名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 6 页 - - - - - - - - - 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 6 页 - - - - - - - - - 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 3 页，共 6 页 - - - - - - - - - 差示扫描量热法测定聚烯烃的氧化诱导时间作者：董宝钧， 张立军， 高海， 袁大辉， 姜进宪作者单位：董宝钧,张立军,袁大辉,姜进宪(大庆化工研究中心,黑龙江,大庆,163714)， 高海(大庆石化公司化建公司,黑龙江,大庆,163714)刊名：橡塑技术与装备英文刊名：CHINA RUBBER/PLASTICS TECHNOLOGY & EQUIPMENT年，卷(期)：2010 ，36(11)被引用次数：0次相似文献(10条)1.期刊论文张青. 陈平. 谢小莉 . 曹贤武 . ZHANG Qing . CHEN Ping . XIE Xiao-li. CAO Xian-wu 红外光谱-差示扫描量热法对聚烯烃共聚物中 -烯烃种类与含量的鉴别- 分析测试学报 2008,27(7) 利用傅立叶变换红外光谱 (FTIR)研究了与不同 -烯烃共聚合的多种聚乙烯 ,并对共聚物的结构和类型进行了定性分析.由1 378、1 369 cm-1 处的峰位置和峰强度判断聚烯烃的种类 ,由770 、 899、784 cm-1 处的峰判断 -烯烃的种类 .利用差示扫描量热 (DSC) 热分级方法确定熔融峰的位置 ,并对共聚物中-烯烃的含量进行了定量计算.2.会议论文郑德. 钱玉英. 冯嘉春 稀土助剂在聚烯烃高性能化中的应用 - 稀土成核剂及其对聚丙烯性能的影响2009 考察了一种稀土类成核剂 WBG对等规聚丙烯 (PP)结晶性能的影响。广角 X 射线(WAXD)研究发现 WBG加入后可大大提高 PP 中晶型的含量，当其加入量为0.1% 时，晶型的含量可达 92% ；力学性能和热变形温度测定表明，加入适量WBG可使PP 的缺口冲击强度提高近 2倍，热变形温度提高 35 .利用差示扫描量热法 (DSC) 考查了 132 时PP 在加入 WBG前后等温结晶过程，发现 WBG显著提高了 PP 的成核速率。 证明WBG是一种高效的新型成核剂。3.期刊论文张瑾. ZHANG Jin聚烯烃氧化诱导期的测试- 光纤与电缆及其应用技术 2008(6) 详细介绍了光缆和电缆护套和绝缘用聚烯烃的OIT(氧化诱导期 )的具体测试方法 .并介绍用功率补偿式 DSC( 差示扫描量热法 )在OIT 测试过程中的各种影响因素 ,以确定适当的测试条件 ,使测试结果尽可能真正反映材料本身的抗氧化能力.4.学位论文马宇 聚烯烃共聚物的结构和结晶行为研究2000 该论文主要以核磁共振光谱 (NMR) 、差示扫描量热法 (DSC) 、偏光显微镜 (PLM) 广角X-光衍射 (WAXD)、扫描电子显微镜 (SEM) 等分析手段 ,着重研究了聚乙烯,聚丙烯和它们共聚物 的链结构表征方法以及这些共聚物的结晶行为和共聚结构的影响,为新型聚烯烃产品的进一步开发和应用提供重要的理论依据,现将研究的主要内容和结果概括如下 :(1) 聚烯烃分子 结构的非均匀性 .(2)HDPE 和LDPE 结晶行为的研究 .(3) 茂金属乙烯 /-烯烃共聚物的结晶行为.