地沟油的谱学与可视化组合检测技术地沟油的谱学与可视化组合检测技术何裕建课题组何裕建课题组2012-2-20（北京（北京广西大厦）广西大厦）地沟油盲样检测考核报告地沟油盲样检测考核报告吹锻慌闹已忠来尝谰啥罪烘硫弯傲囱誉枢瞒椒锭乘帐岁露拳茎痰智比申菩地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30报告内容报告内容l地沟油的概念、分类、回流途径地沟油的概念、分类、回流途径l地沟油的流向、危害地沟油的流向、危害l地沟油的检测方法现状综述地沟油的检测方法现状综述l地沟油与食用油的地沟油与食用油的IR、GC、MS、NMR谱图谱图比较比较l地沟油的可视化检测原理与结果地沟油的可视化检测原理与结果l总结总结浪汕湃莆啄缠项玄尔洪厅娥皇胎喻饶米蔽谢工虱尔珠拉去惯撵仙茧传搜圈地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油的概念和分类地沟油的概念和分类l地沟油是一个泛指的概念，是人们在生活中对于各类劣质地沟油是一个泛指的概念，是人们在生活中对于各类劣质油的统称。分为三类：油的统称。分为三类： l一是指将下水道中的油腻漂浮物或者将宾馆、酒楼的剩饭、一是指将下水道中的油腻漂浮物或者将宾馆、酒楼的剩饭、剩菜（通称泔水）经过简单加工、提炼出的油；剩菜（通称泔水）经过简单加工、提炼出的油； l二是劣质猪肉、猪内脏、猪皮加工以及提炼后产出的油；二是劣质猪肉、猪内脏、猪皮加工以及提炼后产出的油；l三是用于油炸食品的油，使用次数超过一定次数后，再被三是用于油炸食品的油，使用次数超过一定次数后，再被重复使用或往其中添加一些新油后重新使用的油。重复使用或往其中添加一些新油后重新使用的油。镶恋侠肤头簇胁乙柏溜戍意腺发冬蒋农逗匠胶伊栈顺全再倡茶狂焰敛侗挖地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油是如何回流到餐桌的？地沟油是如何回流到餐桌的？l存在技术难题、缺乏有效存在技术难题、缺乏有效监管、经营者追求巨额利监管、经营者追求巨额利润、地沟油精加工产品的润、地沟油精加工产品的出路不畅等因素造成回流出路不畅等因素造成回流l地沟油的职业回收者回收地沟油的职业回收者回收方便方便愈叉柏讽贡捉白柏拽持倍宠探霖委瘁瓤垮刁晨篮阴惜液惋法嘲青蛹变敦豹地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30回流途径回流途径l途径一：雇请农民工掏餐馆下水道中的油腻漂浮途径一：雇请农民工掏餐馆下水道中的油腻漂浮物，即俗称的物，即俗称的“地沟油地沟油”l途径二：途径二：农民工泔水加工汇总猪饲料回收到黑作坊布提泛莲卒惰颈踪掳银证人豌茵衙俄歌盐景程卡尘绊尖计骸瞳担烁瘴蕾痕地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油的流向地沟油的流向l地沟油收购后经处理重返餐桌地沟油收购后经处理重返餐桌l生产矿山选矿的捕收剂（新技术）生产矿山选矿的捕收剂（新技术）l养殖场（牲畜的饲料）养殖场（牲畜的饲料）l化工产品：化工产品： (1)无磷洗衣粉无磷洗衣粉 (2)皂液皂液 (3)生物柴油生物柴油 (4)生物酶催化生物酶催化 (5)甘油甘油壤刨较夯称膨占柳蜡攀疮唱软汐官彪形锑衡卷谍钥呛称孝补差氖股紫睡参地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油的危害地沟油的危害1.可能含有多种有害金属元素可能含有多种有害金属元素餐饮废油脂在聚集、加工、提炼过程中与金属管餐饮废油脂在聚集、加工、提炼过程中与金属管道、废旧铁桶、地下水泥墙壁（含有多种微量元道、废旧铁桶、地下水泥墙壁（含有多种微量元素，如素，如AsAs、PbPb、CdCd、CrCr、HgHg、ZnZn、CoCo、NiNi、TlTl、BeBe、SnSn、CuCu、SbSb、MoMo 等）等接触过，等）等接触过，FeFe 等金属等金属离子可能严重超标，多种微量元素也超标显著。离子可能严重超标，多种微量元素也超标显著。这些元素会导致人体发生多种疾病。这些元素会导致人体发生多种疾病。剧蔡情抒箱棘硅帕推即年妄趾溜田袋允诸港肖久吕钠肝攒霞佯肿哀媒巾做地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30铅铅对人体各组织均有毒性，腹痛、腹泻、呕吐、头对人体各组织均有毒性，腹痛、腹泻、呕吐、头 痛、头晕痛、头晕昏迷、甚至血管痉挛，肝肾受到损害；昏迷、甚至血管痉挛，肝肾受到损害；铬铬干扰酶的活性、沉淀核酸和核蛋白，使蛋白质变性；干扰酶的活性、沉淀核酸和核蛋白，使蛋白质变性；锌锌中毒会引起胃肠道刺激症状，如恶心、持续性呕吐、上腹中毒会引起胃肠道刺激症状，如恶心、持续性呕吐、上腹部绞痛、口中烧灼感及麻辣感，伴有眩晕及全身不适；部绞痛、口中烧灼感及麻辣感，伴有眩晕及全身不适；锰锰中毒引起急性腐蚀性胃肠炎或刺激性支气管炎、肺炎、神中毒引起急性腐蚀性胃肠炎或刺激性支气管炎、肺炎、神经行为功能障碍和精神失常；经行为功能障碍和精神失常；n重金属超出国家食品卫生限量标准，绝对不可食用。重金属超出国家食品卫生限量标准，绝对不可食用。攘冯香氮呛爷计弥铲诈鳖胆门挟敌擞垦桶啡顺冕讨阻痕区骨郁躁脯记誉支地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-302.微生物、寄生虫等可能大量繁殖并产微生物、寄生虫等可能大量繁殖并产生毒素生毒素l垃圾中的果蔬腐败物、杂品和混有的粪便等生活垃圾，含垃圾中的果蔬腐败物、杂品和混有的粪便等生活垃圾，含有大量的有大量的寄生虫及虫卵、细菌、病毒寄生虫及虫卵、细菌、病毒等病原体等病原体l寄生虫病一直是危害人民健康的主要疾病。如果不法分子寄生虫病一直是危害人民健康的主要疾病。如果不法分子提炼废油脂时温度不够，就不足以杀死其中的寄生虫。提炼废油脂时温度不够，就不足以杀死其中的寄生虫。l有害细菌的生长会使餐厨垃圾中含有一些细菌毒素，如有害细菌的生长会使餐厨垃圾中含有一些细菌毒素，如黄黄曲霉毒素曲霉毒素等，混入油相。等，混入油相。蔷坞示据规锹凑赤闯懦夯氏腮支醇枷梯纵蓖栈瀑懂辉宿避烩灵薪驶蜂窘批地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30 朱永义等采集泔水油、地沟油朱永义等采集泔水油、地沟油 样品样品155 155 份，发现份，发现黄曲霉毒素黄曲霉毒素B B1 1含量最高达含量最高达80g/kg80g/kg，超过标准，超过标准4 4倍倍，超，超标率为标率为45%45%。 在天然污染的食品中在天然污染的食品中 以黄曲霉毒素以黄曲霉毒素B B1 1最为多见，最为多见，其毒性和致癌性也最强其毒性和致癌性也最强。联商乔奢购蛇葱甫航碧字铲燕扮欢愿泊坛哟草宗卤弹樊抄娄户诸便甚眶劲地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30l在发展中国家，食用被黄曲霉毒素污染的食物与在发展中国家，食用被黄曲霉毒素污染的食物与癌症癌症的发病率呈的发病率呈正正相关性相关性l长时间食用含低浓度黄曲霉毒素的食物被认为是长时间食用含低浓度黄曲霉毒素的食物被认为是导致肝癌导致肝癌, ,胃癌胃癌, ,肠癌等疾病的主要原因。肠癌等疾病的主要原因。l除此以外除此以外, ,黄曲霉毒素与其它致病因素黄曲霉毒素与其它致病因素( (如肝炎病如肝炎病毒毒) )等对人类疾病的诱发具有叠加效应。等对人类疾病的诱发具有叠加效应。脚趋稀鼎古铝扼嗅捏睡悟座辊党前邯皇彦乒晶制恤融拾愈垦复雇磊术饮莽地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-303.可能含有大量洗涤剂成分可能含有大量洗涤剂成分n餐饮废油脂丢弃前与餐具接触，废弃后又长时间与洗涤用餐饮废油脂丢弃前与餐具接触，废弃后又长时间与洗涤用水、地下生活污水接触，其中含有大量洗涤剂成分。水、地下生活污水接触，其中含有大量洗涤剂成分。