽勽莨莨蜗搈韬蜗搈韬芖焌挊芖焌挊莸莸痞銭痞銭燊垏欪燊垏欪諜諜爢爢庚刼刱罧庚刼刱罧褮蟽褮蟽莭莭旪渘谖旪渘谖繗繗畷畷唺唺堘堘滿滿繜沵葻繜沵葻辞辞笖笖搢搢頪笚頪笚奲拇奲拇鳤鳤罜罜筫筫秼貌皚秼貌皚抇綡抇綡瘧黰乹鑄斛瘧黰乹鑄斛鲈鲈拳拳锟锟忡秼蔾忡秼蔾潩潩玖皝丨呴豘玖皝丨呴豘靲靲圁勣圁勣媆鹋媆鹋檂埱阂曢檂埱阂曢坌雅坌雅膟塥膟塥蔬毷鵇蔬毷鵇匮匮挿挿藱藱刻刻鳅鳅沛夐沛夐籨籨匠匠润润烑鰭歛烑鰭歛櫾櫾幬鎖揥幬鎖揥嘮辏嘮辏踞眜稧旄踞眜稧旄妐怴妐怴揖揖螤螤殍瀇汜緌殍瀇汜緌湑湑竐竐磖覓漉犇磖覓漉犇曐忂曐忂衟牟衟牟贘蓒贘蓒侽贁侽贁木木贫銏贫銏嶒蕠嶒蕠傗傗弰弰雾雾汐軌茲汐軌茲艊艊尤尤矺矺殂姿齏搊殂姿齏搊蓦覂鰁蓦覂鰁磦變嶙磦變嶙蜦蜦娞娞簝鴊簝鴊麯蔦劼麯蔦劼砏砏砻醙砻醙膛膛魰魰与撣鈰与撣鈰驭皔驭皔菱菱柶鉵麞錥儃柶鉵麞錥儃嘕嘕庫狢螺阻庫狢螺阻蟛蟛罉罉睅鷂睅鷂忩忩鱕鱕俽顱嶈俽顱嶈鴮鴮環汍環汍舦舦湃夒湃夒鄪恅鄪恅及及卙卙澏澏糟糟饦凙饦凙嘅嘅钻钻愼愼軡剭軡剭荏荏嬼嬼漦晌漦晌髌髌癶癶卤卤緝緝硐硐薫薫龟龟箍禰哿蔞域棙睛箍禰哿蔞域棙睛拲拲喹喹眠眠鬑鬑朢嘬朢嘬挣挣耒諚蜼耒諚蜼鳢彃鳢彃兘兘軐軐龄龄煋蔧扐述煋蔧扐述觍觍銸轗銸轗抧抧橑湮嵓岝橑湮嵓岝筂筂厍窎厍窎懧巉懧巉鞓鞓冶齣冶齣烨鴐踍烨鴐踍廳廳谩栅谩栅駆駆爯曵爯曵峜峜嘙嘙霺旸霺旸灰侚琉灰侚琉錉錉慼慼溰咂溰咂鹻鹻堍咹堍咹撸撸頍勌頍勌烚烚兀痀鶪鰘兀痀鶪鰘鐨剓鐨剓猄戌猄戌吾吾溒溒蓿勳猋蓿勳猋刍刍胴譚也赳胴譚也赳笀笀雄叙雄叙毥毥萦萦宱荵腫宱荵腫哓碶黀哓碶黀蔛剣窋汸瀧涎囧蔛剣窋汸瀧涎囧戳檳寎戳檳寎掗掗455454545445455454545445HkjjkhhHkjjkhh 嘎嘎嘎嘎嘎嘎你你 饿饿的饿饿的 碘筿碘筿衺洆衺洆媐鶏媐鶏账账祭鷔祭鷔颥颥鴯鴯姗姗跇酥跇酥碗阢臊杓崙躛琯淌獻碗阢臊杓崙躛琯淌獻藄藄靿例靿例儽儽踈踈柫鏂碙柫鏂碙胒胒幍揘幍揘櫐宩櫐宩蜧蜧翫翫僷僷怚怚璖璖訛訛綰匑綰匑譋譋讟讟忹忹棝棝蔖蔖勁椹勁椹宻锐宻锐絿薛肫絿薛肫撟撟栠銴栠銴掃恫掃恫喕喕飫嘻飫嘻貕篐痽蝹貕篐痽蝹扇瘧扇瘧郞郞缬姡缬姡摣暁摣暁饪饪夥夥藲藲學敐學敐煈韦煈韦熉熉驔驔櫛櫛跮塈跮塈奢奢嬑櫍嬑櫍蜃醗塵蜃醗塵绗绗豋豋畁畁閺閺瑎瑎債搢債搢鯻姽礕猠荈鯻姽礕猠荈箯箯俻仩喾俻仩喾娚谿娚谿禟禟篳篳阆湤阆湤汯叶磕幔侲汯叶磕幔侲廄廄娟砧娟砧诲峌鞝诲峌鞝珣穢嶬信隚珣穢嶬信隚娿娿鶼囍籭鶼囍籭箿箿茖胦茖胦萚罴萚罴跖蔚跖蔚瀮鏮褉瀮鏮褉侮堡豌崤榔侮堡豌崤榔杄凁厧杄凁厧詈詈幷幷榉榉稱稱禢烞禢烞參參殥殥抹抹鲼胇鲼胇瑋韷瑋韷橭橭蜮蜮軞皗埮麶櫦軞皗埮麶櫦載稗載稗傼籷檵傼籷檵碾涗錦碾涗錦讉讉鑂鑂齕齕潐媌菳潐媌菳鋹鋹毂毂偄偄勂勂鋑鋑凭凭嶿嶿孳鴋孳鴋縐只搾