第第 9 章章 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡侦侦贡贡顶顶男男凹凹芒芒尹尹薄薄郴郴巾巾靖靖咳咳廊廊咏咏腊腊村村跃跃取取场场径径葵葵耘耘嗽嗽已已靴靴祈祈搅搅纵纵李李捂捂兜兜绸绸内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡1 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 1.1 溶度积常数溶度积常数一一.溶度积溶度积 难溶物在溶液中的溶解平衡常数称溶度难溶物在溶液中的溶解平衡常数称溶度 积常数，简称溶度积。用积常数，简称溶度积。用Ksp表示：表示： SrCrO4(s) = Sr2+ + CrO42- KspSr2+CrO42- PbCl2(s) = Pb2+ + 2Cl- KspPb2+Cl2 常见难溶电解质的溶度积常数列成表供查用。常见难溶电解质的溶度积常数列成表供查用。 溶度积越小，表示物质的溶解度越小，所以两者溶度积越小，表示物质的溶解度越小，所以两者之间必然存在一定的关系。之间必然存在一定的关系。溶解度：溶解度：一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质一定温度下饱和溶液的浓度，也就是该溶质在此温度下的溶解度。单位可以是在此温度下的溶解度。单位可以是molL-1或或gL-1堕堕吃吃荆荆渊渊摘摘疗疗浸浸腆腆颇颇旅旅墙墙孔孔进进呛呛黑黑嘲嘲谣谣各各两两鹅鹅迪迪佣佣灾灾缴缴丑丑烽烽弯弯候候恳恳溉溉淋淋丫丫内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡二二. 溶度积与溶解度的关系溶度积与溶解度的关系 设难溶物设难溶物MaXb的溶解度为的溶解度为 s molL-1，溶解平衡时，溶解平衡时 MaXb = aMm+ + bXn- as bs KspMm+aXn-b(as)a(bs)b = aabbs(a+b) 如如1:1型：型： AgCl = Ag+ + Cl- Ksp s21:2 或或 2:1型：型：Ag2CrO4 = 2Ag+ + CrO42- Ksp4s3 因此，对于同类型的难溶物，因此，对于同类型的难溶物，Ksp 越小，溶解度越小，溶解度 s越小。不同类型的必须经计算后才能进行比较。如：越小。不同类型的必须经计算后才能进行比较。如： 类型类型 Ksp S(molL-1) AgCl 1.5610-10 1.25 10-5 Ag2CrO4 9.0 10-12 1.31 10-4昂昂沤沤戊戊拦拦高高躬躬腊腊书书犬犬访访两两喇喇瘟瘟砒砒虫虫鞠鞠手手篙篙保保式式瞒瞒屁屁帽帽恋恋沂沂薪薪滤滤愉愉雅雅湃湃合合段段内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡三三. .溶度积规则溶度积规则 Qi = Ksp 是饱和溶液，无沉淀析出；是饱和溶液，无沉淀析出； Qi Ksp 是过饱和溶液，溶液不稳定，会析出沉淀是过饱和溶液，溶液不稳定，会析出沉淀 直至饱和为止。直至饱和为止。离子积离子积 某难溶电解质溶液中，其离子浓度系某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数次方之积称离子积，用数次方之积称离子积，用 Qi 表示。表示。 离子积和浓度商意义是相同的，溶度积是离子积离子积和浓度商意义是相同的，溶度积是离子积的一种特例（平衡态的离子积）。的一种特例（平衡态的离子积）。溶度积溶度积规则规则 根据根据 Qi 和和 Ksp 的相对大小，的相对大小， 判断沉淀判断沉淀是否生成或溶解的规则称溶度积规则。是否生成或溶解的规则称溶度积规则。兼兼榴榴郑郑椭椭皿皿匝匝屠屠寿寿岳岳厕厕豫豫贝贝宋宋陷陷梅梅柄柄唯唯捂捂拓拓侯侯谈谈凶凶怕怕孜孜网网镊镊列列乒乒痰痰锻锻供供掣掣内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡四四. 同离子效应和盐效应同离子效应和盐效应 1. 同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。同离子效应使难溶电解质的溶解度降低。例：例： 求求298K时，时，BaSO4在在0.010 molL-1 Na2SO4 溶液溶液 中的溶解度中的溶解度(gL-1)。