某科技化工安全知识培训讲义泵的分类及工作原理主要内容化工生产防火防爆技术危险化学品的安全储运劳动保护常识金誉石化“65”爆炸事故2017年6月5日凌晨1时左右，位于山东省临沂市临港经济开发区的金誉石化有限公司装卸区的一辆运输石油液化气（闪点-80-60，爆炸下限1.5%左右，以下简称液化气）罐车，在卸车作业过程中发生液化气泄漏爆炸着火事故，造成10人死亡、9人受伤，厂区内15辆危险货物运输罐车、1个液化气球罐和2个拱顶罐毁坏、6个球罐过火、部分管廊坍塌，生产装置、化验室、控制室、过磅房、办公楼以及周边企业、建构筑物和社会车辆不同程度损坏。一是安全风险意识差，风险辨识评估管控缺失，没有对装卸区进行风险评估，卸车区24小时连续作业，10余辆罐车同时进入卸车现场，尤其是扩产后液化原料产品吞吐量增加三分之二仍全部采取罐车运输装卸，造成风险严重叠加。二是隐患排查治理流于形式，卸车区附近的化验室和控制室均未按防爆区域进行设计和管理，电器、化验设备均不防爆。三是应急初期处置能力低下，应急管理缺失，自泄漏到爆炸间隔2分多钟，未能第一时间进行有效处置，也未及时组织人员撤离。四是企业主要负责人危险化学品安全知识匮乏、安全管理水平低下，管理人员专业素质不能满足安全生产要求，装卸区操作人员岗位技能严重不足。五是重大危险源管理失控，重大危险源旁大量设置装卸区。此外，应急处置过程中事故企业违规将罐区在用储罐、装置区安全阀的手阀全部关闭，戊烷罐区安全阀长期直排大气而没有接入火炬系统，存在重大安全风险。第一部分第一部分 化工化工生产防火防爆技术生产防火防爆技术 第一第一节节 燃烧燃烧与爆炸与爆炸 第二节第二节 防火防火防爆技术防爆技术 第三节第三节 消防消防灭火技术灭火技术 燃烧与爆炸燃烧与爆炸一、燃烧燃烧是可燃物质与助燃物质（氧或其他助燃物质）发生的一种发光发热的氧化反应. 放热放热 燃烧特征：燃烧特征： 发光发光 生成新物质生成新物质燃烧发生必须同时具备以下三个条件:1、可燃物、可燃物2、助燃物、助燃物3、点火源、点火源举例在无惰性气体覆盖的条件下加工处理一种如丙酮之类的易燃物质燃烧三要素中的前两个要素,即可燃物质和氧化气氛丙酮的闪点是-10在高于-10的任何温度,丙酮都可以释放出足够量的蒸气,与空气形成易燃混合物,一旦遭遇火花、火焰或其他火源就会引发燃烧。燃烧反应在燃烧反应在温度温度、压力压力、组成组成和和点火能点火能等方面都存在极限值。等方面都存在极限值。可燃物质和助燃物质达到可燃物质和助燃物质达到一定的浓度一定的浓度,火源具备足够火源具备足够的的温度温度或热量或热量,才会引发燃烧。才会引发燃烧。为了达到防火的目的为了达到防火的目的,至少要实现下列四个条件中的一个条件至少要实现下列四个条件中的一个条件:环境温度保持在-10以下;切断大气氧的供应;在区域内清除任何形式的火源;在区域内安装良好的通风设施工业规模工业规模上上很难很难达到达到不难实现不难实现二、燃烧过程o放热o自行着火 o氧化分解o燃烧熔化蒸发或 分解 固体加热液体气体蒸发物质燃烧过程热积累物质燃烧时的温度变化三、燃烧类型（1）闪燃和闪点各种可燃液体的表面空间由于温度的影响，都有一定量的蒸气存在，这些蒸气与空气混合后，一旦遇到点火源就会出现瞬间火苗或闪光，这种现象称为闪燃闪燃。引起闪燃的最低温度称为闪点闪点。闪点是液体可以引起火灾危险的最低温度。液体的闪点越低，它的火液体的闪点越低，它的火灾危险性越大。灾危险性越大。表表1-1 1-1 易燃和可燃液体闪点分类分级易燃和可燃液体闪点分类分级种 类级 别闪点/举 例易燃液体T28汽油、甲醇、乙醇、乙醚、苯、甲苯等28T45煤油、丁醇等可燃液体45T120戊醇、柴油、重油等T120植物油、矿物油、甘油等表1-1 某些可燃液体的闪点物质名称闪点 / 物质名称闪点 / 物质名称闪点 / 戊烷己烷庚烷甲醇乙醇丙醇丁醇乙酸丁酯-40-21.7-41111.1152922丙酮乙醚苯甲苯二甲苯乙酸乙酸酐甲酸甲酯-19-45-11.14.4304049-20乙酸甲酯乙酸乙酯氯苯二氯苯二硫化碳氰化氢汽油-10-4.42866-30-17.8-42.8（2）自燃和自燃点可燃物质在没有外界火源的直接作用下，常温中自行发热，或由于物质内部的物理（如辐射、吸附等）、化学（如分解、化合等）、生物（如细菌的腐蚀作用）反应过程所提供的热量聚积起来，使其达到自燃温度，从而发生自行燃烧的现象，叫做自燃自燃。自燃的最低温度，称为自燃点自燃点。表1-2 某些可燃物质的自燃点物质名称自燃点 /物质名称自燃点 /物质名称自燃点 /二硫化碳乙醚甲醇乙醇丙醇丁醇乙酸乙酸酐乙酸甲酯丙酮甲胺102170455422405340485315475537430苯甲苯乙苯二甲苯氯苯萘汽油煤油重油原油乌洛托品555535430465590540280380425380420380530685甲烷乙烷丙烷丁烷水煤气天然气一氧化碳硫化氢焦炉气氨半水煤气 537515466365550650550650605260640630700(3)着火和着火点足够的可燃物质在有足够的助燃物质存在下，遇明火而引起持续燃烧的现象，称为着火着火。