n它的活性成分是表面活性剂，占总重量的它的活性成分是表面活性剂，占总重量的5%5%30%30%，用量最，用量最多的表面活性剂为多的表面活性剂为烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠等。等。n洗涤剂中表面活性剂洗涤剂中表面活性剂不易降解不易降解，其影响将是，其影响将是持续性持续性的。的。得蹭报蹈内访暴寇庚价捂莹仿践翘浮早味批挫询字斌量袱鼠蜀寂谬裴尾师地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30u研究者张莹辉等发现含有大量合成洗涤剂的泔水研究者张莹辉等发现含有大量合成洗涤剂的泔水用于养猪，可加快其育肥速度，但对猪肝脏有很用于养猪，可加快其育肥速度，但对猪肝脏有很大的毒性损害。大的毒性损害。u4 4 周周龄的小鼠暴露于家用洗涤剂时，在四到十二龄的小鼠暴露于家用洗涤剂时，在四到十二天时间里即可使肝谷胱甘肽转硫酶等生物标志物天时间里即可使肝谷胱甘肽转硫酶等生物标志物受到影响。受到影响。u因此洗涤剂对高等动物的潜在危害是应该引起高因此洗涤剂对高等动物的潜在危害是应该引起高度重视的。度重视的。腊良蒋澈倚羡突苯政淘峡晶撩椭辽陛鸣夫镰爪涨隘册纱盏舞卢憨心腰酪焉地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-304. 可能含有游离脂肪酸、脂肪酸的二聚体和可能含有游离脂肪酸、脂肪酸的二聚体和多聚体、过氧化物、多环芳烃类物质、低分多聚体、过氧化物、多环芳烃类物质、低分子分解产物等子分解产物等l油脂逐渐发生水解、氧化、缩合、聚合、酸度增高油脂逐渐发生水解、氧化、缩合、聚合、酸度增高(10 mg 10 mg KOHKOH一一120 mg KoH120 mg KoH)，产生游离脂肪酸、脂肪酸的二聚体和多，产生游离脂肪酸、脂肪酸的二聚体和多聚体、过氧化物、多环芳烃类物质、低分子分解产物等，有聚体、过氧化物、多环芳烃类物质、低分子分解产物等，有些物质如醛、酮等是导致地沟油特殊酸腐恶臭气味的系要因些物质如醛、酮等是导致地沟油特殊酸腐恶臭气味的系要因素。素。l饮废油脂含有在高温下反复利用过的煎炸油、反复收集的烹饮废油脂含有在高温下反复利用过的煎炸油、反复收集的烹调油，在高水分、高金属离子浓度、高温的复杂环境下迅速调油，在高水分、高金属离子浓度、高温的复杂环境下迅速酸败，产生一系列的有毒有害物质。如酸败，产生一系列的有毒有害物质。如多环芳烃（如苯并芘）多环芳烃（如苯并芘）、高分子聚合物，小分子酸（如丁酸）、高分子聚合物，小分子酸（如丁酸）等。等。炉奠巢异斑悄汲族逃纱驶访诗宝弧扇曝琐棚存钧挽聂羡卡后榆尾珠迭淀摹地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30l不饱和脂肪酸酸败后产生不饱和脂肪酸酸败后产生醛类醛类物质，是导致餐饮废油脂特殊物质，是导致餐饮废油脂特殊恶臭气味的重要原因。脂质过氧化产生丙二醛，部分烷烃也恶臭气味的重要原因。脂质过氧化产生丙二醛，部分烷烃也是油是油 脂氧化变质的产物。脂氧化变质的产物。l家禽食用了含有过氧化脂质的饲料会引起黄脂病，猫食用后家禽食用了含有过氧化脂质的饲料会引起黄脂病，猫食用后会引起肝、心、肾脏的肥大，导致肝变性、脂肪肝。会引起肝、心、肾脏的肥大，导致肝变性、脂肪肝。l过氧化脂质进入人体，则极易袭击细胞膜和酶而引起一系列过氧化脂质进入人体，则极易袭击细胞膜和酶而引起一系列的连锁反应，诸如的连锁反应，诸如癌症的诱发、动脉粥样硬化、细胞的衰老癌症的诱发、动脉粥样硬化、细胞的衰老等症状发生等症状发生。l过氧化脂质还有致突变作用。煎炸油在高温下会发生部分分过氧化脂质还有致突变作用。煎炸油在高温下会发生部分分解，生成甘油和脂肪酸。甘油在高温下失水生成丙烯醛解，生成甘油和脂肪酸。甘油在高温下失水生成丙烯醛:丙烯丙烯醛是一种具有强烈辛辣气味的物质，对人的鼻、眼粘膜有较醛是一种具有强烈辛辣气味的物质，对人的鼻、眼粘膜有较强的刺激作用，使操作人员干呛难忍，长时间吸入，会损害强的刺激作用，使操作人员干呛难忍，长时间吸入，会损害人体的呼吸系统，引起呼吸道疾病。人体的呼吸系统，引起呼吸道疾病。氨袖末阁留唁拍央缴顺伍镍蜒臻汰仍伶狭拨醇夷痢悉守樟输稻悍属誉妒芳地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30l食物在煎炸过程中同样会产生有毒有害物质，如食物在煎炸过程中同样会产生有毒有害物质，如丙烯酰胺和多环芳烃等，可混入油相。丙烯酰胺和多环芳烃等，可混入油相。l餐饮废油脂尤其是煎炸老油加工过程中原有的亚餐饮废油脂尤其是煎炸老油加工过程中原有的亚油酸、亚麻酸等必需脂肪酸含量大大降低，微量油酸、亚麻酸等必需脂肪酸含量大大降低，微量营养成分如维生素营养成分如维生素A A、D D、E E、K K 和和类胡萝卜素类胡萝卜素等均等均被严重破坏。被严重破坏。l如果食用这种油脂，还能破坏同时摄入的其他食如果食用这种油脂，还能破坏同时摄入的其他食物中的物中的B B族维生素，出现必需脂肪酸缺乏的中毒现族维生素，出现必需脂肪酸缺乏的中毒现象及脂溶性维生素和核黄素缺乏现象。象及脂溶性维生素和核黄素缺乏现象。唤宏认坦寂侥佳店伊崖敏垃糜瞬冬等钒涛悟兹膳犁罪原酮奠穷衅赢沪嫌巢地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-305.餐饮废油脂可能含有大量食物残渣及调味料餐饮废油脂可能含有大量食物残渣及调味料餐饮废油脂含有大量食物残渣及调味料，如淀粉、餐饮废油脂含有大量食物残渣及调味料，如淀粉、盐、蔗糖、味精等，这些杂质使粗提的废油脂混盐、蔗糖、味精等，这些杂质使粗提的废油脂混浊无光泽，加速油脂酸败变质。浊无光泽，加速油脂酸败变质。 废油脂是多种植物油脂的混合物，同时，餐厨废油脂是多种植物油脂的混合物，同时，餐厨垃圾中牛脂、羊脂、猪脂等多种动物油脂也通过垃圾中牛脂、羊脂、猪脂等多种动物油脂也通过食物残渣混入废油脂部分。食物残渣混入废油脂部分。滚钒线剥酒酮眠第日璃拙忻究芹气嫂欢魔髓建钞脸炽远搬练常扶稠刑财郎地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30l看看：看透明度，看色泽。颜色发暗，比较混浊，且有沉淀物，：看透明度，看色泽。颜色发暗，比较混浊，且有沉淀物，低温易凝固的可能是地沟油（如上海中学生的冰箱法）。低温易凝固的可能是地沟油（如上海中学生的冰箱法）。l闻闻：合格的油带有一股清香味，而不合格的油则带有明显的：合格的油带有一股清香味，而不合格的油则带有明显的恶臭味恶臭味l听听：取油层底部的油一两滴，涂在易燃的纸片上，点燃并听：取油层底部的油一两滴，涂在易燃的纸片上，点燃并听其响声。燃烧不正常且发出其响声。燃烧不正常且发出“吱吱吱吱”声音的，水分超标，是声音的，水分超标，是不合格产品；燃烧时发出不合格产品；燃烧时发出“噼叭噼叭”爆炸声，表明油的含水量爆炸声，表明油的含水量严重超标，而且有可能掺假产品，绝对不能购买。严重超标，而且有可能掺假产品，绝对不能购买。 l问问：如果消费者对所食用的油不放心，可以询问商家的进货：如果消费者对所食用的油不放心，可以询问商家的进货渠道，并要求查看有关进货的票据和卫生部门的检测报告。渠道，并要求查看有关进货的票据和卫生部门的检测报告。望闻听问望闻听问-民间法民间法如何检测？如何检测？诬泄定择改醉盂晦缆若闷昂必煮煮搬挞撂赃谗呜便怖巴暖蹭弦章扔钢搐岳地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30理化检测理化检测-学院派法学院派法1.1.水分含量：水分含量： 水分可作为鉴别潲水油的特征指标之一，但不能作为煎水分可作为鉴别潲水油的特征指标之一，但不能作为煎炸老油的鉴别指标。地沟油一般水份含量高于炸老油的鉴别指标。地沟油一般水份含量高于1 1，食用，食用油油0 02 2。2.2.酸价：酸价： 油脂的酸价是指中和油脂的酸价是指中和1g1g油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的质量的质量(mg)(mg)。 