立身以立学为先，立学以读书为本（四）晶体结构一、 （2005） （12分） LiCl 和 KCl 同属 NaCl 型晶体，其熔点分别为 614和 776。Li+、K+和 Cl-的半径分别为 76pm、133pm和 181pm。在电解熔盐 LiCl以制取金属锂的生产工艺中，加入适量的KCl 晶体，可使电解槽温度下降至400，从而使生产条件得以改善。1说明加入熔点高的KCl 反而使电解温度大大下降的原因；2有人认为， LiCl 和 KCl 可形成固溶体（并画出了 “ 固溶体的晶胞 ” ） 。但实验表明，液相LiCl 和 KCl 能以任意比例混溶而它们的固相完全不混溶（即不能生成固溶体 ！ ） 。请解释在固相中完全不混溶的主要原因。3写出计算 LiCl 和 KCl 两种晶体密度之比的表达式 (须包含离子半径的符号)；4在 KCl 晶体中， K+离子占据由 Cl- 离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙中心之间的距离。5实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl 晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说明。二、 （2005） （12 分）为纪念 1905 年爱因斯坦连续发表6 篇论文导致物理学大变革 100 周年，今年被定为国际物理年。本题涉及的“热电效应”机理也是爱因斯坦首先阐释的， 即他提出的被后人称为 “爱因斯坦振荡器” 的独立振荡原子与温度关系的模型。1左上图是热电效应之一的图解。给出图中所有英文单词（或词组）及物理学符号的意义，并为此图写一篇不超过200字（包括标点符号等）的说明文。2右上图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6 个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为1，镧的氧化态为 +3，问：铁的平均氧化态多大？三、 （2005B） （10 分）固体发光材料是一种能将激发的能量转变为可见光的固体物质。在基质中掺入杂质， 含量可达千分之几或百分之几， 可调整发光效率、余辉及发光光谱。如在刚玉 Al2O3基质中掺入 0.051.0%的 Cr3及在 Y2O3基质中掺入 Eu3等均可制成固体发光材料。1推测 Al2O3基质中掺入 Cr3的发光原理。2Y2O3属立方晶系，将 Y2O3的立方晶胞分为8 个小立方体， Y 在小立方体的面心和顶点， O 位于小立方体内的四面体空隙，画出这样四个小立方体，指名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 1 页，共 5 页 - - - - - - - - - 立身以立学为先，立学以读书为本出 Y 和 O 的配位数。【答案】1Al3和 O2是满壳层电子结构，能隙大，电子不易激发，故无色；（2 分）掺入的 Cr3是过渡金属，具有 3d 电子，在晶体中置换部分Al3形成较低的激发态能级， 两个强吸收带分别吸收黄绿色及蓝色的光，只有红光透过， 因而掺Cr3的刚玉呈绚丽的红色，称为红宝石。 （3 分）2（4分）Y 的 O 的配位数为 6，O 的 Y 配位数为 4。 （1 分）四、 （2004） （4分）20XX 年 7 月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮，这种高聚氮的 NN 键的键能为 160kJ/mol （N2的键能为 942kJ/mol） ，晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为；按键型分类时，属于晶体。这种固体的可能潜在应用是，这是因为：。五、 （2004） （6 分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。 该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行 （面心）立方最密堆积 （ccp） ，它们的排列有序，没有相互代换的现象 （即没有平均原子或统计原子） ，它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成， 另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是13，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。1画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大球，镁原子用大球） 。2写出该新型超导材料的化学式。六、 （2003） （6 分）钒是我国丰产元素，储量占全球11，居第四位。在光纤通讯系统中，光纤将信息导入离光源1km 外的用户就需用 5 片钒酸钇晶体（钇是第 39 号元素） 。我国福州是全球钒酸钇晶体主要供应地，每年出口几十万片钒酸钇晶体，年创汇近千万美元（1999年） 。 钒酸钇是四方晶体，晶胞参数 a712pm，c629pm，密度 d4.22g/cm3，含钒 25，求钒酸钇的化学式以及在一个晶胞中有几个原子。给出计算过程。钒酸钛的化学式：一个晶胞中的原子数：七、 （2002） （6 分）用地壳中某主要元素生产的多种产品在现代高科技中占重要位置，足见化学对现代物质文明的重要作用。例如：名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 2 页，共 5 页 - - - - - - - - - 立身以立学为先，立学以读书为本1计算机的芯片的主要成分是；2光导纤维的主要成分是：3目前应用最多的太阳能电池的光电转化材料是；4用作吸附剂、干燥剂、催化剂或催化剂载体的人造分子筛大多是一类称为的化合物；5有一大类化合物，结构独特，兼备无机材料和有机材料双重性能，有耐温、电绝缘性好、难燃、憎水、耐腐蚀等特性，广泛用于航空航天、电子电气、建筑、运输等行业，用于密封、粘合、润滑、涂层、表面活性、防水、防潮，已 为 现 代 社 会 不 可 替 代 的 新 材 料 。 