使可燃物发生持续燃烧的最低温度，称为着火点着火点，又叫燃点燃点。表1-3 某些可燃物质的燃点物质名称燃点 /物质名称燃点 /物质名称燃点 /赤磷石蜡硝酸纤维硫黄160158195180255聚丙烯醋酸纤维聚乙烯聚氯乙烯400482400400吡啶有机玻璃松香樟脑48226021670问题讨论问题讨论 1. 可燃物、氧化剂、温度共同存在一定燃烧吗？ 2. 物质在燃烧过程中，温度将发生什么样的变化？人为控制燃烧的关键在什么时期？二、爆炸二、爆炸1爆炸的定义爆炸是物质发生急剧的物理、化学变化，在瞬间释放出大量的能量并伴有巨大声响的过程。爆炸现象一般具有如下特征：1. 爆炸过程进行得很快；爆炸过程进行得很快；2.爆炸点附近压力急剧升高，产生冲击波；爆炸点附近压力急剧升高，产生冲击波；3.发出或大或小的响声；发出或大或小的响声；4.使周围建筑物或者装置发生震动或遭受破使周围建筑物或者装置发生震动或遭受破坏。坏。 2爆炸的分类（1）物理爆炸物理爆炸是指物质的物理状态发生急剧变化而引起的爆炸。物质的化学成分和化学性质在物理爆炸后均不发生变化。（2）化学爆炸化学爆炸是指物质发生急剧化学反应，产生高温、高压而引起的爆炸。物质的化学成分和化学性质在化学爆炸后均发生了质的变化。（3）核爆炸核武器或核装置在几微秒的瞬间释放出大量能量的过程。【案例案例】2014年年8月月2日上午日上午7时时37分，分，江苏省昆山市开发区某金属制品有限公江苏省昆山市开发区某金属制品有限公司汽车轮毂抛光车间在生产过程中发生司汽车轮毂抛光车间在生产过程中发生特别重大铝粉尘爆炸事故，事故的直接特别重大铝粉尘爆炸事故，事故的直接原因是粉尘遇到明火引发的安全事故。原因是粉尘遇到明火引发的安全事故。爆炸事故导致爆炸事故导致75人遇难，人遇难，185人受伤，人受伤，直接经济损失直接经济损失3.51亿亿3.粉尘爆炸实际上任何可燃物质,当其由粉尘形式与空气以适当比例混合时,被热、火花、火焰点燃,都能迅速燃烧并引起严重爆炸。谷物、面粉、煤的粉尘以及金属粉末都有这方面的危险性。化肥、木屑、奶粉、洗衣粉、纸屑、可可粉、香料、软木塞、硫磺、硬橡胶粉、皮革和其他许多物品的加工业,时有粉尘爆炸发生。4、粉尘爆炸的特点具有二次爆炸的可能性与可燃性气体爆炸相比，破坏力强产生有毒气体5、粉尘爆炸的影响因素物化性质颗粒大小粉尘的浮游性粉尘的浓度案例案例2004年，浙江省台州市某制药厂，发生甲苯反应釜爆炸事故，造成二人死亡，一人受伤。事故的主要原因是某车间的液氨、甲苯等化工原料泄漏遇高温而引发爆炸。6爆炸极限（1）爆炸极限可燃气体、可燃液体的蒸气或可燃粉尘、纤维与空气形成的混合物遇火源会发生爆炸的极限浓度称为爆炸极限爆炸极限。爆炸下限：在空气中能引起爆炸的最低浓度称为爆炸下限；爆炸上限：在空气中能引起爆炸的最高浓度称为爆炸上限。只有在爆炸下限和爆炸上限范围之间爆炸下限和爆炸上限范围之间才有爆炸危险才有爆炸危险。表1-4 某些常见物质的爆炸极限物质名称爆炸极限/%物质名称爆炸极限/%下限上限下限上限氢气氨气一氧化碳二硫化碳乙炔氰化氢乙烯苯甲苯邻二甲苯氯苯甲醇乙醇丙醇4.015.012.51.01.55.62.71.21.21.01.35.53.51.775.628.074.060.082.041.034.08.07.07.611.036.019.048.0丁醇甲烷乙烷丙烷丁烷甲醛乙醚丙酮汽油煤油乙酸乙酸乙酯乙酸丁酯硫化氢1.45.03.02.11.57.01.72.51.40.74.02.11.24.310.015.015.59.58.573.048.013.07.65.017.011.57.645.0 注：根据爆炸极限可以知道它们的危险程度。案例1-22005年四川某高速公路隧道工程右线隧道特大瓦斯爆炸事故的直接原因是：由于掌子面处塌方，瓦斯异常涌出，致使模板台车附近瓦斯浓度达到爆炸极限，模板台车的配电箱附近悬挂的三芯插头短路产生火花引起正在施工的隧道右洞发生瓦斯爆炸事故，共造成44人死亡，11人受伤。（2）爆炸极限的影响因素爆炸极限不是固定的数值，而是受一系列因素的影响而变化。影响爆炸极限的因素主要有以下几点。初始温度混合系初始温度越高，爆炸极限范围增大。初始压力系统初始压力增高，爆炸极限范围也扩大。惰性气体含量爆炸性混合物中惰性气体含量增加，其爆炸极限范围缩小。当惰性气体含量增加到某一值时，混合系不再发生爆炸。表4-8初始温度对混合物爆炸极限的影响物质初始温度/L下/%L上/% 物质初始温度/L下/%L上/% 04.28.0 3004.4014.25丙酮504.09.8 4004.0014.70 1003.210.0煤气5003.6515.35 206.0013.4 6003.3516.40煤气1005.4513.5 7003.2518.75 2005.0513.8 表4-9初始压力对甲烷爆炸极限的影响初始压力/MPaL下/%L上/%初始压力/MPaL下/%L上/%0.10135.614.35.0655.429.41.0135.917.212.665.745.7容器容器的材质和尺寸对物质爆炸极限均有影响。