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化化学学平平衡衡常常数数运运用用于于弱弱电电解解质质的的电电离离、盐盐类类的的水水解解及及难难溶溶电电解解质质的的溶溶解解平平衡衡等等问问题题时时,则则分分别别称称为为电电离离常常数数、水水解解常常数数及及溶溶度度积积常常数数,它它是是定定量量研研究究上上述述可可逆逆过过程程平平衡衡移移动动的的重重要要手手段段,有有关关各各平平衡衡常常数数的的应应用用和和求求算算是是高高考考常常考考知知识识点点,在在理理解解上上一一定定抓抓住住,各各平平衡衡常常数数都都只只与与电电解解质质本本身身和和温温度度有有关关,而而与与浓浓度度、压压强强等等外外界界条条件件无无关。关。知知识查补识查补电离常数电离常数(Ka、Kb)水的离子积水的离子积常数常数(Kw)难溶电解难溶电解质的溶度质的溶度积常数积常数(Ksp)盐类的水解盐类的水解常数常数(Kh)概概念念在一定条件下达到在一定条件下达到电离平离平衡衡时,弱,弱电解解质电离形成离形成的各种离子的的各种离子的浓度的乘度的乘积与溶液中未与溶液中未电离的分子的离的分子的浓度之比是一个常数,度之比是一个常数,这个常数称个常数称为电离常数离常数一定温度下,一定温度下,水或稀的水水或稀的水溶液中溶液中c(OH)与与c(H)的乘的乘积在一定温度下,在一定温度下,在在难溶溶电解解质的的饱和溶液中,和溶液中,各离子各离子浓度度幂之之积为一个常一个常数数在一定温度下,当在一定温度下,当盐类水解反水解反应达到化学平衡达到化学平衡时,生成物,生成物浓度度幂之之积与反与反应物物浓度度幂之之积的的比比值是一个常数,是一个常数,这个个常数就是常数就是该反反应的的盐类水解平衡常数水解平衡常数增分点增分点1套管套管实验常考题型常考题型1.直接求直接求电离平衡常数。离平衡常数。2.由由电离常数求弱酸离常数求弱酸(或弱碱或弱碱)的的浓度。度。3.由由Ka或或Kb求求pH。对策对策试题一般一般难度不大,是在化学平衡基度不大,是在化学平衡基础上派生出来的。注意平衡体上派生出来的。注意平衡体系中同种离子的系中同种离子的浓度是同一个度是同一个浓度,当两个量相加或相减度,当两个量相加或相减时,若相,若相差差100倍以上,要舍弃小的等一些基本的近似倍以上,要舍弃小的等一些基本的近似处理能力。理能力。增分点增分点2水的离子水的离子积常数常数常考题型常考题型1.计算温度高于室温算温度高于室温时的的Kw。2.通通过KW的大小比的大小比较相相应温度的高低。温度的高低。3.溶液中溶液中c(H)与与c(OH)相互相互换算。算。4.酸、碱、能水解的酸、碱、能水解的盐溶液中水溶液中水电离出的离出的c(H)或或c(OH)的的计算。算。对策对策Kw只与温度有关,升高温度,只与温度有关,升高温度,Kw增大;在稀溶液中,增大;在稀溶液中,c(H)c(OH)Kw,其中,其中c(H)、c(OH)是溶液中的是溶液中的H、OH浓度;水度;水电离出的离出的H数目与数目与OH数目相等。数目相等。(3)t2时,将将pH11的的苛苛性性钠溶溶液液V1L与与pH1的的稀稀硫硫酸酸V2L混混合合(设混混合合后后溶溶液液的的体体积为原原两两溶溶液液体体积之之和和),所所得得混混合合溶溶液液的的pH2,则V1V2_。此此溶溶液液中中各各种离子的种离子的浓度由大到小的度由大到小的顺序是序是_。增分点增分点3Ka(Kb)与与Kw的的结合合盐类的水解常数的水解常数Kh答案答案(1)1.01012增大增大(2)10一级水解产生的一级水解产生的OH对二级水解有抑制作用对二级水解有抑制作用增分点增分点4难溶溶电解解质的溶度的溶度积常数常数常考常考题型题型1.溶解度与溶解度与Ksp的相关的相关转化与比化与比较。2.沉淀先后的沉淀先后的计算与判断。算与判断。3.沉淀沉淀转化相关化相关计算。算。4.金属阳离子沉淀完全的金属阳离子沉淀完全的pH及沉淀分离的相关及沉淀分离的相关计算。算。5.与其他平衡与其他平衡(如氧化如氧化还原平衡、配位平衡原平衡、配位平衡)综合的合的计算。算。6.数形数形结合的相关合的相关计算等。算等。对对策策应用用Kap数数值大小比大小比较物物质的溶解度大小的溶解度大小时,一定是在,一定是在组成上属于同一成上属于同一类型的型的难溶溶电解解质才能才能进行比行比较,否,否则,不能比,不能比较;在判断沉淀的生成或;在判断沉淀的生成或转化化时,把离,把离子子浓度数度数值代入代入Ksp表达式,若数表达式,若数值大于大于Ksp,沉淀可生成或,沉淀可生成或转化化为相相应难溶物溶物质;利用;利用Ksp可可计算某些沉淀算某些沉淀转化反化反应的化学平衡常数。的化学平衡常数。增分增分题题例例【例例4】(2018南南阳阳模模拟拟)已已知知t时AgCl的的Ksp21010;在在t时Ag2CrO4在在水中的沉淀溶解平衡曲水中的沉淀溶解平衡曲线如如图所示。下列所示。下列说法正确的是法正确的是()答案答案D【解题建模】【解题建模】基于基于“平衡观平衡观”视角建构电解质溶液知识体系视角建构电解质溶液知识体系
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