(4) 聚丙烯及其共聚物的结构和形态的研究.(5) 聚丙烯及其共聚物的等温结晶行为的研究.(6) 聚丙烯及其共聚物的非等温结晶行为的研究.5.学位论文黄震 芳香族酰胺化合物的合成2005 采用S B 技术合成了两种芳香族酰胺化合物。对反应条件进行了探索和优化，着重考察了反应的温度、反应时间、反应的初始温度和升温速度、芳酰氯的滴加速度、溶剂用量、反应物的物料配比等因素对反应的影响，以寻求最佳的反应条件和合成工艺。将合成产物酰胺A 和酰胺 B 用于聚合物的成核剂，并对其成核效果进行了测试。 本文以芳香族酰氯和脂肪族伯胺为原料，来制备芳香族酰胺化合物产率可达到98 。实验结果表明，适当延长反应时间可提高产率，反应的初始温度愈高，升温速度愈快，产品的收率就愈高。增加任意一种反应物的量都可提高产率，但酰氯过量较胺过量来说，产品收率的增加更为明显。适当提高反应温度，可提高产率本反应采取将一种反应物酰氯滴加到另一种反应物胺中的实验方法。酰氯的滴加速度愈慢，产品的收率就愈高。溶剂的使用量在不影响反应结果的情况下，应愈少愈好。可用DMSO作为重结晶溶剂对酰胺 A 进行重结晶，收率在 76 78 。溶剂的循环使用不会影响产品的收率，但由于时间关系，对溶剂回收精制和循环使用的次数较少，实验数据还不够充分。 合成产物酰胺 A 和酰胺 B 可以用作饱和聚烯烃的成核剂我们使用差示扫描量热法和偏光显微镜表征成核剂对饱和聚烯烃的成核效果，结果表明：该成核剂的加入均使结晶温度升高，结晶速度加快。并使结晶的尺寸细化，结晶规整均匀，从而使结晶度增大。6.期刊论文陈熙婷. 王妮. 俞建勇 . CHEN Xi-ting . WANG Ni . YU Jian-yong聚烯烃弹性纤维XLATM的结构及其弹性表征 - 合成纤维 2009,38(9) 通过扫描电镜 (SEM) 、红外光谱 (FT-IR)、力学试验和差示扫描量热法 (DSC) 等测试方法表征了聚烯烃弹性纤维 XLATM的结构和弹性 ,对比分析了氨纶和XLATM纤维弹性的作用机理 .XLATM纤维截面为圆矩形 ,表面较光滑 ;分子组成中不存在不饱和双键和非烃类物质,化学结构稳定 ;晶体中存在准六方晶和正交晶系两种晶型 ,结晶度为 30%, 比一般聚烯烃类纤维低很多 ;常温下处于高弹态 ,熔程较宽 ,为45 80 ;该纤维初始模量较氨纶高 ,在伸长率大于 130% 后拉伸强度比氨纶小 ;弹性回复率随伸长率的增加呈非线性下降趋势,塑性变形在 180 s内随回复停顿时间的延长而减小.7.学位论文许德雄 聚烯烃/改性蒙脱土插层复合材料的制备与性能研究2002 该文采用熔融插层复合的方法 ,以功能化聚乙烯蜡作为预插层剂和相容剂,使PP 、PE 与有机蒙脱土复合 ,以提高 PP 的冲击强度、 PE 的拉伸强度与弯曲弹性模量以及 PP 、PE 的耐热性和阻隔性 ,并研究了有机蒙脱土对 PP 、PE 结晶行为的影响 .在自由基引发剂作用下 ,采用溶液接枝法对聚乙烯蜡进行接技改性.研究了引发剂用量 ,反应的温度与时间 ,马来酸酐用量及第二单体苯乙烯用量对接枝产物接枝率的影响.用傅立叶变换红外光谱法（ FTIR ）和差示扫描量热法（ DSC ）对接枝共聚物的结构进行了表征 ,证明了接枝共聚物的存在 ,接枝共聚物的熔点随着接枝率的增大而升高.分别用不带反应性基团与带反应性基团的两种不同改性剂对蒙脱土进行了有机化处理.