若容器材质的传热性能好，则由于器壁的热损失大，混合气体的热量难于积累，而导致爆炸范围变小。容器或管道直径越小，爆炸极限范围越小。能源火花能量、热表面的面积、火源与混合物的接触时间等，对爆炸极限均有影响。光对爆炸极限也有影响。在黑暗中，氢与氯的反应十分缓慢，在光照下则会发生连锁反应引起爆炸。对于给定的爆炸性物质,各种浓度下引爆的最低能量中的最小值,称为最小引爆能量,或最小引燃能量。表4-10列出了部分气体的最小引爆能量。表4-10部分气体的最小引爆能量气体体积分数/%能量/106Jmol-1气体体积分数/%能量/106Jmol-1甲烷8.500.280氧化丙烯4.970.190乙烷4.020.031甲醇12.240.215丁烷3.420.380乙醛7.720.376乙烯6.520.016丙酮4.871.15丙烯4.440.282苯2.710.550乙炔7.730.020甲苯2.272.50表4-10部分气体的最小引爆能量甲基乙炔4.970.152氨21.80.77丁二烯3.670.170氢29.20.019环氧乙烷7.720.105二硫化碳6.520.015问题讨论问题讨论1何谓爆炸极限？爆炸时会发生哪些现象？为何具有破坏作用？ 2爆炸性混合物的爆炸条件是什么？第二节第二节 防火防爆技术防火防爆技术1物料的火灾危险性的评价（1）气体爆炸极限和自燃点是评价气体火灾爆炸危险的主要指标。（2）液体闪点和爆炸极限是评价液体火灾爆炸危险性的主要指标。（3）固体固体的火灾爆炸危险性评价主要指标取决于固体的熔点、着火点、自燃点、比表面积及热分解性能等。2工艺装置的火灾爆炸危险化工装置的火灾和爆炸事故，主要原因可以归纳为以下五项，各项中都包含一些小的条目。（1）装置有隐患高压装置中高温、低温部分材料选型不适当；接头结构和材料选型不适当；有易使可燃物着火的电热装置；防静电措施不够完善；装置开始运转时无法预料的影响。（2）操作失误阀门的误开或误关；燃烧装置点火不当；违规使用明火。（3）装置故障贮罐容器、配管的破损；泵和机械的故障；测量和控制仪表的故障。1996年8月12日4时20分，山东瑞星化学工业基团总公司制药厂山梨醇车间发生空间氢气爆炸事故，造成2人死亡2人重伤，4人轻伤，投资新建的44m*23m的双层车间被摧毁（4）不停产检修设备带压力切断配管连接部位时发生无法控制的泄漏；破损配管没有修复，在压力下降的条件下恢复运转，升压后物料泄漏；不知装置中有压力，而误将配管从装置上断开；在加压条件下，某一物体掉到装置的脆弱部分而发生破裂。（5）异常化学反应反应物质匹配不当；不正常的聚合、分解等；安全装置配备不合理或不齐全。二、防火防爆的技术措施案例1-32004年，吉林市某商厦发生特大火灾，造成54人死亡、70余人受伤。火灾是由商厦伟业电器行雇员于某在仓库吸烟引发。一个小小的烟头上演了一场特大火灾事故，致使54人的生命死于火海。由此可见，禁止和控制点火源，是防止燃烧的必要条件的形成是万分重要的。1点火源的安全控制（1）明火（2）摩擦与撞击产生的高温与火花（3）高温热表面（4）电气火花2化工工艺参数的控制技术（1）温度控制正确选用传热介质，有效除去反应热，并要防止搅拌中断。（2）压力控制（3）进料控制控制进料速度控制进料配比控制进料顺序控制原料纯度控制进料量3火灾爆炸危险物质的控制（1）根据物质的物理化学性质采取措施改进工艺，尽量不使用或少使用可燃物料，以不燃物料或难燃物料代替易燃物料。对自燃性物质及遇水燃爆物质，应采取隔绝空气、防水防潮。遇酸碱有分解、爆炸燃烧的物质，应避免与酸碱接触。易燃、可燃气体和液体蒸气，采取相应的耐压容器和密封手段以及保温、降温措施。对于易产生静电的物质，应采取接地等防静电措施。（2）防爆惰化技术惰性介质作为保护性介质，可以阻止可燃物质形成爆炸条件。易燃固体物质的粉碎、筛选处理及粉体输送，采用惰性气体隔离保护；在可燃气体或蒸气物料系统中，充入惰性气体，使系统保持正压，防止形成爆炸性混合物；将惰性气体管路与有爆炸危险的生产设备、储罐等连接起来，以防在发生爆炸危险时，用惰性气体保护；易燃液体利用惰性气体进行充压输送；在有爆炸危险场所中，对有引起火花危险的电器、仪表等，采用充氮气正压保护；在有爆炸危险性的化工生产装置上动火检修前，用惰性气体吹除，置换出系统中的可燃气体或蒸气，安全合格后，方可上人，或进入设备内部进行检查、检修及动火；在化工生产装置中发生物料泄漏时，用惰性气体稀释可燃气体。（3）限制火灾爆炸的扩散和蔓延化工生产中限制火灾扩散和蔓延采取的主要措施有安全液封、水封井、阻火器、单向阀、阻火闸门、火星熄灭器、消防设施和器材等。除上述设施外，危险性较大的，还可采用分区隔离、爆炸抑制、泄压技术、设备露天安装等方法。（4）自动控制与安全保险装置自动控制系统主要有：自动检测系统；自动调节系统；自动操纵系统；自动信号连锁和保护系统。安全保险装置主要有：信号报警；保险装置；安全联锁等。 问题讨论问题讨论 防止化工火灾与爆炸的控制内容主要有哪些？