1132 在下列状态变化中 ,哪些可以应用公式dU=TdS-pdV? (A) NO2气体缓慢膨胀，始终保持化学平衡NO2=NO+12O2(B) NO2气体以一定速度膨胀 ,解离出来的 NO+12O2总是落后于平衡组成(C) SO3气体在不解离为SO2+12O2的条件下膨胀(D) 水在-10时等温结冰2. 2 分 (2153) 2153 根据理想稀溶液中溶质和溶剂的化学势公式：B= B*(T,p) + RT lnxB，A= A*(T,p) + RT lnxA下面叙述中不正确的是：( ) (A) A*(T,p) 是纯溶剂在所处T, p 时的化学势(B) B*(T,p) 是 xB= 1，且仍服从亨利定律的假想状态的化学势，而不是纯溶质的化学势(C) 当溶质的浓度用不同方法（如xB, mB, cB）表示时， B*(T,p)不同，但B不变(D) A*(T,p) 只与 T, p 及溶剂的性质有关 , B*(T,p) 只与 T, p 及溶质的性质有关3. 2 分 (0184) 0184 对于下列的四种表述：(1) 因为 H=Qp，所以只有等压过程才有H(2) 因为 H=Qp，所以 Qp也具有状态焓数的性质(3) 公式 H=Qp只适用于封闭体系(4) 对于封闭体系经历一个不作其它功的等压过程，其热量只决定于体系的始态和终态上述诸结论中正确的是：( ) (A) (1) ，(4) (B) (3) ，(4) (C) (2) ，(3) (D) (1) ，(2) 4. 2 分 (1816) 9306 已知 373 K 时液体 A 的饱和蒸气压为 133.24 kPa,液体 B 的饱和蒸气压为66.62 kPa。设 A 和 B 形成理想溶液 ,当 A 在溶液中的摩尔分数为0.5 时,在气相中 A 的摩尔分数为：( ) (A) 1 (B) 1/2 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 1 页，共 32 页(C) 2/3 (D) 1/3 5. 2 分 (0017) 0017 下述说法哪一个正确 ? (A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度(B) 温度是体系所储存热量的量度(C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度(D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度6. 2 分 (0733) 0733 p ，100下， 1mol H2O(l)与 100大热源接触，使水在真空容器中汽化为101.325 kPa 的 H2O(g)，设此过程的功为W，吸热为 Q，终态压力为 p，体积为V，用它们分别表示 U，H，S，G， F，下列答案哪个是正确的？( ) 7. 1 分 (0875) 0875 在绝热恒容的反应器中， H2和 Cl2化合成 HCl，此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？( ) (A) rUm(B) rHm(C) rSm(D) rGm8. 1 分 (1905) 1905 假设 A， B 两组分混合可以形成理想液体混合物，则下列叙述中不正确的是：( ) (A) A，B 分子之间的作用力很微弱(B) A，B 都遵守拉乌尔定律(C) 液体混合物的蒸气压介于A，B 的蒸气压之间(D) 可以用重复蒸馏的方法使A，B 完全分离9. 1 分 (2801) 2801 化学反应体系在等温等压下发生 = 1 mol 反应,所引起体系吉布斯自由能精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 2 页，共 32 页的改变值rGm的数值正好等于体系化学反应吉布斯自由能( G/ )T,p,in的条件是：（）(A) 体系发生单位反应(B) 反应达到平衡(C) 反应物处于标准状态(D) 无穷大体系中所发生的单位反应二、填空题( 共 8 题15 分 ) *. 2 分 (0839) 0839 选择“”、 “” 、 “”中的一个填入下列空格：若反应 C(s) + O2(g) = CO2(g) 在恒温、恒压条件下发生，其rHm0， 在Boyle 温 度(TB)下,pVm=RTB,现设该气体在始态TB, p1下进行节流膨胀 ,试确定终态时温度是否发生变化？25. 5 分 (1094) 1094 某气体的状态方程为： pVm= RT + p，式中为常数，试推导在恒温条件下，该气体的焓与压力的关系。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 5 页，共 32 页26. 5 分 (1887) 1887 请回答下列说法是否正确，并简述原因。（1）气体的标准态都取压力为101 325 Pa、温度为 T, 且符合理想气体行为的状态，所以一切纯气体的标准态拥有一个共同的状态。（2）活度等于 1 的状态就是标准态。