有机蒙脱土的 X-射线衍射（ XRD ）分析结果表明有机蒙脱土的层间距较原土明显增大,说明了两种改性剂均能通过离子交换进入蒙脱土层间 .FTIR与热重分析（ TGA ）证明了这两种改性剂的确进入到蒙脱土的片层之间,且与蒙脱土结合牢固 ,经水洗不脱出 .为了进一步提高 PP 或PE 与有机蒙脱土的相容性 ,先把有机蒙脱土与功能化聚乙烯蜡（ GPEW）复合 ,制成填充母粒 .XRD 分析证实了GPEW能被插层到有权蒙脱土的片层间 ,使有机蒙脱土的层间距进一步增大.8.期刊论文徐军. 陈曦. 钱震宇 . 李高勇 . 郭宝华 . 刘萍. XU Jun. CHEN Xi. QIAN Zhenyu. LI Gaoyong . GUO Baohua . LIUPing 剪切历史对尼龙熔体结晶行为的影响- 高分子学报 2006(3) 采用差示扫描量热法研究了原始聚酰胺材料在经历不同的预剪切过程或应用不同设备进行剪切后其结晶行为的变化,结果表明 ,原始样品经过预剪切后,结晶温度升高 510 ,半结晶时间降低到原始样品的一半 .当聚酰胺材料经历很低的剪切时其结晶温度就有很大的提高,进一步提高剪切强度 ,结晶温度的增加趋势变缓 .偏光显微镜观察表明有剪切历史的样品,球晶尺寸减小 .作为对此 ,聚烯烃和聚酯材料的结晶对剪切历史不敏感,剪切与非剪切样品的结晶行为基本相同 ,据此推测聚酰胺分子间氢键可能是这种剪切记忆效应产生的原因.名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 6 页 - - - - - - - - - 9.学位论文赵印 EAA 大分子反应原位增容PC/PE 共混体系的形态、结构与性能2007 聚烯烃高性能化已成为高分子材料领域的发展热点之一，而采用聚烯烃与工程塑料共混则是提高聚烯烃性能的一个重要途径。但是聚碳酸酯(PC)等工程塑料与聚烯烃结构差异较大，两者共混时由于分子极性、链结构、粘弹比等差异较大而发生严重的相分离，属于典型的热力学不相容体系。因此，该体系的增容成为改善共混物性能的关键。随着高分子材料科学及工程的不断进步，借助挤出机在熔融加工过程中，原位生成嵌段、接枝、无规或交联共聚物作为增容剂的反应性增容已成为当前共混改性技术中新的发展方向。由于乙烯一丙烯酸共聚物(EAA) 与高密度聚乙烯 (HDPE) 在结构上的相似而具有较好的相容性，而 EAA 侧链上的羧基与 PC 主链上的酯基有较强的反应活性，故选用适当的反应催化剂，利用大分子的酸酯交换反应原位生成PC-g-EAA共聚物的方法可增容 PC/HDPE体系。 为了确认 PC 与EAA 能够在有机金属催化剂氧化二丁基锡 (DBTO) 的作用下，能发生酸酯交换反应，并原位生成PC-g-EAA共聚物，则首先对 EAA/PC二元体系进行考察。采用哈克转矩流变仪的混合器作反应釜，利用索氏抽提器分离产物，通过核磁共振氢谱法(IH-NMR) 证实了加工过程中的大分子反应的存在，并确定了反应产物的生成，并通过哈克流变仪时间转矩图中反应峰的出现和试样扫描电子显微镜(SEM) 电镜照片中体现的形貌变化间接证明了酸酯交换反应的发生。由于催化剂 DBTO是发生化学反应的重要因素，所以考察了DBTO在不同加工温度和不同含量下分别对 PC 与EAA 的影响。研究发现， DBTO不仅能促进PC 与EAA 的酸酯交换反应，也能影响 PC 和EAA 的化学降解，随着加工温度升高和 DBTO含量增大， PC 与EAA 产生的降解断链现象越严重。在考察了PC 与EAA 的大分子反应后，研究了一次混合方法制备的反应增容共混物的性能。