卫生检验学空气检验卫生检验学空气检验4 4第一节第一节 铅铅 一、一、卫生意义卫生意义二、二、测定测定2 2a a、原理、原理 在在PH8.59.0 的溶液中，的溶液中，铅离子与双硫腙作用生成红铅离子与双硫腙作用生成红色配合物，经氯仿等有机溶色配合物，经氯仿等有机溶剂萃取，比色定量。剂萃取，比色定量。单色法和混色法单色法和混色法9 9采样采样:滤膜法采集滤膜法采集5升升/分分样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，样品处理：将采过样的滤膜放入烧杯中，加入加入3%硝酸，缓缓煮沸约硝酸，缓缓煮沸约30min，将溶液，将溶液定量转移入具塞比色管中。定量转移入具塞比色管中。样品测定样品测定标准曲线的绘制标准曲线的绘制样品的测定样品的测定b、操作、操作1010b、操作、操作标准系列标准系列3%的硝酸至的硝酸至10ml 柠檬酸铵柠檬酸铵 盐酸羟胺盐酸羟胺 酚红指示剂酚红指示剂 用氨水调至溶液呈红色用氨水调至溶液呈红色 氰化钾氰化钾 双硫腙溶液双硫腙溶液 混色法混色法 双硫腙洗除液双硫腙洗除液(NH3H2O）单色法单色法 510nm 比色测定比色测定1111A A、双硫腙是一广泛配位剂，可与、双硫腙是一广泛配位剂，可与2020多种金属多种金属离子形成络合物，故干扰多，除去干扰的方离子形成络合物，故干扰多，除去干扰的方法有：法有： 控制溶液的控制溶液的pHpH值值 加掩蔽剂：加掩蔽剂：KCNKCN：CuCu2+2+、AgAg2+ 2+ 、 ZnZn2+2+、FeFe2+2+ 柠檬酸铵：柠檬酸铵：CaCa2+2+、MgMg2+2+、FeFe3+3+、 c c、注意点、注意点1212B、双硫腙双硫腙在氧化剂（卤素、过氧化物、高价在氧化剂（卤素、过氧化物、高价金属离子）存在下，可被氧化成金属离子）存在下，可被氧化成二苯硫代偕二二苯硫代偕二腙腙（黄色）干扰测定，日光、高温可加速氧化（黄色）干扰测定，日光、高温可加速氧化过程，应避光储于阴凉处，氧化性物质加盐酸过程，应避光储于阴凉处，氧化性物质加盐酸羟胺。羟胺。 溶解性溶解性13132 、原子吸收光谱法、原子吸收光谱法(P404)a、原理、原理b、操作、操作c、注意点、注意点1414a、原理、原理采集在玻璃纤维滤纸上的铅及其化合采集在玻璃纤维滤纸上的铅及其化合物，经硝酸物，经硝酸-高氯酸消解后，以离子形高氯酸消解后，以离子形态定量地转移到溶液中，用石墨炉原态定量地转移到溶液中，用石墨炉原子吸收分光光度法测定。子吸收分光光度法测定。1515b、操作、操作仪器测定参考条件：波长仪器测定参考条件：波长283.3nm，灯电流，灯电流5mA，狭缝，狭缝0.5nm，干燥温度与时间干燥温度与时间100、40s，灰化温度与时间灰化温度与时间380、12s，原子化温度与时间原子化温度与时间1900、2s，净化温度与时间净化温度与时间2100、2s1616c、注意点、注意点所有玻璃器皿必须用所有玻璃器皿必须用10%硝酸浸泡硝酸浸泡24h17173、氢化物发生原子荧光法、氢化物发生原子荧光法a、原理、原理b、操作、操作c、注意点、注意点1818a、原理、原理Pb2+Pb4+Pb4+KBH4PbH4进入电热石英原子化器后，分解形成铅原子，进入电热石英原子化器后，分解形成铅原子，在铅空心阴极灯照射后，基态铅原子被激在铅空心阴极灯照射后，基态铅原子被激发至高能态，回到基态时发出特征波长的发至高能态，回到基态时发出特征波长的荧光，用标准曲线法进行定量。荧光，用标准曲线法进行定量。1919b、操作、操作采样采样样品处理：样品处理：采样滤膜经硝酸采样滤膜经硝酸-高氯酸消解后，加入盐酸高氯酸消解后，加入盐酸和草酸溶液，再加入铁氰化钾溶液，用水和草酸溶液，再加入铁氰化钾溶液，用水稀释，定容，稀释，定容，30min后测定。后测定。样品测定：样品测定：2020c、注意点、注意点溶液保持溶液保持pH89铁氰化钾，可大大提高氢化铅的发生效铁氰化钾，可大大提高氢化铅的发生效率，又可抑制铜离子的干扰率，又可抑制铜离子的干扰草酸可以掩蔽铁、钼等干扰元素草酸可以掩蔽铁、钼等干扰元素2121第二节第二节 汞汞一、一、卫生意义卫生意义二、二、测定测定22221 1、理化性质、理化性质 银白色，唯一的液体金属、原银白色，唯一的液体金属、原子量子量200.6、比重、比重1635、熔点、熔点-38.9、沸点、沸点357.2 、易溶于稀、易溶于稀硝酸、易蒸发，能溶解许多金属。