一、选择题( 共 9 题15 分 ) 1. 2 分 (1132) 1132 答 (A) , (C) 2. 2 分 (2153) 2153 答 (D) 因为*B(T,p) =B$(T) + RTln(kB/p$) 亨利常数kB与溶质和溶剂的性质都有关，所以*B(T,p) 也与溶质和溶剂的性质有关。3. 2 分 (0184) 0184 答 (B) (2 分) 4. 2 分 (1816) 1816 答 (B) p$=k(O2)49 mol ; 0.21p$=k(O2) n(O2) 得:n(O2)=10. p$=k(N2)23.5 mol; 0.78p$=k(N2) n(N2) 得:n(N2)=18 n(空)=n(O2)+n(N2)=28.6 mol 5. 2 分 (0017) 0017 答 (D) (2分) 6. 2 分 (0733) 0733 答 (A) W = 0, U = Q H = U + (pV) = Q + pV - p1V1= Q + pVS = H/T = (Q + pV)/373K 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 6 页，共 32 页F = U - TS = - pVG = H - TS = Q + pV - Q - pV = 0 7. 1 分 (0875) 0875 答 (A) 8. 1 分 (1905) 1905 答 (A) 9. 1 分 (2801) 2801 答 (D) 二、填空题( 共 8 题15 分 ) *. 2 分 (0839) 0839 答 = 11. 2 分 (1984) 1984 答 相同；不同；不同(2 分) 12. 2 分 (3217) 3217 答 kT/0e(2分) 13. 2 分 (0581) 0581 答 5/2R，7/2R(2 分) 14. 2 分 (1230) 1230 答 (1) -SB,m(2) 0 因(S/p)T = -(V/T)p 15. 2 分 (2844) 2844 答 (1) rG m$= -RT lnK f$(1分) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 7 页，共 32 页(2) 逸度系数 (3) K p$= K f$/K(1分) 16. 2 分 (2904) 2904 答：545 600（2 分）将T 代入（ 1）式求得rm,1G$，再令rm,1rm,2GG$即得。17. 1 分 (0514) 0514 答 Cp=,m,m()()()()ppCC生成物反应物三、计算题( 共 5 题40 分 ) 18. 10 分 (1001) 1001 答 G = 21ppV dp =)1(210pVppdp= V0(p2- p1) - (1/2)V0(p22- p12) (3 分) 因为V = Cm = 0.018 07 dm3(2分) V0= V/(1-p) = 0.01807 dm3(2分) G = V0(p2- p1) - (1/2)V0(p22- p12) = 16.47 J (3分) 19. 10 分 (2362) 2362 答： （1）vapm2112()11ln()HppRTT苯$)K15.3031K15.2931(molKJ314.8molJ34170kPa02.10ln1112pp2=15.91 kPa （2）subm2112()11ln()HppRTT苯$精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 8 页，共 32 页subm11()12.303 kPa11ln()3.27 kPa8.314 J Kmol273.15K293.15KH苯$1subm()44.11 kJ molH苯$（3）1fusmsubmvapm()()()9.94 kJ molHHH苯苯苯$（10分）20. 10 分 (2961) 2961 答 (1) BBn= 0.0137 mol (1分) K p$= x(H2S)/1-x(H2S) = 0.278 (1 分) 解得x(H2S) = 0.2175 (1 分) n(H2S) = 3.010-3mol (1 分) n(H2) = 1.0710-2mol (1 分) m(Ag2S) = 9.26 g (1 分) m(Ag) = 0.647 g (1 分) (2) K p$= 0.278 = (10/247.8)mol/BBn- (10/247.8)mol 解得n=BBn= 0.1857 mol (2 分) V= nRT/p= 1.35610-2m3(1 分) 21. 5 分 (0436) 0436 答 rHm(1)= (4CH +CC+2HO) - (5CH +C C +CO +HO) = (607+463-413-348-351)kJmol-1= -42 kJmol-1rHm (2)=- vapH m$(乙)=-42 kJmol-1(2 分) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 9 页，共 32 页得 rH m$(298K)= H1+ H2=-84 kJmol-1(1 分) 22. 