这 类 材 料 在 分 子 结 构 上 的 特 点 是和。八、 （2001） （5 分）今年 3 月发现硼化镁在 39K 呈超导性，可能是人类对超导认识的新里程碑。在硼化镁晶体的理想模型中， 镁原子和硼原子是分层排布的，像维夫饼干，一层镁一层硼地相间，图51 是该晶体微观空间中取出的部分原子沿 C 轴方向的投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，图中的硼原子和镁原子投影在同一平面上。1由图 1 可确定硼化镁的化学式为：。2在图 l 右边的方框里画出硼化镁的一个晶胞的透视图，标出该晶胞内面、棱、顶角上可能存在的所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球， 硼原子用小黑球表示） 。图 1 硼化镁的晶体结构示意图九、 （2001） （10 分）研究离子晶体，常考察以一个离子为中心时，其周围不同距离的离子对它的吸引或排斥的静电作用力。设氯化钠晶体中钠离子跟离它最近的氯离子之间的距离为d，以钠离子为中心，则：1 第二层离子有个，离中心离子的距离为d， 它们是离子。2 已知在晶体中 Na离子的半径为 116pm，Cl离子的半径为 167pm，它们在晶体中是紧密接触的。求离子占据整个晶体空间的百分数。3 纳米材料的表面原子占总原子数的比例极大，这是它的许多特殊性质的原因，假设某氯化钠纳米颗粒的大小和形状恰等于氯化钠晶胞的大小和形状，求这种纳米颗粒的表面原子占总原子数的百分比。第 11 题（10 分）12，d2，钠 (各 1 分，总 3 分) 11-2 晶胞体积 V2(116pm167pm)3181106pm3 离子体积v4x (4/3) (116pm)34x (4/3) (167pm)3104106 pm3v/V57.5% （1 分） （有效数字错误扣1 分,V 和 v 的计算结果可取4位，其中最后 1 位为保留数字，不扣分。 ）11-3表面原子为 8(顶角)6(面心) 12(棱中心 )26 abc，c 轴向上名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 3 页，共 5 页 - - - - - - - - - 立身以立学为先，立学以读书为本总原子数为8(顶角)6(面心)12(棱中心)+1(体心)27 表面原子占总原子数26/27100%96 %（1分）注：26 和 27 均为整数值，比值 26/27 是循环小数 0.962, 取多少位小数需根据实际应用而定 , 本题未明确应用场合， 无论应试者给出多少位数字都应按正确结果论。11-4 计算分两个步骤：步骤一：计算表面原子数。可用n2、3 的晶胞聚合体建立模型，得出计算公式，用以计算 n10。例如，计算公式为：8(n1)12n12(n1)26n2x6(n1)n26 顶角棱上棱交点棱上棱心面上棱交点面上面心面上棱心n10，表面原子总数为2402 （2 分）步骤二：计算晶胞聚合体总原子数：n388 7/8(n1)123/4n123/4(n1)26/2n26/2(n1)n26/2 80007 81 90 243 300 540 9261 （2 分）表面原子占总原子数的百分数：(2402/9261) 100%26% （1 分）（总 5 分）（注：本题计算较复杂，若应试者用其他方法估算得出的数值在26% 左右 2 个百分点以内可得 3 分， 3 个百分点以内可得2 分，其估算公式可不同于标准答案，但其运算应无误。 本题要求作估算， 故标准答案仅取整数， 取更多位数不扣分。）十、 （2000） （2 分）最近发现一种由钛原子和碳原子构成的气态团簇分子，如右图所示， 顶角和面心的原子是钛原子，棱的中心和体心的原子是碳原子，它的化学式是 _。【答案】Ti14C13（2 分）说明：凡按晶胞计算原子者得零分。十一、 （2000） （8 分）铂系金属是最重要的工业催化剂。但其储藏已几近枯竭， 上小行星去开采还纯属科学幻想。研究证实， 有一类共价化合物可代替铂系金属催化剂。它们是坚硬的固体，熔点极高，高温下不分解，被称为“千禧催化剂” （millennium catalysts） 。下面 3 种方法都可以合成它们： 在高温下将烃类气体通过钨或钼的氧化物的表面。 高温分解钨或钼的有机金属化合物（即：钨或钼与烃或烃的卤代物形成的配合物）。 在高度分散的碳表面上通过高温气态钨或钼的氧化物。1合成的化合物的中文名称是_和_ 。 （共 4 分，各 2 分）2为解释这类化合物为什么能代替铂系金属，提出了一种电子理论，认为这些化合物是金属原子与非金属原子结合的原子晶体，金属原子周围的价电子数等于同周期的铂原子或钌原子的价电子数。这类化合物的化学式 （即最简式或实验式）是 _和_。 （4 分，各 2 分）十二、 （1998） （12 分）钨酸钠 Na2WO4和金属钨在隔绝空气的条件下加热得到一种具有金属光泽的、深色的、有导电性的固体，化学式NaxWO3，用 X 射名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 4 页，共 5 页 - - - - - - - - - 立身以立学为先，立学以读书为本线衍射法测得这种固体的立方晶胞的边长a3.801010m，用比重瓶法测得它的密度为 d7.36g/cm3。已知相对原子质量： W 183.85，Na 22.99，O 16.00，阿伏加德罗常数 L6.0221023mol1。 求这种固体的组成中的x 值 （2位有效数字），给出计算过程名师归纳总结 精品学习资料 - - - - - - - - - - - - - - -精心整理归纳 精选学习资料 - - - - - - - - - - - - - - - 第 5 页，共 5 页 - - - - - - - - -