硝酸、易蒸发，能溶解许多金属。23232 2、污染源、污染源 汞矿的开采、粉碎、冶炼、汞矿的开采、粉碎、冶炼、农药、电子工业、塑料工业混农药、电子工业、塑料工业混汞炼金、制造汞温度计、气压汞炼金、制造汞温度计、气压计和日光灯的工厂等。计和日光灯的工厂等。24243 3、危害危害急性中毒：头痛、头昏、乏力等急性中毒：头痛、头昏、乏力等慢性中毒：神经衰弱综合征、肌肉慢性中毒：神经衰弱综合征、肌肉 震颤、肾脏损害等震颤、肾脏损害等25254.卫生标准卫生标准居住区大气中汞的日平均最高容许浓度居住区大气中汞的日平均最高容许浓度为为0.0003mg/m3工作场所空气中汞的最高容许浓度为工作场所空气中汞的最高容许浓度为0.01mg/m32626测定方法测定方法二硫腙分光光度法二硫腙分光光度法冷原子吸收光谱法冷原子吸收光谱法原子荧光光谱法原子荧光光谱法2727双硫腙比色法双硫腙比色法1、原理原理2、操作操作3、注意点注意点2828一、原理一、原理 在无机酸的酸性溶液中，汞与双在无机酸的酸性溶液中，汞与双硫腙氯仿溶液作用生成橙红色配合物，硫腙氯仿溶液作用生成橙红色配合物，比色测定。比色测定。2929二、二、测定测定1 1、采、采样2 2、样品品处理理3 3、双硫、双硫腙比色法比色法 串联两只装有吸收液的大型气泡吸收管，串联两只装有吸收液的大型气泡吸收管，以以1 1升升/ /分流速采分流速采5050100100升空气。升空气。30302 2、操作、操作标准系列标准系列吸收液至吸收液至10ml 盐酸羟胺摇至高锰酸钾颜色褪尽盐酸羟胺摇至高锰酸钾颜色褪尽 EDTA 双硫腙氯仿溶液振摇双硫腙氯仿溶液振摇100次分层次分层 双硫腙洗除液双硫腙洗除液 (NaOH+NH3H2O） 490nm 单色法单色法比色测定比色测定31312 2、冷原子吸收光谱法冷原子吸收光谱法原理原理：空气中的汞及其化合物被酸性高空气中的汞及其化合物被酸性高锰酸钾溶液吸收，氧化成汞离子。汞离锰酸钾溶液吸收，氧化成汞离子。汞离子被氯化亚锡还原成汞原子蒸气后，强子被氯化亚锡还原成汞原子蒸气后，强烈吸收烈吸收253.7nm波长的紫外线，吸收程波长的紫外线，吸收程度与汞含量成正比。度与汞含量成正比。32323333第三节第三节 二氧化硫二氧化硫 一、卫生意义一、卫生意义二、测定二、测定三、快速测定三、快速测定 34341 1、理化性质、理化性质 二氧化硫又称亚硫酸酐，常温常二氧化硫又称亚硫酸酐，常温常压为无色气体，有刺激气味，易溶压为无色气体，有刺激气味，易溶于水、乙醇、乙酸，经日光照射或于水、乙醇、乙酸，经日光照射或金属粉尘的催化作用，进一步氧化金属粉尘的催化作用，进一步氧化成三氧化硫成三氧化硫, SO, SO3 3化学性质活泼，毒化学性质活泼，毒性比性比SOSO2 2大大1010倍左右倍左右. .35352 2、污染来源、污染来源自然自然 沼泽等排放的硫化氢，经氧化生沼泽等排放的硫化氢，经氧化生SOSO2 2； 火山爆发时产生大量火山爆发时产生大量SOSO2 2 。人为人为 燃料燃烧、石油精炼、有色金属的冶炼燃料燃烧、石油精炼、有色金属的冶炼 和硫酸制造。和硫酸制造。36363 3、毒性作用、毒性作用有臭味、对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。有臭味、对眼、呼吸道粘膜有刺激作用。主要损伤呼吸器官主要损伤呼吸器官硫酸雾是硫酸雾是SOSO2 2的二次污染物，的二次污染物， 对呼吸道的附着性更强。对呼吸道的附着性更强。 硫酸雾凝成大颗粒后形成酸雨。硫酸雾凝成大颗粒后形成酸雨。