5 分 (2557) 2557 答：蒸馏塔的压力应等于K303时苯乙烯的蒸气压，它可由克克方程求得，即kPa24.1)/()(expbbmvapbRTTTTHpp（5 分）四、问答题( 共 4 题30 分 ) 23. 10 分 (0651) 0651 答 (1) 错误 。绝热体系中作电功，电机受热只能升温。(2.5 分) (2) 错误 。作功虽最大，但可逆机循环一周所用的时间无限长，所以功率最小，功率= 牵引力速率，所以速率最慢。(2.5 分) (3) 对，因为在绝热封闭体系中发生不可逆过程时S 0，所以在绝热均匀体系中发生过不可逆过程后，就不可能用绝热法使体系还原。因为S S S。(2.5 分) (4) 对。道理同上，既然体系能完成绝热循环，则说明所进行各步绝热过程均是可逆的。 有一步不可逆， 熵值就会增加，体系回不到原态。(2.5分) 24. 10 分 (0325) 0325 答 因为在 Boyle 温度时 pVm=RTB，即pVm=RTB+p(b-a/RTB)，其中 p0则 b-a/RTB=0，所以 TB=a/Rb (2 分) (/)(/) /(/)HTpTpHpHT=(1/)(/)(1/)(/)pTppCHpCVTVT(3 分) 因为 V=RT/p+b-a/RT，2(/)/pVTR p a RT所以(/)( 1/)(2 /)HpTpCba RT(2 分) 将 T=TB=a/Rb 代入上式得，(/)/0HpTpb C故温度下降(3 分) 25. 5 分 (1094) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 10 页，共 32 页1094 答 (H/p)T = V - T(V/T)p , (V/T)p= R/p(3分) (H/p)T =dH =dp(2 分) H =p26. 5 分 (1887) 1887 答 （1）错。理想气体的标准态是真实状态，实际气体的标准态是假想状态。(2 分) （2）错。如对溶质而言， 标准态是指当1Bx或mm$（1kgmol1） ，cc$（3dmmol1） 且又服从亨利定律的那个假想状态。又xxax（或/mmam m$或/ccac c$） 。所以，标准态就意味着必须是1,1xx（或1m，mm$；或1c，cc$； ）且又符合亨利定律的假想态。即，活度 a 必须是 a11，而不允许 a2051.。所以不能说活度等于1 的状态一定是标准态。(3 分) 一、选择题( 共 9 题15 分 ) 1. 2 分 (0349) 0349 某定量均相纯流体从298 K,10p 恒温压缩时 ,总物系的焓增加 ,则该物系从298 K,10p节 流 膨 胀 到 邻 近 某 一 状 态 时 , 物 系 的 温 度 必 将 ：( ) (A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不能确定2. 2 分 (2191) 2191 在 288 K 时，H2O(l)的饱和蒸气压为 1702 Pa,当 0.6 mol 的不挥发溶质 B 溶于 0.540 kg H2O 时,蒸气压下降42 Pa,溶液中 H2O 的活度系数x应该为：( ) (A) 0.9804 (B) 0.9753 (C) 1.005 (D) 0.9948 3. 2 分 (0074) 0074 在一绝热箱中装有水， 水中通一电阻丝， 由蓄电池供电， 通电后水及电阻丝的 温 度 均 略 有 升 高 ， 今 以 水 和 电 阻 丝 为 体 系 ， 其 余 为 环 境 ， 则 有 ：( ) (A) Q 0 , W = 0 , U 0 (B) Q = 0 , W 0 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 11 页，共 32 页(C) Q 0 , W = 0 , U 0 (D) Q 0 4. 2 分 (2038) 2038 在 0.1 kg H2O 中含 0.0045 kg 某纯非电解质的溶液，于272.685 K 时结冰，该溶质的摩尔质量最接近于：( ) (A) 0.135 kg mol-1(B) 0.172 kg mol-1(C) 0.090 kg mol-1(D) 0.180 kgmol-1已知水的凝固点降低常数Kf为 1.86 K mol-1kg。5. 2 分 (0067) 0067 1 mol 373 K，p 下的水经下列两个不同过程变成373 K，p 下的水气，(1) 等温等压可逆蒸发(2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为：( ) (A) W1 W2Q1 Q2(B) W1 W2Q1 W2Q1 (s) (B) (l) = (s) (C) (l) 0, 则 此 反 应( ) (A) 吸热(B) 放热(C) 无热效应(D) 吸放热不能肯定4. 