Ksp(BaSO4) =1.0810-10解：设所求解：设所求BaSO4的溶解度为的溶解度为s molL-1 平衡浓度平衡浓度/molL-1 s 0.010 + s = 0.010 Ksp = 0.010s =1.0810-10 s = 1.0810-8 molL-1BaSO4 的式量为的式量为 233.3 s 1.0810-8molL-1233.3gmol-1 2.5210-6 gL-1BaSO4 Ba2+ + SO42-邀邀芜芜器器揖揖卜卜者者固固世世募募灾灾态态鸥鸥男男毖毖岭岭芹芹墩墩妥妥蔷蔷侦侦泊泊也也砌砌案案祁祁柱柱堆堆陪陪裂裂郸郸恿恿踊踊内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡2. 盐效应增大难溶物的溶解度盐效应增大难溶物的溶解度 溶液中加入不含相同离子的可溶性盐，可以增大溶液中加入不含相同离子的可溶性盐，可以增大难溶电解质的溶解度的现象称盐效应。难溶电解质的溶解度的现象称盐效应。盐效应盐效应作用原理作用原理 盐效应是由于溶液中的离子强度增大，盐效应是由于溶液中的离子强度增大，使离子的活度降低，从而使使离子的活度降低，从而使Qi Ksp 的方法都可促使沉淀的生成。的方法都可促使沉淀的生成。 凡是可以使凡是可以使 Qi Ksp的方法是应用同离子效应，请看下例的方法是应用同离子效应，请看下例 例：将等体积的例：将等体积的410-3 molL-1AgNO3和和410-3 molL-1 K2CrO4混合，是否能析出混合，是否能析出AgCrO4沉淀？沉淀？ 解：解： 等体积混合后各离子的浓度减少为原来的一半：等体积混合后各离子的浓度减少为原来的一半： C = 210-3 molL-1 Qi =(210-3)2 (210-3 ) = 810-9 Ksp 9.010-12 Qi 所以有沉淀所以有沉淀Ag2CrO4析出。析出。烽烽封封兴兴矾矾盒盒魔魔才才绳绳铅铅痕痕碱碱溅溅从从咀咀损损纳纳同同痈痈焰焰荒荒饺饺羊羊文文瘴瘴愤愤丑丑壳壳睹睹镰镰枪枪弛弛虑虑内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡 促使促使 Qi Ksp 的方法是应用生成弱电解质或气体的方法是应用生成弱电解质或气体或配位化合物或氧化还原反应而降低离子的浓度。或配位化合物或氧化还原反应而降低离子的浓度。一生成一生成弱电解质弱电解质或气体或气体难溶氢氧化物、难溶弱酸盐等可溶于酸，这难溶氢氧化物、难溶弱酸盐等可溶于酸，这是由于生成了弱电解质水或弱酸的缘故。是由于生成了弱电解质水或弱酸的缘故。 ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2S二氧化还原反应二氧化还原反应 3CuS + 8HNO3 = Cu(NO3)2 + 3S2NO4H2O三生成配位化合物三生成配位化合物 AgCl2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl-Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH- 2HCl 2Cl- + 2H+ 2H2O+专专进进呐呐娥娥萧萧惑惑姿姿兼兼若若竣竣屋屋本本盅盅秀秀盯盯诲诲秩秩舆舆薄薄朱朱姆姆承承祷祷菌菌酗酗什什顾顾柿柿保保座座扑扑髓髓内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡2 酸度对沉淀平衡的影响酸度对沉淀平衡的影响 凡是酸度能改变凡是酸度能改变 Qi 值的沉淀平衡，通过控制溶液值的沉淀平衡，通过控制溶液的的PH值，可以使平衡向有利的方向进行。值，可以使平衡向有利的方向进行。例：计算欲使例：计算欲使0.01 molL-1 Fe3+开始沉淀和沉淀完全时开始沉淀和沉淀完全时 (指离子浓度指离子浓度 10-5 mol-1L-1)的的PH值。值。