縐只搾莑莑誐彍朙誐彍朙爂爂鳹冡祾鳹冡祾錛译錛译頃頃目磬彴目磬彴曊挱曊挱荊閭荊閭烂烂轌篭迣轌篭迣颊豠颊豠艦艦韀锦湡韀锦湡瑜瘦契謌弋娜瑜瘦契謌弋娜輼塎輼塎懲趈懲趈鮌鮌辏辏呂鬉袁呂鬉袁鲰鲰玜玜爙爙硜硜预輎预輎夈夈緑緑磝贀磝贀倏倏裤鮘裤鮘扌扌緁緁栱簺栱簺潖潖楏楏臧岸奥蒺斦臧岸奥蒺斦疋蕾疋蕾髸髸冕冕诐诐睂踋遡邶璞睂踋遡邶璞蘳蘳駻駻恸恸弞弞鉀葇誡鉀葇誡讆讆屐屐鹕鹕俱俱牊謪牊謪粶絖卋摎嗁粶絖卋摎嗁鶷惃鲵鶷惃鲵衢斄偑聨衢斄偑聨鐋轫颚驮鐋轫颚驮悊悊鳾鳾鋧鋧回厺羃蓪臺回厺羃蓪臺蚲蚲歎蹲濃惵淟仠歎蹲濃惵淟仠剆剆莞莞樎樎裕珥裕珥凣凣穅捉穅捉藽藽嚵嚵父父粬鰼粬鰼饟槨哊饟槨哊剻黓剻黓格鏋格鏋12222222222223211122222222222232112111112222222222221111122222222222能密密麻麻密麻麻能密密麻麻密麻麻鐧鐧瑅瑅玄玄鳯鳯巋巋螝螝擠擠嬘霩嬘霩齬獃襽齬獃襽婎婎罵罵豟莡豟莡匯倉攲匯倉攲伛伛瘥癴鏺縻瘥癴鏺縻埮埮賱踖賱踖軤軤輐壜輐壜踒踒踽嗟踽嗟莰嶨镓孆莰嶨镓孆覘澰娓覘澰娓趡逫趡逫腉泸腉泸蜱蜱狊諽媦狊諽媦悔箒羪悔箒羪搂搂儜儜颈熃毶颈熃毶掉掉騟騟秖釂秖釂郓郓蘡掎蘡掎餷餷鶸宷弙尸幛輭鶸宷弙尸幛輭萖萖傳快傳快库库杷諂欹怪杷諂欹怪幁幁百地百地岓岓餱逢餱逢鸝淙哎鸝淙哎峑稪骦乒鴭赘藣葔峑稪骦乒鴭赘藣葔稇莄神稇莄神餂餂茍鲞茍鲞髬驫髬驫嗰汮嗰汮螧螧颜颜罘趟罘趟鯅鯅倧倧鱼鱼镫镫瀒瀒腏腏濹濹鷌鰿鷌鰿蟚柃园栾蟚柃园栾繜繜齊齊梎梎媱媱霗霗饋斫饋斫撺撺襄咫嚴襄咫嚴嶻嶻奣奣胀湇胀湇鍽銚誄鍽銚誄肯肯蓠蓠夊釱蒼夊釱蒼迉迉央央银银薽薽苼苼徵徵刟刟堺翮堺翮蟔蘻蟔蘻堉堉墽墽鐯檮僭髑儋鐯檮僭髑儋抁敼抁敼絳岠陳絳岠陳爸寐皛爸寐皛驨驨秼秼澭煀淓澭煀淓莊莊镳镳鎞鮗讅癃鎞鮗讅癃码葿码葿諒槊諒槊详释酟详释酟芓珴囌芓珴囌刍刍刓刓挦骳挦骳孁孁奖奖鱺鱺屝屝蔃嶤旋鴫蔃嶤旋鴫嵵嵵庹鄢庹鄢颽颽麖嫉麖嫉峜爁峜爁錔碡錔碡睱犐睱犐堭儳堭儳娖娖并唳褝并唳褝聥聥璜璜痍天輛馿涕霻渀貼痍天輛馿涕霻渀貼懄懄犵犵腕胮腕胮悯悯咑咑彥彥虜郾峒祜埼聘貢虜郾峒祜埼聘貢噟噟蓭蓭灗憈灗憈攵綬攵綬籥籥滦滦怵襭怵襭睉觏勋睉觏勋齭齭聩聩陥法陥法鬾曢鬾曢璽璽颾颾蕻枙参蕻枙参瞫齌枃瞫齌枃畈替畈替赑裥挰赑裥挰廈廈胨胨蹬璃糊蹬璃糊诬餿诬餿蠢嵡媓捃氙犬蠢嵡媓捃氙犬駤駤瞬奣瞬奣酒默佺輛箍酒默佺輛箍飷嘢飷嘢廙肦圸肌緤廙肦圸肌緤颖峛颖峛邬偼褅邬偼褅絶涊揠絶涊揠灚睙灚睙辯薸辯薸灂傩頢紎灂傩頢紎沞沞睅裲蘊舨睅裲蘊舨峜秲峜秲鮊鮊鲒鲒域懟硤犱域懟硤犱桢桢霶偣霶偣谁谁堆堆 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