第三节消防灭火技术一、灭火原理一、灭火原理根据燃烧三要素，可以采取除去可燃物、隔绝助燃物（氧气）、将可燃物冷却到燃点以下温度等灭火措施。1窒息法用不燃（或难燃）物质，复盖、包围燃烧物，阻碍空气（或其他氧化剂）与燃烧物接触，使燃烧因缺少助燃物质而停止。2冷却法将灭火剂直接喷洒在燃烧着的物体上，将可燃物质的温度降到燃点以下以终止燃烧。3隔离法将火源与火源附近的可燃物隔开，中断可燃物质的供给，控制火势蔓延。4化学抑制灭火法使用窒息、冷却、隔离灭火法，灭火剂不参加燃烧反应，属于物理灭火方法。而化学抑制灭火法则是使灭火剂参与到燃烧反应中去，以抑制燃烧连锁反应进行，使燃烧中断而灭火。二、二、 灭火剂及其应用灭火剂及其应用1. 水（及水蒸气）水（及水蒸气）2. 泡沫灭火剂泡沫灭火剂3.干粉灭火剂干粉灭火剂4.卤代烷灭火剂卤代烷灭火剂 5.二氧化碳灭火剂二氧化碳灭火剂 灭火器灭火器类型类型泡沫灭火器泡沫灭火器二氧化碳灭火器二氧化碳灭火器干粉灭火器干粉灭火器1211灭火器灭火器药剂桶内装有碳酸氢钠、发泡剂和硫酸铝溶液瓶内装有压缩成液体的二氧化碳钢桶内装有钾盐（或钠盐）干粉并备有盛装压缩气体的小钢瓶钢桶内充装二氟一氯一溴甲烷，并充填压缩氮气用途扑救固体物质或其它易燃液体火灾扑救电气设备、精密仪器、油类及酸类火灾扑救石油、石油产品、油漆、有机溶剂、天然气设备火灾扑救油类、电气设备、化学化纤原料等初起火灾使用方法倒置，稍加摇动，打开开关，药剂即可喷出一手持喇叭筒对准火源，另一手打开开关，即可喷出提起圈环，干粉即可喷出拔下铅封或横销，用力压下手把，即可喷出保养与检查1.防止喷嘴堵塞；2.防冻防晒；3.一年检查一次，泡沫低于25%应换药每月检查一次，当质量减少至原量的10%，应充气1.置于干燥通风处，防潮防晒；2.一年检查一次气压，若质量减少至原重的10%，应充气1.置于干燥处；2.勿碰撞；3.每年检查一次质量常用灭火器的类型及性能和使用常用灭火器的类型及性能和使用三、灭火器及其应用三、灭火器及其应用灭火器正确使用方法：灭火器正确使用方法：提、拔、瞄、压提、拔、瞄、压提、拔、瞄、压提、拔、瞄、压干干粉粉灭灭火火器器的的使使用用方方法法4拔掉保险销拔掉保险销四、消防设施四、消防设施1消防站2.消防给水设施3化工生产装置区的消防给水设施消防给水管道和消防栓消防供水竖管冷却喷淋设施消防水雾带架水枪五、火灾的扑救原则五、火灾的扑救原则1.报警要早，损失就小2.边报警，边扑救3.先控制，后灭火4.先救人，后救物5.防中毒，防窒息6.听指挥，不惊慌防火防爆十大禁令防火防爆十大禁令1、严禁在厂内吸烟及携带火种和易燃易爆、有毒、易腐蚀物品入厂。、严禁在厂内吸烟及携带火种和易燃易爆、有毒、易腐蚀物品入厂。2、严禁未按规定办理用火手续即在厂内进行施工用火或生活用火。、严禁未按规定办理用火手续即在厂内进行施工用火或生活用火。3、严禁穿带易产生静电的服装进入油气区工作。、严禁穿带易产生静电的服装进入油气区工作。4、严禁穿带铁钉的鞋进入油气区及易燃易爆装置区。、严禁穿带铁钉的鞋进入油气区及易燃易爆装置区。5、严禁用汽油易挥发溶剂擦洗设备、衣物、工具及地面等。、严禁用汽油易挥发溶剂擦洗设备、衣物、工具及地面等。6、严禁未经批准的各种机动车辆进生产装置、罐区及易燃易爆区。、严禁未经批准的各种机动车辆进生产装置、罐区及易燃易爆区。7、严禁就地排放易燃易爆物料及危险化学品。、严禁就地排放易燃易爆物料及危险化学品。8、严禁在汽油区内用黑色金属或易产生火花的工具敲打、撞击和作业。、严禁在汽油区内用黑色金属或易产生火花的工具敲打、撞击和作业。9、严禁堵塞消防通道及随意挪用或损坏消防设施。、严禁堵塞消防通道及随意挪用或损坏消防设施。10、严禁损坏厂内各类的防火和防爆设施。、严禁损坏厂内各类的防火和防爆设施。 案例1-4 1998年9月第一星期六中午，山东某集团石化厂减压车间的值班人员刚刚巡检完毕。突然，车间渣油泵上的焊口开缝，随着油泵的高速旋转，甩出油花，落在380高温的泵体上，立刻起火。车间所在员工立即行动起来，1人报警，1人开启干粉灭火器，另外2人关掉进出口阀门，掐断油料供应，火被窒息、扑灭。整个过程不到2分钟。这是山东某集团一起突发小火的扑救现场。集团员工曾多次成功处理了类似的初起火灾。 问题讨论问题讨论 1水的灭火原理是什么？它能扑救什么样的火灾？哪些物质着火不能使用？ 2常用灭火器如何使用？使用时应注意些什么问题？如何保养？第第二部分二部分 危险化学品的安全储运危险化学品的安全储运第一节第一节 危险化学品的基本概念危险化学品的基本概念第二节第二节 包装包装第三节第三节 储存储存第四节第四节 装卸和运输装卸和运输第一节第一节 危险化学品的基本概念危险化学品的基本概念一、危险化学品一、危险化学品凡具有易燃、易爆、腐蚀与毒害等危险特凡具有易燃、易爆、腐蚀与毒害等危险特性，受到外界因素的影响能引起燃烧、爆炸、性，受到外界因素的影响能引起燃烧、爆炸、灼伤、中毒等人身伤亡或财产损失的化学品都灼伤、中毒等人身伤亡或财产损失的化学品都属于危险化学品。属于危险化学品。