37374、卫生标准、卫生标准二氧化硫的浓度限值为二氧化硫的浓度限值为0.50mg/m3（1小时平均）和小时平均）和0.15mg/m3（日平均）（日平均）工作场所空气中二氧化硫的短时间工作场所空气中二氧化硫的短时间接触容许浓度为接触容许浓度为10mg/m338381 1、盐酸副玫瑰苯胺比色法、盐酸副玫瑰苯胺比色法a、原理原理b、操作操作c、注意点注意点39391 1）、原理）、原理SO2H2OK2HgCl4 K2HgCl2SO3 K2HgCl2SO3+HCHOHOCH2SO3H40402 2）、操作）、操作采样：采样：用一只装有用一只装有5ml吸收液的多孔玻板吸收液的多孔玻板 吸收管，吸收管，0.5升升/分的流速采分的流速采1升空气升空气标准系列标准系列吸收液至吸收液至5ml 氨基磺酸钠氨基磺酸钠 甲醛甲醛 盐酸副玫瑰苯胺盐酸副玫瑰苯胺 摇匀、摇匀、3015分钟分钟560nm 比色测定比色测定41413 3）、注意点）、注意点v 样品在采集、运输、存储过程中，避免日光直射，样品在采集、运输、存储过程中，避免日光直射，v 温度对显色有影响温度对显色有影响v 氮氧化物氮氧化物v 酸度、若盐酸过多，则显色减弱；若过少，则显色酸度、若盐酸过多，则显色减弱；若过少，则显色 增强，但空白显色也增强。增强，但空白显色也增强。v甲醛浓度甲醛浓度 浓度过高空白值增加，过低显色时间延长，浓度过高空白值增加，过低显色时间延长，v六价铬能使化合物的紫红色褪去，使测定结果偏低，六价铬能使化合物的紫红色褪去，使测定结果偏低， 避免用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。避免用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。42422 2、紫外荧光法、紫外荧光法 空气质量自动监测技术空气质量自动监测技术空气质量自动监测技术空气质量自动监测技术1 1原理：原理：在在190190230nm230nm紫外光照射下，紫外光照射下，SO2SO2吸收紫吸收紫外光生成激发态外光生成激发态SOSO2 2* *， SO SO2 2* *返回基态时，发射出返回基态时，发射出330 nm330 nm的荧光：荧光强度与的荧光：荧光强度与SOSO2 2浓度成正比；用光浓度成正比；用光电倍增管将荧光转换为电信号，经放大输出，可电倍增管将荧光转换为电信号，经放大输出，可测定空气中测定空气中SOSO2 2的浓度。的浓度。4343 紫外荧光法二氧化硫分析仪由荧光计和气路紫外荧光法二氧化硫分析仪由荧光计和气路系统两部分组成系统两部分组成. . 荧光计部分见图荧光计部分见图6-16-1。4444 二氧化硫分析仪气路部分二氧化硫分析仪气路部分4545溶液法溶液法碘淀粉法碘淀粉法原理：吸收液即显色剂或加显色剂，在短原理：吸收液即显色剂或加显色剂，在短时间内显色，与标准比较时间内显色，与标准比较方法：方法：SO2 + I2 + H2O = H2SO4 + 2HI3 3、快速测定快速测定4646空气快速检验空气快速检验快速检验的意义快速检验的意义快速检验的要求快速检验的要求快速检验的方法快速检验的方法4747 快速检测的意义快速检测的意义v常规检测方法，采样量大、分析时间长常规检测方法，采样量大、分析时间长 测定结果表示一段时间的平均浓度，不测定结果表示一段时间的平均浓度，不 能反映现场有毒物质的具体情况能反映现场有毒物质的具体情况v实际上不同的生产过程现场的不同时刻实际上不同的生产过程现场的不同时刻 不同地点有毒物质浓度变化很大，需要不同地点有毒物质浓度变化很大，需要 检测瞬时浓度，预防事故的发生检测瞬时浓度，预防事故的发生4848 快速检测的要求快速检测的要求v检验方法的灵敏度高、采样量少、检验方法的灵敏度高、采样量少、操作简便、快速、有一定的准确度、操作简便、快速、有一定的准确度、使用器材便于携带。使用器材便于携带。4949 快速检测的方法快速检测的方法v1 1、检气管法、检气管法 比色型比色型 比长型比长型v2 2、试纸法、试纸法 v3 3、溶液法、溶液法v4 4、单向仪器测定法、单向仪器测定法 汞蒸汽检测仪汞蒸汽检测仪 硫化氢检测仪硫化氢检测仪 一氧化碳检测仪一氧化碳检测仪 二氧化硫检测仪二氧化硫检测仪5050思考题有害物质的采样方法有害物质的采样方法测定方法测定方法原理原理主要试剂的作用主要试剂的作用干扰的消除干扰的消除5151结束语结束语谢谢大家聆听！谢谢大家聆听！52