一步法增容共混物的机械性能较PC/PE 两相体系略有下降，未能起到提高宏观力学性能的作用，同时通过 SEM形貌分析发现分散相形态受反应过程的影响较小，生成产物未能达到改善共混物形态和界面作用的要求。 通过将 PC 和EAA 在催化作用下先进行反应挤出，再将 PC/EAA共混物与 PE 二次混合的方法制备了 PC/PE/EAA反应增容共混物，通过力学性能测试、差示扫描量热法 (DSC) 分析、扫描电子显微镜 (SEM) 观察、动态机械分析 (DMA) 和动态流变测试 (DR) 等研究表明该方法的反应增容效果有一定提高，其制备的共混物的形态结构与一次混合存在明显差异，断面形貌存在相与相之间相互包裹的形态。 由于高分子加工实际上也是材料形态结构确定的过程，不同的加工方法和条件会导致不同的材料性能。通过研究不同混合步骤制备的PC/PE/EAA/DBTO共混物的形态、结构与性能，比较了混合方法对反应共混物形态结构与性能的影响。通过差示扫描量热法(DSC) 分析、扫描电子显微镜(SEM) 观察、动态机械分析 (DMA) 和动态流变测试 (DR) 的分析，发现二次混合制备的共混物的结晶度和晶体熔点均较一次混合下降，反应增容使得乙烯链排入晶格更加困难；混合步骤对共混物粘弹行为的影响主要是分子量和界面作用两方面的综合效果。与其它混合方法相比，将PC 与DBTO、PE 与EAA 分别混合后再进行二次挤出制备的共混物，其相容性提高最为明显，其形态、结构与性能受到增容反应的影响也最为明显。相对而言，该方法制备的共混物的力学性能最好，同时在拉伸过程中出现了较为特殊的二次屈服现象。10.学位论文雷军 聚烯烃在强剪切应力和少量高分子量聚烯烃诱导下的结构与性能2006 聚烯烃塑料作为一类最为常用的聚合物，其增强改性历来受到高度重视，尤其是利用新技术和新设备增强改性更是近年来的一个发展趋势。常规的增强改性聚烯烃塑料的方法是共混和填充。前者一般是用与工程塑料共混来增强，后者常用无机粒子或纤维填充增强改性通用聚烯烃塑料。这些方法各自都存在一些问题，比如：界面粘接强度、流动性、分散性和回收等问题。因此用更简单的方法（比如：通用聚烯烃与聚烯烃共混增强）和具有特殊功能的设备来实现增强改性通用聚烯烃塑料是一项极有意义的课题。 本课题运用动态保压注射成型设备研究了高密度聚乙烯（HDPE 5000S）在高分子量聚乙烯（ HMWPE）诱导下的结构与性能。制备出了高强度强韧性HDPEHMWPE共混物，特别是在流动方向上，共混物的拉伸强度与静态注射试样（常规注射成型试样）相比提高了约235 ，而且在拉伸过程中还保持延性断裂，有近 150 的断裂伸长率；在垂直于流动方向上拉伸性能也能得到30 左右的提高，其断裂方式为塑性断裂。而纯HDPE通过动态保压技术在实现双向增强时，流动方向上的拉伸强度最高能提高50 ，在垂直于流动方向上的拉伸强度也只能提高近30 。通过两者的对比可以判断加入少量HMWPE（10 ）确实能诱导 HDPE的结晶和取向，使复合物的拉伸性能得到极大的提高。通过扫描电子显微镜（SEM），可以观测到 HDPE在HMWPE诱导下生成了一种全新类似网状的结构（暂取名为网状串晶：web-shish-kebab ），结构中的片晶相互连接，就象是编织的一张片晶网，故能使共混体系的性能得到极大的提高。结合差示扫描量热法（DSC ）和广角 X 射线衍射（ WAXD）技术可知，高强度强韧性的共混物中并未出现新的晶型，仍然是片晶，只不过在剪切层中相邻的取向片晶相互连接（ interlinking）起来了，这是共混物的强度和韧性得以大大提高的重要原因。