二、危险化学品的分类二、危险化学品的分类 危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号(GB6944-2005(GB6944-2005) )按危险货物具有的危险性或最主要的危险性分为按危险货物具有的危险性或最主要的危险性分为9个类别：个类别：第第1类类 爆炸品爆炸品第第2类类 气体气体第第3类类 易燃液体易燃液体第第4类类 易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第第5类类 氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物第第6类类 毒性物质和感染性物质毒性物质和感染性物质第第7类类 放射性物质放射性物质第第8类类 腐蚀性物质腐蚀性物质第第9类类 杂项危险物质和物品杂项危险物质和物品爆炸品是指在受热、受压、撞击等外界作用下,能发生剧烈化学反应,瞬时产生大量气体和热量,使周围压力急剧上升而发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品;也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品;以及仅产生热、光、音响、烟雾等一种或几种作用的烟火物品。爆炸品按其危险性分为以下5类: 具有整体爆炸危险的物质和物品; 具有抛射危险但无整体爆炸危险的物质和物品;爆炸品爆炸品 具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险,或两者危险兼有但无整体爆炸危险的物质和物品; 无重大危险的爆炸物质和物品; 非常不敏感的爆炸物质和物品。具有整体爆炸危险的物质见表2-1。表2-1具有整体爆炸危险的物质序号品名分子式危险类别1232,4,6-三硝基甲苯2,4,6-三硝基苯甲硝胺2,4,7-三硝基芴酮CH3C6H2(NO2)3(NO2)3C6H2N(NO2)(CH3)C6H3(NO2)COC6H2(NO2)2爆炸性、有毒4562,4,6-三硝基苯胺1,3,5-三硝基苯三硝基苯甲醚NH2C6H2(NO2)3C6H3(NO2)3C6H2(OCH3)(NO2)3爆炸性2.压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体是指压缩、液化或加压溶解的气体,其状态条件符合下列两种情况之一者: 临界温度低于或等于50、而蒸气压大于294kPa的压缩或液化气体; 温度在21.1和54.4、压力分别大于275kPa和715kPa的压缩气体;或温度为37.8、蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。压缩气体和液化气体按其物理性能可分为易燃气体、不燃气体、有毒气体3类,见表2-2。表2-2常见压缩气体和液化气体序号品名分子式危险类别1一氧化碳CO易燃,有毒2乙炔C2H2易燃3乙胺C2H5NH2易燃4乙烷(液化的)(压缩的)C2H6易燃5乙烯(液化的)(压缩的)C2H4易燃表2-2常见压缩气体和液化气体6环氧乙烷CH2CH2O易燃7氢气H2易燃8一氧化二氮N2O助燃气体9一氯二氟甲烷CHClF2不燃气体10一氯三氟甲烷CClF3不燃气体3.易燃液体易燃液体是指容易燃烧的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。易燃液体按其闪点分为3类: 闪点低于-18的低闪点液体; 闪点在-18和23之间的中闪点液体; 闪点在23和61之间的高闪点液体。常见的易燃液体见表2-3。表2-3常见易燃液体序号品名分子式危险类别123乙醚二乙胺二硫化碳C2H5OC2H5(C2H5)2NHCS2低闪点液体456乙苯乙腈乙酸乙酯C6H5CH2CH3CH3CNCH3COOC2H5中闪点液体表2-3常见易燃液体789二甲苯正丁醇环己酮C6H4(CH3)2CH3(CH2)2CH2OHCO(CH2)4CH2高闪点液体4.易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体是指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃、燃烧迅速并能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的固体。自燃物品是指自燃点低、在空气中易被氧化、能放出热量,自行燃烧的物品。遇湿易燃物品是指遇水或受潮时发生剧烈化学反应、释放出大量易燃气体和热量的物品,有些不需要火源即能燃烧或爆炸。易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品见表2-4。