2 分 (2562) 2562 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 22 页，共 32 页在 373. 15 K 时， 某有机液体A 和 B 的蒸气压分别为p 和 3p， A 和 B 的某混合物为理想液体混合物，并在373. 15 K，2p 时沸腾，那么A 在平衡蒸气相中的摩尔分数是多少？( ) (A) 1/3 (B) 1/4 (C) 1/2 (D) 3/4 5. 2 分 (0300) 0300 下述哪一种说法正确? ( ) (A) 理想气体的焦耳 -汤姆孙系数不一定为零(B) 非理想气体的焦耳 -汤姆孙系数一定不为零(C) 理想气体不能用作电冰箱的工作介质(D) 使非理想气体的焦耳 - 汤姆孙系数为零的 p,T 值只有一组6. 2 分 (0572) 0572 高温下臭氧的摩尔等压热容Cp, m为：( ) (A) 6R(B) 6.5R(C) 7R(D) 7.5R7. 1 分 (1865) 1865 今有 298 K, p 的 N2气状态和 323 K, p 的 N2气状态 各一瓶 ,问哪瓶 N2气的化学势大 ? ( ) (A) () () (B) () () (C) ()= () (D) 不可比较8. 1 分 (1813) 1813 关于亨利系数 ,下列说法中正确的是 : ( ) (A)其值与温度、浓度和压力有关(B)其值与温度、溶质性质和浓度有关(C)其值与温度、溶剂性质和浓度有关(D)其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 23 页，共 32 页9. 1 分 (3350) 3350 某放热反应在T800 K、压力 p 下进行，达平衡后产物的百分含量是50%，若 反 应 在T=200 K 、 压 力p 下 进 行 ， 平 衡 时 产 物 的 百 分 含 量 将 ：( ) (A) 增大(B) 减小(C) 不变(D) 不能确定二、填空题( 共 8 题15 分 ) *. 2 分 (0479) 0479 已知(1) 2Al(s) + 6HCl(aq) = 2AlCl3(aq) + 3H2(g) rH m,1$(298 K) = -1003 kJmol-1(2) H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) rH m,2$(298 K) = -184.1 kJmol-1(3) HCl(g) + nH2O = HCl(aq) rH m,3$(298 K) = -72.45 kJmol-1(4) AlCl3(s) + nH2O = AlCl3(aq) rH m,4$(298 K) = -321.5 kJmol-1则无水 AlCl3在 298 K 的标准摩尔生成焓为。11. 2 分 (1952) 1952 理想溶液的特点是：（1）（2）12. 2 分 (2846) 2846 已知 N2O4的分解反应N2O4(g) = 2NO2(g)，在 25时，rG m$= 4.78 kJ mol-1。 此温度时，在 p(N2O4) = 3p ， p(NO2)=2p 的条件下，反应向 _ 方向进行。13. 2 分 (0079) 0079 10 mol 单原子理想气体 ,在恒外压 0.987p 下由 400 K,2p 等温膨胀至 0.987p ,物体对环境作功kJ。精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 24 页，共 32 页14. 2 分 (1941) 1941 从多孔硅胶的强烈吸水性说明自由水分子的化学势比吸附在硅胶表面的水分子的化学势 _。当硅胶吸水达到饱和时,自由水分子的化学势 _吸附在硅胶表面水分子的化学势。15. 2 分 (1981) 1981 标准态的活度等于 1。此结论。活度等于 1 的状态为标准态。此结论。（填正确或错误）16. 2 分 (3257) 3257 答：不变；减少；减少（2分）17. 1 分 (0274) 0274 选择“”， “” ， “”中的一个填入下列空格：理想气体恒温可逆压缩， U0， H0。三、计算题( 共 5 题40 分 ) 18. 10 分 (0833) 0833 一导热良好的固定隔板将一带无摩擦绝热活塞的绝热气缸分为左右两室，左室中充入1mol A，右室中充入2 mol B，A 和 B 均为理想气体 （其始态如下图所示） 。若将绝热活塞上的销钉拔掉，求达到平衡时体系的熵增S 。已知：A 和 B 的摩尔定容热容分别为：CV, m(A) = 1.5 R， CV, m(B) = 2.5 R， p外= 101325 kPa。19. 10 分 (2367) 2367 试计算气温为 273.15 K 时，h=4 km 高处水的沸点。