而在芯层和表层仍然是未取向的片晶（球晶），这与传统的注射成型试样是相同的。这种新结构不同于串晶（shish-kebabs ），串晶的晶片（ kebabs ）并没有相互连在一起，其晶片间有明显的分界线，只是成串的片晶间有互锁（interlocking ）的现象。本文中发现的新结构无疑是对传统的串晶结构认识上的一个重大突破。通过对比性能较好的试样和性能较差的试样的微观结构，发现性能较好的试样中的片晶连接很好，而性能较差的试样中的片晶却连接不完善，这又进一步证明是取向片晶的互连（即网状串晶结构）导致了共混物的高强度和强韧性。 通过研究另一种注塑级 HDPE（6070EA ）后，发现动态保压注射成型技术对 HDPE（6070EA ）HMWPE共混物和纯 HDPE（6070EA ）都能制备出双向增强试样，HMWPE的诱导作用能进一步提高试样在流动方向的拉伸强度，但其增强的幅度远不如HDPE（5000S ）。扫描电镜图片显示复合物试样的剪切层也是上述的类似网状的结构（网状串晶： web-shish-kebab ），只不过与 HDPE（5000S ）HMWPE试样的网状结构相比，相互连接的片晶数量较少，表现出不完善，故在性能方面也不如 HDPE（5000S ）HMWPE复合物的增强效果。可见，用 HMWPE和动态保压注射成型设备的高剪切应力来诱导HDPE的结晶和取向也与体系本身的分子量大小或流动性有关。 在均聚聚丙烯中加入少量高分子量聚丙烯（HMWPP）也能提高共混物在流动方向上的拉伸强度和冲击强度，特别是冲击强度被大大地提高了（提高约170 ），即使与纯 PP 的动态试样相比也提高了 100 。由此可明确地断定 HMWPP对PP 的诱导作用是显著的。但是，垂直于流动方向上的强度却变化不大。从微观结构来看，共混体系 PP HMWPP的静态试样中一般没有 p晶型，而在动态试样中明显出现了晶型，这是共混物冲击性能大大提高的原因之一，由DSC 的测试结果也能证明的存在。根据 SEM照片可以看出，在表层和芯层是未取向的球晶，而在剪切层是取向极为规整的片晶和串晶结构。这种独特的结构是共混物机械性能提高的一个重要保证。 在共聚 PP 中加入少量 HMWPE后，共混物 PP （K8303 ）HMWPE的动态试样在流动方向上的拉伸强度得到了较大的提高，与静态试样相比最大提高量达67 ，与纯 PP 的动态试样相比最大提高量也达 51 （从 25.8KJ m2 到43.1KJ m2 ），可见 HMWPE对PP （K8303 ）的诱导作用也是相当显著的。然而，添加HMWPE对静态试样和动态试样在 TD 方向上的拉伸性能却无明显的影响。从扫描电镜看共混物的结构可知，PP （K8303 ）HMWPE共混物的结构是海岛结构，因为 PP 与HMWPE不能很好地相容。其中含量较少的 HMWPE作为分散相，而 PP 作为基体连续相。在剪切层中的分散相HMWPE的晶型是取向片晶，而在芯层和表层是未取向的片晶。 为了改善填充和共混物的混炼和分散效果，以此提高填充体系和共混体系的性能，本课题组自己研制了一套高性能混炼设备（多级磨盘式强剪切分散混炼器），它结合了传统的磨盘和动静齿圈混炼器的优点。磨盘位于前段，对物料起强剪切混炼作用，齿圈元件在混炼器的后段，对经过磨盘混炼后的物料起分散的作用。混炼器磨盘元件的创新之处在于其熔体流动槽不同于传统的磨盘，直线槽，而是采用了阿基米德螺线式的流动槽，使物料在磨盘处能得到较大的推动力，而不至于在磨盘中停留时间太长，以至于降解。