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第二节第二节 离子的晶体结构离子的晶体结构概念及特点概念及特点n n以离子键结合的晶体即为离子晶体。离子晶体具有硬度高、强度大、熔点和沸点高、热膨胀系数较小、脆性大、绝缘和透明等特性,如NaCl型、CsC型、立方ZnS、CaF2型、六方ZnS等 。n n一、离子晶体的主要特点n n离子晶体是由正负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的。离子晶体的硬度高、强度大、溶点和沸点高、热膨胀系数小,但脆性大;有良好的绝缘性;典型的离子晶体往往是无色透明的。二、离子半径、配位数和离子的堆二、离子半径、配位数和离子的堆积积n n(1)离子半径 指从原子核中心到最外层电子的平衡距离。一般所了解的离子半径是指离子在晶体中的接触半径,即以晶体中邻近的正负离子中心的距离作为正负离子半径之和。正负离子间的平衡距离R0等于球状正离子的半径R+与球状负离子半径R-之和。n n两种方法:n n1、格尔德施密特:从球形离子间堆积的几何关系推算n n2、鲍林方法:考虑到核外电子的吸引等因素来计算离子半径(2)配位数)配位数n n正负离子的配位数主要正负离子的配位数主要取决于正、负离子的半取决于正、负离子的半径比,根据半径比选取径比,根据半径比选取不同的配位数。不同的配位数。(3)离子的堆积)离子的堆积 n n离子晶体通常看成是由负离子堆积成骨架,正离子则按其自身的大小,居留于相应的负离子空隙负离子配位多面体中。三三 离子晶体的结构规则离子晶体的结构规则四、典型离子晶体的结构四、典型离子晶体的结构n n多数盐类、碱类及金属氧化物都形成离子晶体,对二元离子晶体,按照不等径刚性球密堆积理论,可把它们归纳分为六种基本结构类型:n nNaCl型, CsCl型, 立方ZnS, 六方ZnS, CaF2,金红石(TiO2)有的是它们的变形。NaCl型CsCl型立方ZnS型六方ZnS型CaF2型金红石金红石TiO2型型几种典型的离子晶体的晶体结构第四节 共价晶体的结构一、共价晶体的特点: 以共价键结合的晶体即为共价晶体。共价晶体具有强度高、硬度高、脆性大、熔点和沸点高、挥发性低、导电能力较差和结构稳定等特性,如金刚石型、ZnS型(AB)、SiO2型(AB2)。二、典型共价晶体的结构 金刚石的结构见图2-25 白硅石的结构见图2-26返回返回陶瓷材料陶瓷材料金属与非金属元素之间的化合物所构成的多晶体固体材料。 陶瓷材料离子晶体(MgO、Al2O3 )共价晶体(Si3N4、SiC) 硅酸盐的晶体结构 硅酸盐的基本 结构单元 硅酸根(SiO44-) 四面体 。硅酸盐结构硅酸盐结构岛状结构单元:当一个个SiO44-四面体通过与其它正离子连接在一起时,就形成了岛状的硅酸盐结构。 双四面体结构单元:当硅酸盐中的SiO44-四面体不是孤立存在,而是通过共用一个或更多的O2-离子而连接在一起。 环状结构单元:当每个SiO44-四面体有两个顶角的氧离子为相邻两个四面体共有时,就会形成环状单元。 层状结构单元:当每个SiO44-四面体同一个平面3个顶角的氧离子分别为3个相邻四面体所共有时,就会形成层状结构单元。 链状结构单元:环状结构单元包含无穷多的四面体,形成无限伸长的直链状。硅酸盐结构特点结构中Si4+键,而它们是通过连接起来的; 结构是以硅氧四面体为结构的基础; 每一个只能连接2个硅氧面体; 硅氧四面体只能共顶连接,而不能共棱和共面连接。
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