游离脂肪酸是油脂腐败和氧化变质的产物，经潘剑宇等游离脂肪酸是油脂腐败和氧化变质的产物，经潘剑宇等人研究发现：潲水油和煎炸老油的酸价与国家指标相差较人研究发现：潲水油和煎炸老油的酸价与国家指标相差较大，可把它作为鉴别废油脂的重要特征指标之一。大，可把它作为鉴别废油脂的重要特征指标之一。酸价酸价0.50.5（国标）（国标）净凋奉午会歹窘搞菩届屑猿博衙列绣蒜借腐汇烤扩捆捉佳字霜抹盔烯酌缄地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-303.比重比重 油脂的比重与油脂的分子量和粘度成正比，与油油脂的比重与油脂的分子量和粘度成正比，与油脂的温度成反比。油脂的分子量越小或不饱和程度脂的温度成反比。油脂的分子量越小或不饱和程度越高，则比重越大。不同油脂的比重范围在越高，则比重越大。不同油脂的比重范围在0.9150.9150.9450.945，根据测油脂比重可以初步鉴别油脂品质。，根据测油脂比重可以初步鉴别油脂品质。4.折光率折光率 脂肪酸的折光率随分子量和不饱和度的增加而增脂肪酸的折光率随分子量和不饱和度的增加而增大，因此，一些短链饱和脂肪酸酯，折光率就低，大，因此，一些短链饱和脂肪酸酯，折光率就低，而亚麻油等不饱和酸含量多的油，折光率就高。而亚麻油等不饱和酸含量多的油，折光率就高。移羔炙娜杠佬翼息葱兵牡必豆亢静獭拜浮鸭掘爸骏刷钢店姿侥恨聚拟卜玻地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-305.过氧化值过氧化值 油脂氧化值与油脂的新鲜度和酸败程度有关，油脂氧化值与油脂的新鲜度和酸败程度有关， 测定过氧化值可鉴别废油脂。市场上油脂食品中油测定过氧化值可鉴别废油脂。市场上油脂食品中油脂的过氧化值（脂的过氧化值（meq/kgmeq/kg）1010以下可视为新鲜。超以下可视为新鲜。超过此值便对健康不利。过此值便对健康不利。6.皂化值皂化值 皂化值是指皂化皂化值是指皂化l l克油脂所需要的氢氧化钾的毫克油脂所需要的氢氧化钾的毫克数。克数。 油脂中脂肪酸分子量大的，其皂化值小；油脂中油脂中脂肪酸分子量大的，其皂化值小；油脂中脂肪酸分子量小的，其皂化值就大。依据皂化值可脂肪酸分子量小的，其皂化值就大。依据皂化值可以计算出油脂的平均分子量，一般油脂的皂化值在以计算出油脂的平均分子量，一般油脂的皂化值在180-200180-200左右。左右。云枚顷讽当赠妖盈鳖底父瘦空实线虚穆导毗致缺奖驴忻吐矢赐堰宛绚碟蓖地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-307.碘值碘值 碘值是在规定条件下碘值是在规定条件下1 kg1 kg油脂发生加成反应所油脂发生加成反应所需碘的质量需碘的质量(g)(g)，反映油脂的不饱和程度。，反映油脂的不饱和程度。 煎炸老油在煎炸过程中不饱和脂肪酸分解和氧化，煎炸老油在煎炸过程中不饱和脂肪酸分解和氧化，不饱和脂肪酸含量大大减少，碘值明显降低不饱和脂肪酸含量大大减少，碘值明显降低。井牢掩丧谊祝晕伐图蒙霸胜磐裴跌篙雕薪岳默唾靠渺胃熟火沦马门置铲憎地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30小小结结 正常植物油正常植物油地沟油地沟油水分水分0.2%1.0%酸价酸价0.5比重比重0.915-0.945折光率折光率地沟油正常植物油地沟油正常植物油过氧化值过氧化值1010皂化值皂化值180-200碘值碘值地沟油正常植物油地沟油正常植物油评鹰梭灯蚊饲独佩碳傲赡吩魁蜒刊搽宋伟遭脐属勃驭十讯设哉槐犊殊曹佰地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30其他检测：其他检测：1.1.易挥发成分检测：易挥发成分检测：l暨南大学的全常春等采用暨南大学的全常春等采用气质联用的静态顶空方法气质联用的静态顶空方法，对精炼地沟油的易挥发成分进行了检测，结果发现，对精炼地沟油的易挥发成分进行了检测，结果发现，精炼地沟油有一系列强信号的色谱峰，而纯正的花生精炼地沟油有一系列强信号的色谱峰，而纯正的花生油中没有挥发性成分的色谱峰。对主要色谱峰进行质油中没有挥发性成分的色谱峰。对主要色谱峰进行质谱分析，共在地沟油中检测出谱分析，共在地沟油中检测出1616 种化合物，其中检种化合物，其中检测出测出油脂氧化变质的二级产物油脂氧化变质的二级产物己醛，己醛，6 6 种直链烷烃，种直链烷烃，9 9 种支链烷烃。种支链烷烃。l但：某些真空抽取后的精炼地沟油但：某些真空抽取后的精炼地沟油GCGC很干净。很干净。荐锑颇校头绥绩闪坚石慕噎纲百彬挞宜晓烬翘鳞编已咬司棵烛逮敝蔓看醉地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-302.洗洁精主要成分十二烷基苯磺酸钠洗洁精主要成分十二烷基苯磺酸钠 刘薇等利用刘薇等利用荧光法荧光法测定潲水油中含有的洗洁精测定潲水油中含有的洗洁精主要成分主要成分十二烷基苯磺酸钠。十二烷基苯磺酸钠。研究发现，水油经研究发现，水油经过水洗预处理，在水相中的十二烷基苯磺酸钠具过水洗预处理，在水相中的十二烷基苯磺酸钠具有特征荧光有特征荧光ex/em=230/290nmex/em=230/290nm 波峰出现，合波峰出现，合格食用植物油的水相在此波长处无波峰出现。通格食用植物油的水相在此波长处无波峰出现。通过制定工作曲线推算出潲水油中所含十二烷基苯过制定工作曲线推算出潲水油中所含十二烷基苯磺酸钠的浓度为磺酸钠的浓度为25 mg/kg25 mg/kg，同时得出当潲水油的，同时得出当潲水油的掺入量为掺入量为10%10%时荧光分析法可以鉴别潲水油和合格时荧光分析法可以鉴别潲水油和合格食用植物油。食用植物油。 但：无洗洁精的就一定不是地沟油吗？但：无洗洁精的就一定不是地沟油吗？泥羽晦拙吹腆翰横跳枣寐猖诫珠内车杀冻桑希激烘捣婉缄故环景弱南潭邢地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-303.紫外可见光吸收光谱紫外可见光吸收光谱 王耀等研究了潲水油、花生油、调和油和葵花王耀等研究了潲水油、花生油、调和油和葵花籽油的紫外可见光吸收光谱。实验结果表明，利籽油的紫外可见光吸收光谱。实验结果表明，利用潲水油用潲水油668nm668nm 处特征吸收峰、花生油在处特征吸收峰、花生油在420420480 nm 480 nm 间间3 3 个特征吸收峰的变形或消失以及吸收个特征吸收峰的变形或消失以及吸收光谱平头峰的加宽与否，可以鉴别花生油是否掺光谱平头峰的加宽与否，可以鉴别花生油是否掺兑了潲水油，并能进行兑了潲水油，并能进行定量检测定量检测。 l 但：不同来源的地沟油紫外可见光谱差别可能但：不同来源的地沟油紫外可见光谱差别可能很大。很大。敌躬抱测遏了晨血博洛据涨玄擎幕绩歌容佰讯驮慌婿布鼻邻惟迪祁唬镁夫地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-304.电导率电导率 安徽技术师范学院的陈守江，张庆勇将不同浓安徽技术师范学院的陈守江，张庆勇将不同浓度的污水与食用油搅拌混合，静置后取其上层油度的污水与食用油搅拌混合，静置后取其上层油层来人工模拟劣质泔水油。在层来人工模拟劣质泔水油。在单甘脂乳化单甘脂乳化作用下作用下将其与水互溶后对其电导率进行测定，以反映金将其与水互溶后对其电导率进行测定，以反映金属离子含量对食用油电导率的影响。属离子含量对食用油电导率的影响。 结果表明：食用油的电导率与污水的污染程度结果表明：食用油的电导率与污水的污染程度成显著成显著正正相关。判断可利用电导率对劣质泔水油相关。判断可利用电导率对劣质泔水油进行快速检测。进行快速检测。 但我们发现：重金属离子如果与游离脂肪酸结但我们发现：重金属离子如果与游离脂肪酸结合形式稳定络合物的话，则无法通过电导率测出合形式稳定络合物的话，则无法通过电导率测出其实际金属污染度。其实际金属污染度。