表2-4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品序号品名分子式危险类别1234562,4-二硝基间苯二酚三聚甲醛红磷金属钛粉萘金属镁(NO2)2C6H2(OH)2(CH2O)3P4TiC10H8Mg易燃固体表2-4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品789二乙基锌三乙基铝4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺Zn(C2H5)2Al(C2H5)3NOC6H4N(CH3)2自燃1011甲醇钠活泼金属CH3ONaNa、K、Ca遇湿易燃5.氧化剂和有机过氧化物氧化剂是指处于高氧化态、具有强氧化性、易分解并释放出氧和热量的物质,氧化剂主要指无机过氧化物。氧化剂本身不燃烧,但由于富氧可以助燃,能够强化可燃物的燃烧。有机过氧化物是指分子中含有过氧基的有机物,本身易燃、易爆、易分解,对热、振动或摩擦极为敏感。常见氧化剂和有机过氧化物有:过氧化钠、双氧水、重铬酸钾、过氧乙酸等。6.有毒物品有毒物品是指进入肌体并累积到一定量后能与体液或器官组织发生生物化学或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起器官和系统暂时性或持久性病变,乃至危及生命的物品。常见的有毒物品有一氧化铅、草酸,1,2-二硝基苯、苯胺、四氯乙烯、乐果、铊。在工业生产中，毒物主要通过呼吸道和皮肤进入人体1.物质不稳定性的结构因素大量化工事故案例考察表明,化工事故中经常引起事故的是一些相同的或类似的物质结构因素。表2-5列出了一些常见的表征潜表2-5表征潜在不稳定性的结构基团结构基团物质结构基团物质乙炔金属化合物次石(岩)盐胺基氧化物硝酸盐叠氮化合物亚硝酸盐氯酸盐硝基化合物重氮化合物 亚硝基化合物重氮卤代物臭氧化合物表2-5表征潜在不稳定性的结构基团雷酸盐过酸化合物N-卤代胺高氯酸盐过氧化氢物过氧化物第二节第二节 包装包装一、安全技术要求一、安全技术要求（1）根据危险化学品的特性选用包装容器的材质，选择适用的封口的密封方式和密封材料。（2）根据危险化学品在运输装卸过程中能够经受正常的摩擦、撞击、振动、挤压及受热，设计包装容器的机械强度，选择适用的材料作为容器口和容器外作衬垫、护圈。常用的有橡胶、泡沫塑料等。二、包装容量和标志二、包装容量和标志（1）为便于搬运装卸，危险化学品小包装容量不宜过大。（2）为便于人们提高对危险化学品的警戒，危险化学品包装容器外应有我国统一规定的包装标志。第三节储存危险化学品安全管理条例第二十二条要求，危险化学品必须储存在专用仓库、专用场地或者专用储存室(以下统称专用仓库)内，储存方式、方法与储存数量必须符合国家标准，并由专人管理。第三节第三节 储存储存组别物质名称储存原则附注一爆炸性物质 如叠氮铅、雷汞、三硝基甲苯、硝铵炸药等 不准和其他类物品同储，必须单独储存二 易燃和可燃液体 如汽油、苯、丙酮、乙醇、乙醚、松节油等 避热储存，不准与氧化剂及有氧化性的酸类混合储存三 压缩气体和液化气体 易燃气体 如氢气、甲烷、乙烯、乙炔、一氧化碳等 除不燃气体外，不准和其他类物品同储 不燃气体 如氮气、二氧化碳、氩、氖等 除助燃气体、氧化剂外，不准和其他类物品同储 有毒气体 如氯气、二氧化硫、氨气、氰化氢等 除不燃气体外，不准和其他类物品同储 经常检查有否漏气情况四 遇水或空气能自燃物品 如钾、钠、黄磷、锌粉、铝粉、碳化钙等 不准和其他类物品同储 钾、钠须浸入煤油或石蜡中储存，黄磷浸入水中储存五 易燃固体 如红磷、萘、硫磺、三硝基苯等 不准和其他类物品同储六 氧化剂 能形成爆炸混合物的氧化剂 如氯酸钾、硝酸钾、次氯酸钙、过氧化钠等 能引起燃烧的氧化剂 如溴、硝酸、硫酸、高锰酸钾等 除惰性气体外，不准和其他类物品同储 各种氧化剂亦不可任意混储七 有毒物品 如氰化钾、三氧化二砷、氯化汞等 不准和其他类物品同储，储存在阴凉、通风、干燥的场所，不要露天存放，不要接近酸类物质 八 腐蚀性物品 如硝酸、硫酸、氢氧化钠、硫化钠、苯酚钠等 严禁与液化气体和其他类物品同储，包装必须严密，不允许泄漏 案例4-11993年8月，广东省深圳市某公司一危险化学品仓库发生特大爆炸事故，死亡15人，重伤34人，轻伤107人，直接经济损失达2.5亿元。 事故的主要原因是：该公司违规将清水河仓库改做危险化学品仓库，且仓库内危险化学品存放严重违反危险化学品储存安全要求。干杂仓库4号仓内混存的氧化剂与还原剂接触是事故的直接原因。深圳市清水河事件是一起严重的责任事故，造成了极大的不良影响，教训极为深刻。 案例4-21999年6月，湖南湘潭市某精细化工有限公司装有化学危险品的原料仓库发生特大火灾，800m2 的简易原料仓库被烧掉一半，烧毁化工原料51种，直接财产损失238万元。14名消防官兵、5名企业专职消防队员在灭火时中毒。 事故的主要原因是：仓库内存放有氯丙烯、丙烯腈、冰醋酸、亚硝酸钠等危险物品，且相互混存，没有防火分隔，存在部分化学性质相抵触的物品发生过渗漏、散落的事实。起火原因系氯丙烯、丙烯腈等有机易燃物质与重铬酸钠、亚硝酸钠等无机氧化剂混合接触发生分解、放热、聚合等化学反应引起自燃着火成灾。 问题讨论问题讨论 危险化学品储存的基本安全要求是什么？