已知h=0 处的压力 (即地面的大气压力 )p0=101.325 kPa ，空气的平均摩尔质量M=13molkg1029，设精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 25 页，共 32 页04 km 之间空气的温度一致， 水的摩尔蒸发热1mvapmolkJ67.40H，重力加速度2sm81.9g。20. 10 分 (3332) 3332 将 1:2 的 CO - H2混合气在500，2.53107 Pa 下通过一高效催化剂， 若产物中只有CH3OH，C2H5OH 及 H2O，试估算平衡时此三物的比例。已知：CO(g) CH3OH(g) C2H5OH(g) H2O(g) fG m$/kJ mol-1-137.28 -161.92 -168.62 -228.61 fH m$/kJ mol-1-110.54 -201.25 -235.31 -241.84 如果较精确地计算出平衡时此三物的比例，还需哪些热力学数据？21. 5 分 (0255) 0255 298 K 时， 510-3 m3的理想气体绝热可逆膨胀到610-3 m3， 这时温度为 278 K。试求该气体的CV, m和 Cp, m。22. 5 分 (2680) 2680 有 D，E 两个三组分体系所构成的新体系O，O 点必位于 D，E 两点的连线上（如下图），试证明杠杆规则在这里仍适用。四、问答题( 共 4 题30 分 ) 23. 10 分 (1185) 1185 已知苯乙烯的正常沸点为418 K，摩尔蒸发焓为vapHm= 40.31 kJmol-1(1) 若采用减压蒸馏精制苯乙烯，当蒸馏温度控制为323 K 时蒸馏设备压力为多少？(2) 在 418 K，使饱和苯乙烯蒸气绝热可逆膨胀，温度降低，问苯乙烯蒸精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 26 页，共 32 页气是否会凝结？假设蒸气可视为理想气体，且Cp,m = 215 JK-1 mol-1（须说明理由）24. 10 分 (0226) 0226 1 mol 双原子分子理想气体，沿热容C=R (气体常数 )途径可逆加热，请推导此过程的过程方程式。25. 5 分 (0007) 0007 假设热力学函数 Y 是 n1,n2,n3,nr（物质的量）的一次齐函数，证明在体系的组成 (摩尔分数 )x1,x2,x3,.,xr-1不变的条件下， Ym=Y/n 与 n 无关 (n=n1+n2+ +nr)。26. 5 分 (1944) 1944 利用方程：ln(k/Pa)=-A*/(T/K)+B*ln(p*/Pa)= -A/(T/K)+B证明：某纯物质气体溶解于惰性溶剂成为稀溶液时,摩尔溶解熵为solSm=R(B-B*) -Rlnx前面各式中 k 为该物质溶解成稀溶液时的亨利系数。p*为该纯物质的饱和气压，x 为该纯物质在溶液中的摩尔分数，A*，B*，A 和 B 为常数。1. 2 分 (1224) 1224 答 (C) 2. 2 分 (2031) 2031 答 (A) NaCl 在水中解离后，粒子数增加， Tf = Kfm，凝固点下降更多。3. 2 分 (0427) 0427 答 (D) 4. 2 分 (2562) 2562 答 (B) 5. 2 分 (0300) 0300 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 27 页，共 32 页答 (C) 6. 2 分 (0572) 0572 答 (D) (2 分) 7. 1 分 (1865) 1865 答 (A) (B/T)P=-Sm K p$反应向左进行。(1分) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 28 页，共 32 页13. 2 分 (0079) 0079 答 16.85 kJ 14. 2 分 (1941) 1941 答 (1) 大(2) 等于15. 2 分 (1981) 1981 答 （1）正确（2）错误(2 分) 16. 2 分 (3257) 3257 答：不变；减少；减少（2 分）17. 1 分 (0274) 0274 答 U=0， H=0 三、计算题( 共 5 题40 分 ) 18. 10 分 (0833) 0833 答 设终态温度为T2，Q = 0，U = -W(2 分) 因U = nACV,m (A)(T2-T1)+ nBCV,m (B)(T2-T1) = (6.5 mol)R(T2-300 K) W = p外(V- VB) = nBR(T2-T1pB,2/pB,1) = (2 mol)R(T2-150 K) (2 分) 解(6.5 mol)R(T2-300 K) = (2mol)R(T2-150 K) 得T2= 264.71 K (2 分) SA= nACV,m (A)ln( T2/T1) SB= nBCp,m (B)ln(T2/T1) + nBRln(pB/p2) (2 分) 故S =SA+SB= 2.68 JK-1(2 分) 19. 