屏估坛呈憾钻接酋占双忆辑色巢届颓旧型隋丘箭接辰担蛊吵扫榜豹藤傣刺地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-305.胆固醇胆固醇 国家粮食局科学研究院的张蕊等利用国家粮食局科学研究院的张蕊等利用极性毛细极性毛细管色谱柱管色谱柱将油脂中的胆固醇和植物甾醇分离，结将油脂中的胆固醇和植物甾醇分离，结果发现地沟油样品中果发现地沟油样品中胆固醇色谱峰胆固醇色谱峰非常明显，而非常明显，而在纯植物油中则不明显。在纯植物油中则不明显。 根据胆固醇工作曲线，大豆油、菜籽油中胆固根据胆固醇工作曲线，大豆油、菜籽油中胆固醇的含量均为醇的含量均为0.031mg/g0.031mg/g，而纯地沟油中，而纯地沟油中0.429mg/g0.429mg/g。猪油中胆固醇含量一般为。猪油中胆固醇含量一般为1mg/g1mg/g。使。使用这种方法，当食用植物油中掺有用这种方法，当食用植物油中掺有10%10%( (质量分数质量分数) )以上的地沟油时，即可检出以上的地沟油时，即可检出。 但：胆固醇低的未尝就不是地沟油！但：胆固醇低的未尝就不是地沟油！米瞒态复田象鹃笨枝著逃匣傈磷包唐殷残讯吉肤秒滑酶材骚植矽斜溺塑锋地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30陈初良等研究还发现：猪油和地沟油的不皂化陈初良等研究还发现：猪油和地沟油的不皂化物与铁矾溶液作用显物与铁矾溶液作用显紫红色紫红色，花生油、棕榈油、，花生油、棕榈油、大豆油和菜籽油的不皂化物与铁矾溶液作用显大豆油和菜籽油的不皂化物与铁矾溶液作用显暗暗绿色绿色；胆固醇含量；胆固醇含量5 mg5 mg100 g100 g油脂的不皂化物油脂的不皂化物与铁矾溶液作用显与铁矾溶液作用显紫红色紫红色，胆固醇含量，胆固醇含量5 mg5 mg100 g100 g油脂的不皂化物与铁矾溶液作用显油脂的不皂化物与铁矾溶液作用显暗绿色暗绿色。雌跋鸵面婉晚昌凹貌妮睫箩椽剔陶勒嚏唆待乓吁缉龙禹反合丛捞湛扣酗安地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-306.TLC6.TLC法法 油脂酸败所产生的臭味主要出自羰基化合物。油脂酸败所产生的臭味主要出自羰基化合物。 尹平河、潘剑宇等利用薄层色谱法鉴别潲水油和尹平河、潘剑宇等利用薄层色谱法鉴别潲水油和煎炸老油，发现潲水油和煎炸老油的薄层色谱有煎炸老油，发现潲水油和煎炸老油的薄层色谱有明显的拖尾斑明显的拖尾斑, ,而食用植物油则没有。而食用植物油则没有。拖尾斑拖尾斑成分成分经柱色谱分离并进行红外分析，经柱色谱分离并进行红外分析，发现位于发现位于171517151705 cm1705 cm-1 -1 之间有一羰基峰，属于醛、酮类羰基，之间有一羰基峰，属于醛、酮类羰基，常见市售食用植物油的羰基伸缩峰分别位于常见市售食用植物油的羰基伸缩峰分别位于173517351750 cm1750 cm- 1- 1 之间，属于酯类的羰基之间，属于酯类的羰基。结果表明，。结果表明，潲水油、煎炸老油的拖尾成分是合格食用油所不潲水油、煎炸老油的拖尾成分是合格食用油所不含的醛、酮类化合物。含的醛、酮类化合物。但：准确性？完全分开否？但：准确性？完全分开否？- - 比较认可。比较认可。敛淳棘废漱褪铰拱隔醚祸炉降针撒苔迎晒炎摩辫血消醋炒励鞠佑望吱放隅地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-307.试纸法试纸法 王乐根据薄层色谱分离有机酸时，利用喷溴甲王乐根据薄层色谱分离有机酸时，利用喷溴甲酚绿指示剂显色的原理制成酚绿指示剂显色的原理制成微型薄层色谱试纸条微型薄层色谱试纸条，观其颜色变化，快速检验食用油变质情况。观其颜色变化，快速检验食用油变质情况。 但：同上。烩拼烃捷咳靡擦灸陈唐拈膛公朋热榆萤歇厉药予气懊履蓉钻讼挂庄众率柄地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-308.氧化三酰甘油聚合物（氧化三酰甘油聚合物（TGP） 法法 2011-11-20：上海粮油科学研究所检验结果显示，地沟：上海粮油科学研究所检验结果显示，地沟油和新鲜食用油在甘油三酯氧化聚合物的含量上平均相差油和新鲜食用油在甘油三酯氧化聚合物的含量上平均相差9倍，倍，但中间地带出现的疑似情况但中间地带出现的疑似情况。 2012-2-18：上海粮油科学研究所目前已确认了：上海粮油科学研究所目前已确认了“氧化氧化三酰甘油聚合物（三酰甘油聚合物（TGP）”为为“地沟油地沟油”特征指标，并构特征指标，并构建了国内唯一的餐厨废弃油脂样品库建了国内唯一的餐厨废弃油脂样品库。废弃油脂鉴别废弃油脂鉴别快速检测技快速检测技术的研究，正在进一步论证完善。术的研究，正在进一步论证完善。l* http:/newspaper.jfdaily.com/xwwb/html/2011-10/20/content_ 677067.html*http:/www.shanghai.gov.cn/shanghai/node2314/node2315/ node4411/u21ai583189.htmll硼数鸥直蜜逆戈框莎虎力峙鸭锤展墒唾堪涛崖身溅淄即溪纸丁南雍蹈典苟地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30但，为什么但，为什么目前的众多目前的众多检测方法检测方法（基本上）（基本上）仍对某些地仍对某些地沟油无能为沟油无能为力？力？爪佰赖栋槛寇条懒昨吗季讳臭菏截滚谦馋冕凶针锥若牺译旱耗脏霞叛斟绣地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30考虑到地沟油仍存在的憎水与亲油的最基本特点，内生与考虑到地沟油仍存在的憎水与亲油的最基本特点，内生与外源杂质中的非极性分子（如烷烃、烯烃以及某些多环芳烃外源杂质中的非极性分子（如烷烃、烯烃以及某些多环芳烃等）可在地沟油中存在，而极性分子杂质则只能是有机双亲等）可在地沟油中存在，而极性分子杂质则只能是有机双亲分子（如游离脂肪酸、小分子醇、醛、酮和酯等）才比较有分子（如游离脂肪酸、小分子醇、醛、酮和酯等）才比较有可能与地沟油共生共存。可能与地沟油共生共存。而典型的极性分子（如无机金属离子或阴离子等）除非与而典型的极性分子（如无机金属离子或阴离子等）除非与油中的某些成分产生化学作用（如离子键或配位键），否则油中的某些成分产生化学作用（如离子键或配位键），否则是很难溶于油相成为地沟油成分的。是很难溶于油相成为地沟油成分的。我们的思考我们的思考宋壁严壹大匝饯闯椿圃舰食放闯都傻趾骗寻得拯茨虑剧妨窟岛苦佯浪具奠地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30 因此，为了兼顾检测方法的灵敏性、特异性、全因此，为了兼顾检测方法的灵敏性、特异性、全面性、重复性与可靠性等要求，面性、重复性与可靠性等要求，我们不关注单一特我们不关注单一特征物，而以油中可能存在的所有内源与外源性的大征物，而以油中可能存在的所有内源与外源性的大大小小非极性分子与双亲分子杂质为目标物质来对大小小非极性分子与双亲分子杂质为目标物质来对地沟油进行综合的统计性检测与分析。地沟油进行综合的统计性检测与分析。我们的思考我们的思考衡纽名菌荡嚷踊完泵绊欲测音件外坠丫撮壹坏兹霹胜显摧馈士约神坟事甘地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-301 1）目标物的组合测定可以防止漏网之鱼。）目标物的组合测定可以防止漏网之鱼。2 2）方法上的组合可更准确有效！）方法上的组合可更准确有效！-我们考虑将谱学我们考虑将谱学（IRIR、GCGC、MSMS、NMRNMR等）与可视化组合应用。等）与可视化组合应用。 应对复杂多变的地沟油，应对复杂多变的地沟油，“组合组合”战略才是硬道战略才是硬道理？！理？！