第四节第四节 装卸和运输装卸和运输做到做到“三定三定”：定人、定车、定点；：定人、定车、定点；抓好抓好“三落实三落实”：发货、装货、提货；：发货、装货、提货；危险化学品安全管理条例道路危险货物运输管理规定一、装卸场地和运输设备一、装卸场地和运输设备危险化学品的发货、中转和到货，都应在远离市区的指定专用车站或码头装卸货物。危险化学品的运输设备，要根据危险物品的类别和性质合理选用车、船等。装运危险化学品的车、船、装卸工具，必须符合防火防爆规定，并装设相应的防火、防爆、防毒、防水、防晒等设施，并配备相应的消防器具和防毒器具。危险化学品的装卸场地和运输设备（车、船等），在危险物品装卸前后，都要进清扫或清洗，扫出的垃圾和残渣应放人专用器内，以便统一安全处理。二、装卸和运输装运危险化学品应遵守危险货物配装规定，性质相抵触的物品不能一同混装。装卸危险化学品，必须轻拿轻放，防止撞击、摩擦和倾斜，不得损坏包装容器，包装外的标志要保持完好。装运危险化学品的车辆，应按指定的专人开车送，指定的运输路线，指定的行驶速度运送货物。装运危险化学品的车船，不宜经过繁华市区道路上行驶和停车，不能在行驶途中随意装上其他货物或卸下危险品。停运时应保持装运危险物品的车船与其他车船、明火场所、高压电线、仓库和居民密集的区域保持一定的安全距离。严禁滑车和强行超车。 案例4-3 1987年6月，安徽省某集市发生一起液氨汽车槽车爆炸事件，死亡10人，伤62人，87人中毒。 事故的主要原因是：该省某化肥厂外借来一台氨罐，去邻县化肥厂购买液氨，返回时路经某集市，由于液氨罐质量较差，在颠簸中导致焊缝开裂，液氨泄露。加之本次运输违反了国家有关液化气体槽车规范，行车路线和时间均未向公安部门申请，结果酿成大祸。液体危险化学品仓储装卸工艺液体危险化学品仓储装卸工艺仓储装卸的危险性仓储装卸的危险性危险化学品倒罐作业工艺危险化学品倒罐作业工艺事故案例1989年8月12日，位于山东半岛的黄岛油库发生大爆炸。，造成了巨大的经济损失和人员伤亡。这场大火前后共燃烧了104小时，烧掉原油36万吨，烧毁油罐5座，老罐区全部付之一炬，已无修复价值，事故造成直接经济损失3500多万元。600吨原油流入海里，使附近海域和沿岸受到一定程度的污染。在救火中，有14名消防官兵牺牲，66人受伤；5名油库职工牺牲，12人受伤。事故原因分析事故原因分析1、事故发生之时，青岛地区为雷雨天气。该库区遭受对地雷击产生感应火花引爆油气是事故的原因。2、按照规定，在雷雨时候油库应当停止作业。但是5号油罐在8月12日凌晨2时起到事发之时，一直在进油，共输15万立方米的原油。3、每个油罐都有配套的消防设施，5号油罐顶部的消防系统为一台每小时流量900吨、压力为784KPa的泡沫泵和罐顶上4排共20个泡沫自动发生器。然而当5号油罐起火时，自动灭火装置无法启动。4.油库对职工的安全教育不够，要求不严。8月12日上午雷雨时，值班消防人员无人在岗位巡查，而在室内打扑克、看电视，对室外爆炸声多数人竟无觉察，三、人员培训和安全要求三、人员培训和安全要求危险化学品的装卸和运输工作，应选派责任心强，经过安全防护技能培训的人员承担。装运危险化学品的车船上，应有装运危险物的警示标志。装卸危险化学品的人员，应按规定穿戴相应的劳动保护用品。运送爆炸、剧毒和放射性物品时，应按照公安部门规定，指派押运人员。四、危险化学品的使用和报废处理四、危险化学品的使用和报废处理1. 危险化学品的使用危险化学品的使用危险化学品特别是爆炸、剧毒、放射性物品的使用单位，必须按规定申报使用量和相应的防护措施，限期使用完，剩余量按退库保管。剧毒、放射性物品使用场所和领用人员，必须配备、穿戴特殊的个人防护器材，工作完更换保护器材，才能离开作业场所。严禁使用剧毒物品的人员，不能用手触摸剧毒物品，不能在放置剧毒物品场所饮食，以防中毒，并应在保存、使用剧毒物品场所配备一定数量的解毒药品，以备急救使用。2. 危险化学品的报废处理危险化学品的报废处理爆炸、剧毒和放射性物品废弃物的报废处理，由使用单位提出报废申请，制定周密的安全保障措施，送当地有关管理部门批准后，在安全、公安人员的监督下进行报废处理。危险化学品的包装箱、纸袋、木桶以及仓库、车船上清扫的垃圾和废渣等，使用单位应严格管理、回收、登记造表、申请报废，经过上级主管职能单位批准，在安全技术人员和公安人员的监护下，进行安全消毁。铁制及塑料等包装容器经过清洗或消毒合格后，可以再用或改用。企业生产使用的设备、管道及金属容器含有危险物品的必须经过清洗或惰性气体置换处理合格后，方可报废拆卸，按废金属材料回收。化工企业生产中剩余的农药、电石、腐蚀物、易燃固体和清扫储存的有毒废物废渣，应严加管理，进行安全处理，不能随同一般垃圾废物运出厂外堆置，以防污染环境，危害人民。 问题讨论问题讨论 危险化学品的装卸和运输中的安全要求有哪些？第三第三部分部分 劳动保护技术常识劳动保护技术常识第一节第一节 化学灼伤及其防护化学灼伤及其防护第二节第二节 噪声的危害与预防噪声的危害与预防第三节第三节 辐射的危害与防护辐射的危害与防护第四节第四节 工业卫生设施和防护器具工业卫生设施和防护器具第一节化学灼伤及其防护第一节化学灼伤及其防护一、灼伤及其分类一、灼伤及其分类1化学灼伤由于化学物质直接接触皮肤所造成的损伤，称为化学灼伤。