从纳米碳酸钙的剪切分散实验结果可以看出，混炼器有很好的混炼分散效果，其应用领域还可进一步扩展。 通过研究混炼器和碳酸钙对聚烯烃流变性能的影响后，结果表明，聚烯烃特别是PP 经混炼器后的分子量显著降低，导致流动性大大提高；然而加入抗氧剂后，经过混炼器后的 PP 的流动性不再有显著的增加，这说明混炼器有极强的剪切作用，故导致了聚合物的降解断链。经混炼器后的HDPE也有降解现象发生，但没有 PP 显著，主要原因是 PP 有极不稳定的叔碳原子。这一结果为利用多级磨盘式混炼器来机械降解聚丙烯，制取可控降解或者可控流变特性的特殊品种聚丙烯开辟了一个新的领域，因而具有较高的应用价值。 在加工过程中，在机械力、热和氧的联合作用下，PP 和HDPE会产生自由基，自由基的存在会导致降解断链和交联两种反应。一般来讲，PP 因其主链上有叔碳原子，故降解反应明显会占优势，导致PP 的分子量激剧下降，使粘度降低很多，流动性大大增加。HDPE也有类似的结果，但下降幅度小得多。 从纯PP 和纯HDPE的熔体指数和粘度结果还可以间接判断出加入抗氧剂可以抑制PP 和HDPE的机械、热氧降解过程。 对HDPE纳米碳酸钙填充体系，纳米碳酸钙的加入会导致HDPE填充体系的熔体指数下降，流动性减小。在实验范围内，纳米粒子对填充体系的毛细管流变参数没有明显的影响，这可能是因为毛细管流变测试中的剪切速率偏高。 在HDPE中加入纳米碳酸钙后，填充体系的动态贮能模量、动态损耗模量都随振动频率的增加而增加，复数粘度则相反；在低频段时，纳米填充体系的三个动态流变参数都要比纯 HDPE的高，且表现出更强的非牛顿性，即说明纳米体系在低频段流动变形过程中贮存能量的能力增强，粘性发热也更历害；而随着振动频率的增加，这种差别渐渐消失而趋于一致。另外，在我们实验范围内，纳米碳酸钙的含量（10 ）似乎对动态流变参数没有明显的影响。 对PP 纳米碳酸钙体系而言，如果体系中没有抗氧剂存在，则纳米碳酸钙的加入会使体系的MI 增加，且在添加量为 4wt 时出现一个最大值；如果体系中加入抗氧剂，则有相反的结果，但MI 会随纳米碳酸钙含量的增加而有微弱增加。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 6 页 - - - - - - - - - 混炼器转速的提高也会使 PP 的纳米填充体系的 MI 增加，但增加的幅度很小；同时也会导致未加抗氧剂的填充体系的动态贮能模量、损耗模量和复数粘度都下降。加入纳米碳酸钙粒子后的填充体系的三个动态参数值在低粒子含量时都要比纯PP 的小，但随着纳米碳酸钙含量的增加，动态贮能模量、损耗模量和复数粘度要升高，甚至超过纯PP 。这是纳米粒子 -大分子网络结构与机械降解和断链等多个因素影响的综合结果。 最后利用混炼器的强剪切分散效果，制备了聚烯烃共混物，从结果可以看出，强剪切分散式混炼器的作用是把分散相的尺寸变小，及把分散相均匀地分布到基体中，故能使共混物得到较好的机械性能。本文链接： http:/d.wanfangdata.com.cn/Periodical_xsjsyzb201011005.aspx授权使用：北京建筑材料科学研究总院 (bjjzclkxyjzy)，授权号：873570e8-dc2f-487d-a1af-9e8800bbdea5下载时间：2011 年2月12日名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 6 页 - - - - - - - - -