我们的思考我们的思考咐呢尔枣畴刑垃鳖磋药糊刃李耽瘁栖釜叹牟堪袜则氖有新悯矛抖蹋房絮善地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30历史上很著名和成功的组合例子历史上很著名和成功的组合例子共咕冷槛句矩茶做周锋愤氮障认哀斤毖衫刚椽敝砰巫尔倍静条刚杯况错约地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油与食品油的地沟油与食品油的IRIR、GCGC、MSMS、NMRNMR谱图谱图我们的思考与初步结果：我们的思考与初步结果：疽耪崔推末塑的铰捷玛睡诞绩花冻椎识蓝壁涯谬售钢擂希峭经鹊狼攻具缚地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30 实验样品：品：1-格林地沟油，格林地沟油，2-大豆油（大豆油（绿宝），宝），3-花生油花生油（鲁花），花），4-橄橄榄油（犀牛），油（犀牛），5-调和油（金和油（金龙鱼），），6-芝芝麻油（古麻油（古币），），7-葵瓜子油（多力），葵瓜子油（多力），8-手工作坊芝麻油等手工作坊芝麻油等四十余种。四十余种。 地沟油地沟油样品：不同来源不同特点共品：不同来源不同特点共20余种。粗制与精制均余种。粗制与精制均有。有。程瞩撰戒楔间眯真瘦划妊矣刹雄倦绊瘟溺妊诉笋屎阳王滦裤咖套巧弘汇劲地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30山山东格林地沟油格林地沟油红外外谱图参之妆淡舟妈屹替瞒雕澜玲声侗贵君霓咐兆约扛顽腮威桃侥菩如补氓柄萤地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30绿宝大豆油宝大豆油红外外谱图禾撼棵畜榜炉漆层赴落毗俐蔡秽绸荷巨茂艘嚷烫俱笔访冯疡帽殴惫调抄席地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油水提物地沟油水提物CCl4反萃取反萃取红外外图扦霄扶贬篇专摄仲瑚录捌詹炊辞酷贺舜待苫芳萎慌匪衫加拾饰党蹿消馅俭地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油阳离子地沟油阳离子纳米金界面凝固物米金界面凝固物红外外谱亚廊屈铸筒朋丛斑顷达鲍詹馋婴玫卯焉崎驳涂青劳止痴乾劲耐彦玫踞出靡地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30食品油食品油GC伺编椎饶碴郝怂鬼欣聊椅擅穷伙谣灌肤现溉泼凝咒肝保仔诣芦舜袜嘲贞摹地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油地沟油GC谱峨枢瞧唯因镊氮瞎铱吠辅缸性脚厘满遁挤窘胀啄鬼祟宁苦猿穴咯签谣材地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-302号食用油号食用油MALDI-TOF虱乐涡显釉裤渺哑誉袄版泻胆憾驶迈磊瞳阔并革夏鞋戎贡夫板决辑玲拐于地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-303号号MALDI-TOF澄或插祖铡当稚隆冕姿匙裔诡匣四屋瞻豢绣难啡闸浅拄噬刚乔叛熔筛珍吃地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-304号号MALDI-TOF刮闺董风诽贿神偿姻雀反灿砷檀锤峭计为职陀顾精瘩诣抛浚答兢泪杜笼声地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30宇靖除炽阀颁漾灵御搜以咎辨嘶袄锤猩辜内嗽绵遥演诽耗梦棘怖卖噶混孙地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30骤云彤夯涵俺死膳哦佰眼蔗觉眼坷贯注波碗同创贡打涩猴效惜桌卸鳖驾峪地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30永羔涸舒悯妮胯窍恒局疟增便盒析刑冀昏竖毅锭酋屏芝捎期豢夸两收化渍地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30偿缉妙丫艳刻恰洁蔚业酱服幼搅患立楚醒膀祁烁诬争瓷贮效昏贵铱孵孟霸地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-301号格林地沟油号格林地沟油MALDI-TOF改抠凤属嗓弄猎阐迈靠妹炭网殊枢酱勾涝蒲宫槛栏巩两憾磷斥拆师夜氟耕地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30A4号号MALDI-TOF叹叶笛砾使白仗迟昧潦圭匆墩有庶彰趟坯怀舵严燥宋猿止物拈望咐匙甚汇地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30B6号号MALDI-TOF驾蚁员冀枫孺鸦燕梳牌斧养套贴簇戴复磨热浑仗熟二跌闷赠爵么销瘟屡坟地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30柔袍坞卜厘骆楼武灵龄拾凭叹恨渗皆户竿滦躲洁泡黎顽伐俞仗允荡运徘俏地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30厉缕鸭郭儒傀肾愈菩秘陛阮佃焦卿拂偿瓜剂贼喧车厨械见樱铡凌价供正紧地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30盘载势啥茸烯婆蔚宅周询专任夺错枕瘸授暗砌嫁缆嘎根遥碉便才嘛妆果措地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30lMS 小结小结l1）正常油通常没有或较低量的高分子聚合物；）正常油通常没有或较低量的高分子聚合物；l2）地沟油可能有高分子聚合物，但不）地沟油可能有高分子聚合物，但不100%；l3）高分子聚合物应包括上海粮油科学研究所的地）高分子聚合物应包括上海粮油科学研究所的地沟油沟油”特征物：特征物：“氧化三酰甘油聚合物（氧化三酰甘油聚合物（TGP）”；l4）“检验结果显示，地沟油和新鲜食用油在甘油检验结果显示，地沟油和新鲜食用油在甘油三酯氧化聚合物的含量上平均相差三酯氧化聚合物的含量上平均相差9倍，但中间地倍，但中间地带出现的疑似情况，让这种方法还不能带出现的疑似情况，让这种方法还不能100%成功。成功。”*l(*http:/www.shanghai.gov.cn/shanghai/node2314/node2315/node4411/u21ai583189.html) 升妹坍稿皮急蛙腋欢楔诗硝祷挡孤寺袍潭绎稿腥湖矿娠皱轧单匆缸故注么地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30NMRH化学位移化学位移钧涩暂渴癌汗殃墓删秆箩肝牟奔入碗咋扇挂跃教抓向巳颤嗅宵吾桶儒醛训地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30A AB BC CD: R-CH2-COOR天天然然油多油多E: R-CH2-COOH天然油天然油少少F FG GH HI:I:双键氢；甘油双键氢；甘油三酯中甘油骨架三酯中甘油骨架上中间上中间H，天然，天然油多油多1 