提高分析结果准确度提高分析结果准确度的方法的方法第六节第六节一一 选择适当的分析方法选择适当的分析方法 根据试样的组成和性质等，根据试样的组成和性质等，结合对准确度的要求选择合适结合对准确度的要求选择合适的、有相应准确度的方法，制的、有相应准确度的方法，制定正确的分析方案是取得准确定正确的分析方案是取得准确结果的重要因素。结果的重要因素。方方 法法 选选 择择 常量常量组分的分析，常采用化学分析，而组分的分析，常采用化学分析，而微量和痕量分析微量和痕量分析常采用灵敏度较高的仪器分常采用灵敏度较高的仪器分析方法；析方法；例：测铁矿石中例：测铁矿石中Fe的含量（的含量（58.26%） 1. 采用采用K2Cr2O7滴定法，相对误差为滴定法，相对误差为0.2%， 测定结果，测定结果，Fe含量应在含量应在58.14%58.38%之间。之间。 2. 采用光度法，相对误差为采用光度法，相对误差为2%， 测定结果，测定结果，Fe含量应在含量应在57.1% 59.4%之间。之间。二二 减小测量的相对误差减小测量的相对误差 过小过小的取样量将影响测定的准确度。如用分的取样量将影响测定的准确度。如用分析天平称量，一般要求称量析天平称量，一般要求称量至少为至少为0.2g，滴定管，滴定管用于滴定，一般要求滴定液体积至少用于滴定，一般要求滴定液体积至少20mL。 例例1：万分之一天平，称量一次的绝对误差为：万分之一天平，称量一次的绝对误差为 0.0001g。称量一个试样的绝对误差则为称量一个试样的绝对误差则为0.0002g。 如欲使称量的相对误差不大于如欲使称量的相对误差不大于0.1%，那么，应称量，那么，应称量的最小质量为多少？的最小质量为多少？三三 检验和消除系统误差检验和消除系统误差 应从分析方法、仪器和试应从分析方法、仪器和试剂、实验操作等方面，减少或剂、实验操作等方面，减少或消除可能出现的系统误差。消除可能出现的系统误差。（一）（一） 对照实验对照实验对照试验是检验系统误差的最有效的办法。对照试验是检验系统误差的最有效的办法。对照试验是用已知含量的标准试样，按所对照试验是用已知含量的标准试样，按所选用的测定方法，同样的条件、试剂进行选用的测定方法，同样的条件、试剂进行分析试验，找出校正值，纠正可能引起的分析试验，找出校正值，纠正可能引起的误差。误差。 对照实验用于检验和消除方法误差。对照实验用于检验和消除方法误差。（二）空白实验（二）空白实验是是在在不不加加试试样样的的情情况况下下，按按照照试试样样分分析析同同样样的操作条件和手续进行试验。的操作条件和手续进行试验。试验所得结果称为空白值。试验所得结果称为空白值。从从试试样样测测定定结结果果中中扣扣除除空空白白值值就就起起到到校校正正误误差的作用。差的作用。空空白白实实验验的的作作用用是是检检验验和和消消除除由由试试剂剂、溶溶剂剂（水水）和和分分析析器器皿皿（被被侵侵蚀蚀）中中某某些些杂杂质质引引起的系统误差。起的系统误差。（三）校准仪器和量器（三）校准仪器和量器如分析天平及各种仪器的定期如分析天平及各种仪器的定期校正，滴定管、移液管等容量校正，滴定管、移液管等容量仪器，应注意其质量等级，必仪器，应注意其质量等级，必要时可进行体积的校正。要时可进行体积的校正。（四）改进分析方法或采（四）改进分析方法或采用辅助方法校正测定结果用辅助方法校正测定结果分析方法的不够完善是引起系统分析方法的不够完善是引起系统误差的主要因素，应该尽可能找误差的主要因素，应该尽可能找出原因并加以减免。出原因并加以减免。四四 适当增加平行测定次适当增加平行测定次数，减小随机误差数，减小随机误差在消除了系统误差之后，适当增加在消除了系统误差之后，适当增加平行测定的次数可以减小随机误差平行测定的次数可以减小随机误差的影响，提高测定结果的准确度。的影响，提高测定结果的准确度。在一般的定量分析中，平行测定在一般的定量分析中，平行测定34次即可。次即可。五五 正确表示分析结果正确表示分析结果1 测定次数测定次数 n2 平均值平均值 3 标准偏差标准偏差 s4 一定置信度下，真值的置信区间一定置信度下，真值的置信区间5 注意有效数字注意有效数字例例1:测定碱灰中的总碱量测定碱灰中的总碱量(以以wNa2O表示表示)，5次次测定结果分别为：测定结果分别为：40.10%，40.11%，40.12%，40.12%和和40.20%。(1)用格鲁布斯法检验用格鲁布斯法检验40.20%是否应该是否应该舍去。舍去。(2)报告经统计处理后的分析结果。报告经统计处理后的分析结果。(3)用用 的置信区间表示分析结果的置信区间表示分析结果(P=0.95)。解：解：(1)计算：计算：对对40.20%进行检验进行检验计算计算G：查表查表p60 GP,n=G0.95,5=1.67，因为因为G=1.75 G0.95,5=1.67 ，故以，故以0.95的置信度的置信度舍去舍去40.20%这一数据。这一数据。(2) 舍去舍去40.20%后，测定结果为：后，测定结果为：(3)查表查表p57页，页，tP,f = t0.95,3 =3.18所以，经过所以，经过4次测定，以次测定，以0.95的置信度的置信度认为，碱灰的总碱量认为，碱灰的总碱量(wNa2O)在在40.09%40.13%之间。之间。p7274 2，3，4，6，7，16，20，26，29作作 业业( (一一) )