2热力灼伤由于接触炽热物体、火焰、高温表面、过热蒸气等造成的损伤称为热力灼伤。3复合性灼伤由化学灼伤和热力灼伤同时造成的伤害，或化学灼伤兼有中毒反应等都属于复合性灼伤。二、化学灼伤的预防措施二、化学灼伤的预防措施采取有效的防腐蚀措施改革工艺和设备结构加强安全性预测检查加强安全防护措施加强个人防护三、化学灼伤的现场急救三、化学灼伤的现场急救灼伤物质名称急 救 处 理 方 法碱类 如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氧化钙等立即用大量清水冲洗，然后用2%醋酸溶液洗涤中和，也可以用2%的硼酸水湿敷。氧化钙灼伤时，可以用植物油洗涤 酸类 硫酸、盐酸、高氯酸、磷酸、蚁酸、草酸、苦味酸等立即用大量清水冲洗，然后用5%碳酸氢钠（小苏打）溶液洗涤中和，再用净水冲洗碱金属、氰化物、氢氰酸立即用大量清水冲洗，然后用0.1%高锰酸钾溶液冲洗，再用5%硫化铵溶液冲洗，最后用净水冲洗溴立即用大量清水冲洗，再用10%硫代硫酸钠溶液冲洗，然后涂5%碳酸氢钠（小苏打）糊剂或用1体积碳酸氢钠（25%）+1体积松节油+10体积酒精（95%）的混和液处理铬酸立即用大量清水冲洗，然后用5%硫代硫酸钠溶液或1%硫酸钠溶液冲洗没有条件时，也可先用大量清水冲洗，然后用肥皂水彻底清洗灼伤物质名称急 救 处 理 方 法氢氟酸立即用大量清水冲洗，直至伤处表面发红，再用5%碳酸氢钠（小苏打）溶液洗涤，然后涂上甘油与氧化镁（2：1）悬浮剂，或调上黄金散，再用消毒纱布包扎好 也可以用大量清水冲洗后，将灼伤部位浸泡于冰冷的酒精 （70%）中14h或在两层纱布中夹冰冷敷，然后用氧化甘油镁软膏或维生素A和D混合软膏涂敷黄磷如有磷颗粒附着在皮肤上，应将局部浸入水中，用刷子清除，不可将创面暴露在空气中或用油脂涂抹；然后用3%的硫酸铜溶液冲洗15min，再用5%碳酸氢钠（小苏打）溶液洗涤，最后用生理盐水湿敷，用纱布包扎苯用大量清水冲洗，再用肥皂水彻底清洗苯酚用大量清水冲洗，再用4体积酒精（7%）与1体积氯化铁（13molL）混合液洗涤，再用5%碳酸氢钠（小苏打）溶液湿敷 硝酸银用大量清水冲洗，再用肥皂水彻底清洗焦油、沥青（热灼伤）用沾有乙醚或二甲苯的棉花，消除粘在皮肤上的焦油或沥青，然后涂上羊毛脂四.热力灼伤的现场急救（1）火焰烧伤 发生火焰烧伤时，应立即脱去着火的衣服，并迅速卧倒，慢慢滚动而压灭火焰，切忌用手扑打，以免手重烧伤；切忌奔跑，以免发生呼吸道烧伤。（2）烫伤 对明显红肿的轻度烫伤，要立即用冷水冲洗几分钟，用干净的纱布包好即可。 问题讨论问题讨论 皮肤或眼睛被化学物质灼伤后应如何急救？第二节第二节 噪声的危害与预防噪声的危害与预防一、噪声一、噪声噪声是指人们在生产和生活中一切令人不愉快或不需要的声音。化工企业的噪声种类机泵噪声一般有83105dB（A）压缩机噪声一般有84102dB（A）加热炉噪声一般有101106dB（A）风机噪声一般有82101dB（A）排气防空噪声最高可达150dB（A）二、噪声的危害损害听觉人身习惯于7080dB（A）的声音损害健康噪声对人的神经系统、心血管系统、消化系统和视觉器官等都会产生危害影响工作效率三、噪声允许标准三、噪声允许标准 工作地点噪声声级的卫生限值（新建、扩建、改建企业）日接触噪声时间h卫生限值dB (A)885488291194注：最高不得超过115dB (A)四、噪声的预防措施四、噪声的预防措施 消除或降低声源噪声控制噪声的传播个体防护 问题讨论问题讨论 噪声对人体的危害及其防护措施有 哪些？第三节第三节 辐射的危害与防护辐射的危害与防护一、辐射线的种类一、辐射线的种类1紫外线紫外线在电磁波谱中介于射线和可见光之间的频带。2射频电磁波任何交流电路都能向周围空间放射电磁能，形成有一定强度的电磁场。交变电磁场以一定速度在空间传播的过程，称为电磁辐射。当交变电磁场的变化频率达到100kHz以上时，称为射频电磁场。3电离辐射粒子和射线粒子粒子射线和射线为波长很短的电离辐射，两者都是穿透力极强的放射线。二、非电离辐射的危害与防护二、非电离辐射的危害与防护1.紫外线（1）对机体的影响紫外线可直接造成眼睛的伤害。眼睛暴露于短波紫外线时，能引起结膜炎和角膜炎，即电光性眼炎。（2）预防措施在紫外线发生装置或有强紫外线照射的场所，必须佩戴能吸收或反射紫外线的防护面罩及眼镜。此外，在紫外线发生源附近可设立屏障，或在室内和屏障上涂以黑色，可以吸收部分紫外线，减少反射作用。2.射频辐射（1）对机体的影响在射频辐射中，微波波长很短，能量很大，对人体的危害尤为明显。（2）预防措施屏蔽辐射源，屏蔽工作场所，远距离操作以及采取个人防护等。三、电离辐射的危害与防护三、电离辐射的危害与防护 电离辐射的危害中枢神经和大脑伤害胃肠伤害造血系统伤害电离辐射的防护措施缩短接触时间加大操作距离或实行遥控屏蔽防护个人防护服和用具警告牌