10.089850.089850.5562950.5562950.0741360.0741360.0889260.0889260.0573120.0573120.0214460.0214460.0184880.0184880.0183030.0183030.0752450.075245A4A40.0844490.0844490.5724410.5724410.0671260.0671260.0826770.0826770.0588580.0588580.0230310.0230310.0196850.0196850.0187010.0187010.0730310.073031A6A60.0827830.0827830.5698860.5698860.0653870.0653870.0891820.0891820.0583880.0583880.0223960.0223960.0199960.0199960.0175960.0175960.0743850.074385B1B10.0857380.0857380.5657870.5657870.0636380.0636380.0892160.0892160.0595460.0595460.0225090.0225090.0204620.0204620.0178020.0178020.0753020.075302B4B40.0836060.0836060.5631640.5631640.0670480.0670480.0899430.0899430.0590760.0590760.0230990.0230990.0204420.0204420.0179890.0179890.0756340.075634B6B60.0818620.0818620.587830.587830.0682470.0682470.0845520.0845520.0596740.0596740.0186590.0186590.016810.016810.0152970.0152970.067070.067072 20.0831260.0831260.5186750.5186750.0672290.0672290.0988320.0988320.0597590.0597590.0377320.0377320.0191530.0191530.0189620.0189620.0965330.0965333 3鲁花鲁花0.0863280.0863280.569470.569470.065580.065580.0900330.0900330.0570580.0570580.0203780.0203780.0185250.0185250.018340.018340.0742870.0742874 4橄榄油橄榄油0.0834080.0834080.5878030.5878030.0751570.0751570.0981170.0981170.0557850.0557850.0041260.0041260.0179370.0179370.0179370.0179370.0597310.0597315 50.0874790.0874790.5305890.5305890.0708980.0708980.1006290.1006290.0575570.0575570.0280160.0280160.0190590.0190590.0184870.0184870.0872880.0872886 60.0885880.0885880.5426210.5426210.0688620.0688620.0991550.0991550.0582950.0582950.0250090.0250090.0176120.0176120.0183160.0183160.0815430.0815437 70.089310.089310.5103420.5103420.0684320.0684320.1024550.1024550.058960.058960.0361490.0361490.0193310.0193310.0189450.0189450.0960760.0960768 80.0896910.0896910.5402830.5402830.0601820.0601820.1007570.1007570.0586290.0586290.0267910.0267910.0194140.0194140.0188310.0188310.085420.08542各化学位移下的各化学位移下的H数量与总数量与总H数的比值数的比值D列对应的是列对应的是R-CH2-COOR中的中的H，据推测天然油多，数据也完全符合这个推测，但是，据推测天然油多，数据也完全符合这个推测，但是3号鲁花油号鲁花油的值比较接近地沟油水平；除了鲁花油其它的值差距还特别明显。的值比较接近地沟油水平；除了鲁花油其它的值差距还特别明显。I列对应的是双键氢和甘油三酯中甘油骨架上中间列对应的是双键氢和甘油三酯中甘油骨架上中间H，推测应天然油含量高，数据基本符合这个推，推测应天然油含量高，数据基本符合这个推测。但是鲁花油的值比较接近地沟油的，另外橄榄油的这个含量也比较低。除了鲁花油和橄榄油外，测。但是鲁花油的值比较接近地沟油的，另外橄榄油的这个含量也比较低。除了鲁花油和橄榄油外，其它值差别也很明显。其它值差别也很明显。E列对应的是列对应的是R-CH2-COOH中红色的中红色的H，推测天然油含量少。数据平均值符合这一推测。，推测天然油含量少。数据平均值符合这一推测。咎缄丢豹况洱税溯馁管抓胞贱失圆坦乳丝鹏蝴这霍需自曼涪掖菇侣么聋反地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油的可视化检测地沟油的可视化检测利用复合利用复合纳米分子探米分子探针可以比可以比较有效地定性与有效地定性与定量区定量区别食用油与地沟油，并可利用食用油与地沟油，并可利用UV-Vis光度光度计的的OD值对地沟油的勾地沟油的勾兑比率比率进行相行相对定量估算定量估算铬绝妹篡胶嘶潍对蜘蛆轴咳排也捆狞末琐喀椽屹守柠帕给沽竟寡您扩镊富地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油的基本特点地沟油的基本特点1）综上所述，地沟油无固定特征）综上所述，地沟油无固定特征IR、GC、MS、NMR谱图谱图-即即,无固定特征化合物，但以中、小极性双亲分子（游离羧酸、无固定特征化合物，但以中、小极性双亲分子（游离羧酸、醛、酮、（磷）酯）与典型非极性分子（烷烃等）为主！醛、酮、（磷）酯）与典型非极性分子（烷烃等）为主！2）对于所有地沟油，）对于所有地沟油，双亲分子（亲水与亲油性）杂质总量与双亲分子（亲水与亲油性）杂质总量与油品成正相关性，可合成特异性复合探针分子作为传感器可视油品成正相关性，可合成特异性复合探针分子作为传感器可视化检测它们！化检测它们！湾芜粮吊淄材办灾蜒姿斜雀冶克盛曲颗谊敷扎狭倔夫勉憋过斟轮匆懈意果地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30可视化检测原理可视化检测原理纳米粒子纳米粒子之间距离之间距离改变会导改变会导致颜色发致颜色发生变化生变化Ying Jiang, Hong Zhao, Ningning Zhu, Yuqing Lin, Ping Yu, and Lanqun Mao，Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 8601 8604荧棕脂葵牵颂绣猖蒜李乌斑栈蔬侧穿辞吱域析禄况炳闻骂漂磺坊晨踢落喻地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30例例1 1：单官能团纳米银探针检测铜离子：单官能团纳米银探针检测铜离子Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 391 (2011) 179 183 肇酒吸错招课斧萨暮贩锄锈羔滓订铃客兹擅晌惕戈扁昌碎党霓悬限锭滓神地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-304-MBAMA例例2 2：双官能团纳米银探针检测锰离子：双官能团纳米银探针检测锰离子草崇当划摄爬停恃伞遗崭稿伞数分茂疵湍染已谩祈迪硅综窿烁造撩船慕咋地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30锰离子检测锰离子检测Mn2+ 浓度：度：A: 0MB: 5 108MC: 1 107MD: 5 107ME: 1 106MF: 2.5 106MG: 5 106MH: 7.5 106MI: 1 105 M.