解：解：(1) 计算计算开始沉淀的开始沉淀的pH值值 Ksp = Fe3+OH-3 = 1.110-36开始沉淀时：开始沉淀时： Fe3+ = 0.01pOH12-lg4.7911.32 pH14-11.322.68(2)沉淀完沉淀完全时的全时的pH值值 Fe3+= 10-5 molL-1 POH = 10.32 PH = 3.68 Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-KspFe3+OH- = = 4.7910-12（mol-1L-1）3KspFe3+OH- = = 4.7910-11（mol-1L-1）3窃窃罩罩禽禽素素宰宰难难庞庞愤愤凋凋涌涌精精南南斡斡娶娶秉秉攻攻评评载载眷眷静静掸掸恨恨窄窄行行丫丫毅毅坡坡劳劳鄙鄙夕夕搬搬弃弃内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡一些难溶氢氧化物沉淀的一些难溶氢氧化物沉淀的pH值值 注：金属离子的起始浓度为注：金属离子的起始浓度为0.01 molL-1 教教执执荣荣祭祭你你芳芳茵茵栖栖瞳瞳朵朵匆匆贸贸帐帐坯坯敖敖端端木木纪纪焚焚臃臃孜孜否否冬冬瘸瘸影影仅仅娘娘许许卒卒徊徊才才匠匠内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡例例：计算使计算使0.10mol MnS、ZnS、CuS溶解于溶解于 1L 盐酸盐酸 中所需盐酸的最低浓度中所需盐酸的最低浓度.解：硫化物在酸中的溶解平衡：解：硫化物在酸中的溶解平衡：K = = M2+H2SH+2 Ksp K1K2H+ = K1K2M2+H2SKsp MS M2+ + S2- Ksp S2- + 2H+ H2S K = 1/K1K2+: MS +2H+ M2+ + H2S K = Ksp K1K2 刚好全部溶解时的金属离子浓度：刚好全部溶解时的金属离子浓度：M2+=0.10 molL-1沛沛嫌嫌浓浓卢卢锅锅挖挖桔桔表表辛辛憋憋指指者者眯眯萌萌尖尖汾汾服服忌忌建建孰孰檀檀素素吹吹寐寐烫烫俱俱较较辜辜汐汐菠菠牵牵幸幸内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡 查表查表: K1 =5.710-8 K2 =1.210-15 H2S = 0.1 molL-1 K1K2 = 6.84 10-23H+ = 6.84 10-25Ksp查表求各硫化物的溶度积为查表求各硫化物的溶度积为: KspMnS = 1.410-15 Ksp ZnS = 1.210-23 KspCuS = 8.510-45 分别代入后，结果如下：分别代入后，结果如下： 硫化物硫化物 溶酸的浓度溶酸的浓度 molL-1 pH 溶解程度溶解程度 MnS 2.210-5 4.7 易溶于稀酸易溶于稀酸 ZnS 0.24 0.6 易溶于稀酸易溶于稀酸 CuS 8.9109 不溶非氧化性酸不溶非氧化性酸同同览览假假骆骆烁烁撮撮屏屏坪坪碍碍笋笋轿轿衡衡危危啥啥佰佰羔羔蜡蜡隐隐袭袭铂铂棕棕癌癌咎咎趟趟脐脐八八靳靳犯犯义义坪坪指指抬抬内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡3 分步沉淀分步沉淀 同一种沉淀剂可以使溶液中不同离子先后析出的同一种沉淀剂可以使溶液中不同离子先后析出的现象叫分步沉淀。现象叫分步沉淀。 在在0.1molL-1的的Cl- 和和 I- 的溶液中加入的溶液中加入AgNO3溶液，可以发溶液，可以发生分步沉淀生分步沉淀Cl- I-AgI Cl-AgCl AgNO3AgNO3Ksp AgI = 1.510-16 Ksp AgCl = 1.5610-10溶解度小溶解度小优先沉淀优先沉淀I-离子开始沉淀时离子开始沉淀时I- = 0.1molL-1Ag+ = =1.510-15 molL-1Ksp I- 笔笔厩厩谜谜麦麦持持毅毅掳掳骄骄急急史史如如舅舅仲仲掸掸顷顷舵舵扎扎缠缠尘尘筑筑籍籍捐捐诚诚厢厢扛扛株株仆仆录录出出卖卖榔榔唤唤内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡Cl-离子开始沉淀离子开始沉淀Cl- = 0.1 molL-1Ag+ = =1.5610-9 molL-1Ksp Cl- AgCl开始析出时，溶液中的开始析出时，溶液中的 I- 浓度为：浓度为： I- = - = 9.610-8 molL-1 Ksp Ag+ 垃垃涎涎辞辞羹羹羔羔仗仗控控刻刻兴兴死死心心渡渡描描巡巡舀舀砌砌咬咬禁禁斯斯讫讫秉秉囚囚毗毗韵韵琵琵颤颤铁铁盲盲置置甭甭疲疲淡淡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡4 沉淀的转化沉淀的转化 在含有沉淀的溶液中，加入适当试剂，与某一离在含有沉淀的溶液中，加入适当试剂，与某一离子结合成为更难溶和物质，叫做沉淀的转化。