10 分 (2367) 2367 答：在重力场中，高度为h 处的大气压力为：)/exp(/0RTMghpp即)/()/ln(0RTMghpp（1）（3分）精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 29 页，共 32 页根据克克方程ln(p/p0)=(vapHm/R)(1/T0-1/Th) （2）（2分）将（1） 、 （2）两式对比，即得：(vapHm/R)(1/T0-1/Th)=-Mgh/(RT) （2 分）故Th=1/(Mgh/TvapHm)+(1/T0)=359.4 K （3 分）20. 10 分 (3332) 3332 答 2H2(g) + CO(g) = CH3OH(g) .(1) 2CO(g) + 4H2(g) = C2H5OH(g) + H2O(g) .(2) (2)(1) - (2) 得： C2H5OH(g) + H2O(g) = 2CH3OH(g) Kp = p甲/(p乙p水) = x甲/(x乙x水) x乙= x水x甲= 1 - x乙- x水= 1 - 2x乙Kp= (1-2x乙)2/x乙(2 分) rG m$(298 K) = 73.39 kJ mol-1(1 分) rH m$(298 K) = 74.64 kJmol-1在 25 500 间rH m$视常数(1 分) 据rG m$= -RT lnKln(K2$/K 1$)=(rH m$/R)(1/T1- 1/T2) 得K 2$= 1.5110-5(2 分) 由K 2$= (1-2x乙)2/x乙得x乙= x水= 0.499 , x甲= 0.002 平衡 时物 质的 量 分 数 之 比， 甲醇: 乙 醇: 水= 0.004 008 : 1 : 1 (2 分) 如需精确计算还需知CH3OH、C2H5OH、H2O 的 Cp,m与温度的函数关系，利用dlnK = rH m$(T)/(RT2)dT 积分，rH m$不能视为常数。(2 分) 21. 5 分 (0255) 0255 答 (T2/T1)=(V2/V1)1-，ln(T2/T1)=( -1)ln(V1/V2) =1.381 (3 分) Cp,m=R /( -1)=30.1 JK-1 mol-1(3 分) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 30 页，共 32 页CV,m=Cp,m-R=21.8 J K-1 mol-1(3 分) 22. 5 分 (2680) 2680 答：设 O,D,E 三点所代表的体系的质量分别为12m mm,。则mmm12就组分 C 来说，体系中 C 的总质量应等于m1和m2中所含 C 的质量之和，即12adabafmmm或1212()adabafmmmm重排后得：12(adab)(afad)mm亦即12ODOEmm（5 分）四、问答题( 共 4 题30 分 ) 23. 10 分 (1185) 1185 答 (1) p2= p1exp( vapHm/R)(T2- T1)/T1T2 = 3.343 kPa (4分) (2) 气液平衡dp/dT vapHm/TVm(g) = (96.4 JK-1 mol-1)/Vm(g) 绝热可逆膨胀(p/T)S = (Cp,m /T)(T/V)p (215 J K-1 mol-1)/Vm(g) 绝热可逆线斜率大于气液平衡线斜率，由图可知饱和苯乙烯蒸气在418K 绝热膨胀时进入气相区， 蒸气不会凝结。(6分) 24. 10 分 (0226) 0226 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 31 页，共 32 页答 C = Q/dT， W=(nRT/V)dV (2 分) dU= Q- W，CVdT=CdT-pdV(2 分) R-CV,mlnT+常数=RlnVT 3/2、V=常数或 T 5/2p-1=常数(4 分) p 3/2V 5/2=常数，p3V 5=常数(2 分) 25. 5 分 (0007) 0007 答 据齐次函数定义Ym( n1, n2, , nr)= Y( n1, n2, , nr)/ ( n1+ n2+ +nr) = Ym(n1,n2, , nr)/ (n1+n2+ +nr) =Y/n说明 Ym是 n1、n2、 、nr的零次齐函数，即Ym与 n 无关26. 5 分 (1944) 1944 答 物质的始态： 1(l)=1(g)= (T)+RTln(p*/p ) (1 分) 物质的终态： 2(l)=2(g)= (T)+RTln(kx/p ) (1 分) solGm=2(l)-1(l)=RTln(kx/p*) =RT(-A/T+B*)+lnx-(- A /T+B) =-R A *+RTB *+RTlnx+R A -RTB(2分) solSm=-(solGm/T)p=R(B-B*)-Rlnx(1分) 精选学习资料 - - - - - - - - - 名师归纳总结 - - - - - - -第 32 页，共 32 页