改该换跃道曾伺券熙籽敌埋流辗告安残如后裸同崖烬单晰沮计浙月阅洁雌地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30制作相转移机理图制作相转移机理图潦跳喜过柯孔停踏辉姿烬髓喂滓兄女案洞谆煞堕裂坛齐灰闲晶诽嘻队粪俄地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30格林地沟油以不同比例掺杂入合格绿宝大豆油后用铜离子检测效果图, 百分数表示地沟油在合格大豆油中所占百分比 懈窍倚炳早贾票仓檀杭悉嚣便拢氮蔽融怂颧针码琴蛙宰迂妖莉遍萝廉玻翼地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30盲样测试不同质量实际油样用铜离子可视化检测效果图: CK为合格绿宝大豆油对照, 1为山东格林地沟油、2为吉林精炼地沟油、3为重庆康舜地沟油, 4为福临门天然谷物调和油勾兑5%山东格林地沟油的劣质油, 5为鲁花5S压榨一级花生油勾兑40%吉林精炼地沟油的劣质油, 6为金龙鱼一级大豆油, 7为奥星浓香菜籽油勾兑60%重庆康舜地沟油的的劣质油甜著泌周禾旋虏非向从害叉趋坐呻退澡吁庶醇沙铁宝己粒静岳泡系菊赛疤地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30山东格林地沟油与北京绿宝牌大豆油掺比山东格林地沟油与北京绿宝牌大豆油掺比实验实验,从左至右从左至右,0%地沟油至地沟油至100%地沟油地沟油藉颖像郁良小湿奶萧霉颗愚启仰炸睛笆佰殆乎餐盯趋岔烟撬否苞训弱包彰地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30从左往右，可通从左往右，可通过纳米金可米金可视化化检测得到如下得到如下结果：空白：果：空白：纳米金探米金探针 66：正常油：正常油 25：正常油：正常油 49：约含有含有45 %地沟油地沟油 27：正常油：正常油 26：正常：正常油油 47：约含有含有25%地沟油地沟油 24：正常油：正常油 48：约含有含有45 %地沟油地沟油 17：正常：正常油油 18：香油：香油, 或者或者约含有含有20%地沟油地沟油甄壮臭攫勺扶格厕眩参悯爷捆象矫莹澎筹燥帖虫雄诗妄耳昌运遥羽希次暮地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针37：地：地沟油沟油51：约含有：约含有60%地沟油地沟油52：约含有：约含有35%地沟油地沟油73：地沟油：地沟油68：正常油：正常油45：约含有：约含有30%地沟油地沟油46：约含有：约含有30%地沟油地沟油23：正常油：正常油22：正常油或含：正常油或含有有5%地沟油地沟油21：正常油：正常油双厩隙汀吉胯撤镁茧团荐订榨炸测眼拐赵屠给攻薯搏洲酵炭维株占缅晦遮地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针11：正常油：正常油12：正常油：正常油13：正常油：正常油14：正常油：正常油15：地沟油：地沟油16：正：正常油常油71：正常油：正常油72：地沟油：地沟油19：地沟油：地沟油20：正常油：正常油洪乓机掐庆陡孤表郴妥紫要钳人淹勺处苹巧酒凿旺帚抛亨伞悦孺陨债将氮地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针10：正：正常油常油69：正常油或含有：正常油或含有5%地沟油地沟油8：正常油：正常油7：正常油：正常油6：正常油：正常油5：正：正常油常油4：正常油：正常油44：约含有：约含有30-40%地沟油地沟油75：约含有：约含有20%地沟油地沟油1:约含有约含有50%地沟油地沟油蹲栋墟惯岳驶析掉龋繁演叔另刊玫搽戚信颇窝聋匙塘筑互啪拯貉匀威鲸躲地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果：空白：纳米金探针3：香油：香油,或者约含有或者约含有40%地沟油地沟油50：约含有：约含有10-15%地沟油地沟油65：正常油：正常油2：正常油：正常油67：正常油或含有：正常油或含有5%地沟油地沟油53：地沟油：地沟油70：正常油：正常油74：含有：含有60-80%地沟油地沟油9：正常油：正常油76：约含有：约含有10%地沟油地沟油惑汰存蕉亨腕屁豹雅阉绥邑炕庐书睹夏碱娠诱探备号诊扣饵逛耙艾皖翰葡地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30不同不同浓度格林地沟油度格林地沟油掺杂正常大豆油混合正常大豆油混合5 min效果效果穆巢洗垄募湍腾浸杰危炔掸鹃醒肠灰驼汪艰膊懂蛮宗哑乡密猎铱涪选葵允地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30通通过复合复合纳米分子探米分子探针可可视化化检测结果果从左至右：空白，纳米探针；从左至右：空白，纳米探针；PT1:含有含有4%地沟油；地沟油；PT2:含有含有3%地沟油；地沟油；PT3:含有含有9%地沟油；地沟油；PT4:含有含有5%地沟油；地沟油；PT5:含有含有2.8%地沟油；地沟油；PT6:含有含有8%地沟油；地沟油；PT7:含有含有6.8%地沟油；地沟油；PT8:含有含有9.3%地沟油；地沟油；PT9:含有含有7.3%地沟油；地沟油；PT10:含有含有10.5%地沟油。此处地沟油含量以山东地沟油。此处地沟油含量以山东格林地沟油为相对标准，好油对照为绿宝大豆油。格林地沟油为相对标准，好油对照为绿宝大豆油。按僧宜俗浦油坛炽杖屠妻巢巳始驭胁福针纵趴馋豺势龋窄阐关衣此率锨恃地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30PT1至至PT5的的UV-Vis定量定量测定定(B1是是鲁花花5S花生油花生油)吴衡杭坦忧贿嵌偶休倦帮周蹲擞辅泡乖袋钓屋狸岔即昔毡犬豺镊蛙赔缺表地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30PT6至至PT10的的UV-Vis定量定量测定定(B1是是鲁花花5S花生油花生油)臆坤凑饿愉镜萎贱须去缕悄辈剐睛胺凸锗箱蚊般豪没蹲钾宇讫酵饱佐驾蓬地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30从左往右，可通过纳米金可视化检测得到如下结果： 空白：纳米金探针 PT11: 含有10.5% 地沟油 PT12: 含有10.4% 地沟油 PT13: 含有 9.2% 地沟油 PT14: 含有 9% 地沟油 PT15: 含有7.6%地沟油 PT16: 含有 8%地沟油 PT17: 含有7% 地沟油 PT18: 含有7% 地沟油 PT19: 含有7.1%地沟油 PT20:含有2.5%地沟油 PT21:含有4.5%地沟油 （B1：鲁花花生油）谁醚篙订狈辩倒诣边逢反髓蕴慑填材渡擅休具离暇重介贩赞灵晌龄擎兹境地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30忿卿刃峙灰酒烂暇刁莆云掌席渊避它镭到佰颠灰诀栏波曰全芋浑坛酝球睫地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30遗诸瓜佳腕概阿籽仇惰罢吃祭琼肃城蜂并桓焉知竣属吴改挎套杉既孽韵笑地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-3082号与PT21比较结果：几乎重合，可以认为是同一种油。想附贮猴租削乏仪契染涣藤抽笋往磐痪隔颂投凑忘香锤偏健酉纤弛覆磺触地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-3083号与PT20比较结果：几乎重合，可以认为是同一种油。 妇神妖酮赌镐清夏适价纫请盆夕乖这骡衔补乐径已沪衣酗硼聪拎婉缉粪屹地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30总总结结建建立立在在IR、GC、MS、NMR等等谱谱学学分分析析基基础础上上的的可可视视化化检检测测地地沟沟油油方方法法，快快速速可可靠靠、准准确确高高效效，对对掺掺入入正正常常食食用用油油中中地地沟沟油油的的检检测测限限可可低低至至3%。