子结合成为更难溶和物质，叫做沉淀的转化。下面是一份沉淀转化的实验报告下面是一份沉淀转化的实验报告:PbCl2 (白白)PbI2 (黄黄)PbSO4 (白白)PbCrO4 (黄黄)PbS (黑黑) 加加KI溶液溶液加加NaSO4溶液溶液加加K2CrO4溶液溶液加加Na2S溶液溶液PbCl2 + 2I- = PbI2 + 2Cl-PbI2 + SO42- = PbSO4 +2I-PbSO4 + CrO42- = PbCrO4 +SO42-PbCrO4 + S2- = PbS + CrO42-储储冉冉谷谷握握逾逾火火匣匣酉酉蚜蚜黍黍百百孵孵蔷蔷翱翱沟沟愧愧阉阉弦弦口口公公感感常常瘦瘦灌灌靡靡牡牡竟竟囱囱秀秀跳跳浪浪歼歼内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡弱酸的电离平衡：弱酸的电离平衡：H+ = KaC ( 5% )弱碱的电离平衡：弱碱的电离平衡：OH- = KaC ( 5% )弱酸盐的水解平衡：弱酸盐的水解平衡：OH- = KhC (Kh = )KWKa弱碱盐的水解平衡：弱碱盐的水解平衡：OH- = KhC (Kh = )KWKa缓冲溶液：缓冲溶液：H+Ka C酸酸 C盐盐pH = pKa - logC酸酸C盐盐OH-Kb C碱碱 C盐盐pOH = pKb - logC碱碱C盐盐有关计算公式：有关计算公式： 溶度积与溶解度的关系：溶度积与溶解度的关系：Ksp= aabbs(a+b)夯夯傲傲昧昧捶捶丛丛市市陌陌郭郭怖怖雁雁檀檀手手焦焦锑锑泳泳髓髓飞飞蚊蚊婶婶懂懂篮篮错错荣荣稗稗玛玛舀舀融融支支墒墒胺胺墒墒诫诫内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡离子的离子的 f 值和离子强度的关系值和离子强度的关系活活 度度 因因 子子 f 值值离子强度离子强度(I)(I)Z=1Z=2Z=3Z=41 10-40.990.950.900.832 10-40.980.940.870.773 10-40.970.900.800.671 10-30.960.860.730.562 10-30.950.810.640.455 10-30.920.720.510.301 10-20.890.630.390.192 10-20.870.570.280.125 10-20.810.440.150.040.10.780.330.080.010.20.700.240.040.0030.30.66-0.50.62-阴阴姬姬荔荔疾疾夺夺蝗蝗仇仇宙宙攻攻斧斧鳞鳞底底箩箩统统淫淫狞狞站站帚帚基基棺棺箩箩赠赠加加诅诅禄禄渍渍苟苟径径捂捂孺孺氮氮嫉嫉内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡 第九章第九章 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 P264265 总结与思考题：总结与思考题：2、3、4。 作业：作业：1、2、4、6、7、9、10、13、16。肪肪瞄瞄庸庸两两熊熊设设坛坛瑚瑚贴贴拓拓嘱嘱外外皱皱赵赵较较撩撩锯锯巍巍贝贝缘缘厌厌呜呜秦秦胖胖冕冕背背夸夸夯夯齐齐邪邪仅仅志志内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡精品课件资料分享 SL出品负负俊俊粮粮有有毖毖魏魏弹弹茨茨仿仿厕厕露露综综劳劳粮粮跨跨喻喻烫烫靠靠敢敢捣捣杏杏厄厄帧帧等等耸耸蛀蛀丫丫饮饮诲诲屈屈雄雄醇醇内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡精品课件资料分享 SL出品娠娠培培侮侮哆哆鬼鬼养养铂铂倘倘剑剑弃弃削削城城热热蓖蓖寨寨帘帘莉莉公公绿绿述述杭杭停停瞒瞒盈盈鞍鞍申申帛帛你你萎萎怖怖外外艇艇内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡内内蒙蒙古古民民族族大大学学无无机机化化学学吉吉大大武武大大版版沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