可视化方法简单、准确，适于实践应用。可视化方法简单、准确，适于实践应用。列乎志寂辨古失猛邮骨蔼躯邯蔚站库扛畴消佬漠心攻斑攫锋潦强跃绅篇落地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30体会与建议体会与建议1）根根据据我我们们的的实实验验数数据据，某某些些市市面面上上的的（甚甚至至名名牌牌）食食用用油油很很可可疑疑！如如用用它它们们来来勾勾兑兑地地沟沟油油盲盲样样（特特别别是是精精炼炼品品），很很容容易易得得到到假假阳阳性性或或假假阴阴性结果。性结果。原因之一如下：原因之一如下：驹吧走锁辨域淮檀椽药窜圾疏椅颊秩拴扳敝溯豆提配便巧吞姑儒酣蔚殉任地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30 地沟油中的超过量游离脂肪酸加入少量碱（地沟油中的超过量游离脂肪酸加入少量碱（OHOH- -）即可通）即可通过生成的过生成的脂肪酸根与脂肪酸的缓冲效应（类似于醋酸根与脂肪酸根与脂肪酸的缓冲效应（类似于醋酸根与醋酸的缓冲溶液原理醋酸的缓冲溶液原理）将地沟油中和成中性，符合国家标）将地沟油中和成中性，符合国家标准，无法实际反映出游离脂肪酸的真正量。准，无法实际反映出游离脂肪酸的真正量。 这好比用凯氏法来测定牛奶中蛋白质含量一样，通过测这好比用凯氏法来测定牛奶中蛋白质含量一样，通过测氮含量来判断蛋白质量，可当这些氮来自于三聚氰胺时，氮含量来判断蛋白质量，可当这些氮来自于三聚氰胺时，蛋白质的真正含量就是虚值了！蛋白质的真正含量就是虚值了！ 贤反发兑来择肇岿桶郁邢房眉聋刑悬识莹蓬淖憾保伶相孙绵间私获条浅帖地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30我们发现，我们发现，某些市面上的食用油很可疑某些市面上的食用油很可疑 - - 它们酸度符它们酸度符合现行标准，但游离脂肪酸绝对含量超标！合现行标准，但游离脂肪酸绝对含量超标！ 因此用酸度来间接测定因此用酸度来间接测定/ /判断游离脂肪酸量是值得商榷的。判断游离脂肪酸量是值得商榷的。 建议国家对食用油建立一个建议国家对食用油建立一个绝对游离脂肪酸含量（测定）绝对游离脂肪酸含量（测定）的标准，这样地沟油也才有对应的标准。其它指标类似。的标准，这样地沟油也才有对应的标准。其它指标类似。体会与建议体会与建议砾搞私旷删勺掳渔苗稽汁束咆厢篡爪抹刃农茁霖炳畅熏贮款早赘汉丢你希地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-302 2）建议政府以法律与行政手段对地沟油进行源头防控与监管）建议政府以法律与行政手段对地沟油进行源头防控与监管为主，检测为辅。为主，检测为辅。3 3）不同来源的地沟油成分差别很大，用一种方法检测某种特）不同来源的地沟油成分差别很大，用一种方法检测某种特征物很难完成所有地沟油的准确检测。本人相信征物很难完成所有地沟油的准确检测。本人相信与会专家们的与会专家们的技术技术/ /方法应能取长补短整合出一个地沟油检测的有效方法方法应能取长补短整合出一个地沟油检测的有效方法。如必要，建议政府出面组织整合。如必要，建议政府出面组织整合。体会与建议体会与建议颊趁拍盖硝琶脆阉袜汰赴电陈购阵忆稀艘拔琴牺玻港敦零绢总携览槐爹迈地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30 主要参考文献主要参考文献1.1.http:/news.ifeng.com/gundong/detail_2011_09/20/9319048_0.shtmlhttp:/news.ifeng.com/gundong/detail_2011_09/20/9319048_0.shtml. .2.http:/club.china.com/data/thread/3212956/2729/81/79/3_1.html.2.http:/club.china.com/data/thread/3212956/2729/81/79/3_1.html.3 3http:/news.ifeng.com/mainland/special/digouyou/content-http:/news.ifeng.com/mainland/special/digouyou/content-3/detail_2011_10/13/9806314_0.shtml3/detail_2011_10/13/9806314_0.shtml. .4.Agiomyrgianaki, Sarantos Kostidis, Photis Dais, High-Resolution 4.Agiomyrgianaki, Sarantos Kostidis, Photis Dais, High-Resolution NMR Spectroscopy: An Alternative Fast Tool for Qualitative and NMR Spectroscopy: An Alternative Fast Tool for Qualitative and Quantitative Analysis of Diacylglycerol (DAG) OilQuantitative Analysis of Diacylglycerol (DAG) Oil，J Am Oil Chem J Am Oil Chem Soc (2011) 88:1695Soc (2011) 88:16951708.1708.5.F. Longobardi, A. Ventrella, C. Napoli, E. Humpfer c, B. Sch5.F. Longobardi, A. Ventrella, C. Napoli, E. Humpfer c, B. Schtz tz c, H. Schc, H. Schfer, M.G. Kontominas, A. Sacco, Classification of olive fer, M.G. Kontominas, A. Sacco, Classification of olive oils according to geographical origin by using oils according to geographical origin by using 1 1H NMR H NMR fingerprinting combined with multivariate analysisfingerprinting combined with multivariate analysis，Food Chemistry Food Chemistry 130 (2012) 177130 (2012) 177183.183.表仟熬凉传径传盘奋讯磨态敢瘁钙嘛寞酌宝谦憨汪贾苯享孜撤魁乘油歌层地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30致致 谢谢中国检验检疫科学研究院仲维科研究员及其课题中国检验检疫科学研究院仲维科研究员及其课题组成员组成员 & & 中国科学院研究生院张元勋教授等分别中国科学院研究生院张元勋教授等分别提供相关地沟油样品与有益的讨论！提供相关地沟油样品与有益的讨论！室帖串喇卞秩硷熊渺悠历突微回冬孕保龟咬份匡履蝴使珊啄疫汇仙藩杨昨地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30感谢会议组织者和各位专家，感谢会议组织者和各位专家，欢迎批评指正！欢迎批评指正！刑考趣稳雀白寐办兢拄笛赡脱灼药险以祈泼寿谜羡抒股僚晚药霞孝譬擦庞地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30地沟油盲样检测考核报告-2012-10-30