第四节氨基甲酸酯类杀虫剂第四节氨基甲酸酯类杀虫剂carb carbamate insectidecarb carbamate insectiden发展简况和特点发展简况和特点n主要品种主要品种毒扁豆的有毒成分是生物碱毒扁豆的有毒成分是生物碱毒扁豆碱，毒扁豆碱，19251925年确定了其分子结构式，这就是人类发年确定了其分子结构式，这就是人类发现的第一个天然氨基甲酸酯类化合物。现的第一个天然氨基甲酸酯类化合物。 CH3 O CO NHCH3 N N CH3 CH3 毒扁豆碱毒扁豆碱一、发展简况和特点一、发展简况和特点简史简史n19311931年，年，Du Pont Du Pont 公司发现福美双公司发现福美双拒食作用、代森钠杀螨作用，后杀拒食作用、代森钠杀螨作用，后杀菌活性更强发展为杀菌剂。菌活性更强发展为杀菌剂。n国外四十年代中后期国外四十年代中后期GysinGysin发现第一发现第一个个CarbCarb杀虫剂杀虫剂地麦威地麦威的杀虫活性，的杀虫活性，后开发异索威、敌蝇威。后开发异索威、敌蝇威。n19531953后后USUS联合碳化公司合成甲萘威，联合碳化公司合成甲萘威，5757年命名为西维因并商品化生产，年命名为西维因并商品化生产，19711971年美国产量超过年美国产量超过27002700吨吨/ /年。年。n6060ss日本开发取代苯基类日本开发取代苯基类CarbCarb（防飞虱、叶蝉）（防飞虱、叶蝉）n7070s s后出现内吸性和肟类后出现内吸性和肟类CarbCarb，如呋喃丹、涕灭威、灭多威、拉维如呋喃丹、涕灭威、灭多威、拉维因等。估计有因等。估计有20204040多个品种。多个品种。n我国我国19591959年动物所研究西维因。年动物所研究西维因。n药物价值：箭毒的解毒剂、瞳孔收药物价值：箭毒的解毒剂、瞳孔收缩剂、可治疗青光眼、可用以解除缩剂、可治疗青光眼、可用以解除肌肉无力的症状肌肉无力的症状n解毒剂：阿托品解毒剂：阿托品结构通式结构通式N COR3 R1、R2：-H、-CH3、 - C2H5、-C3H7 R3：取代苯基、萘、其它环烷及肟类结构取代苯基、萘、其它环烷及肟类结构 R1 R2一甲氨基甲酸酯一甲氨基甲酸酯-CH3 -H二甲氨基甲酸酯二甲氨基甲酸酯-CH3 -CH3丙氨基甲酸酯丙氨基甲酸酯-C3H7 -HR1R2O= 以一甲氨基甲酸酯活性高以一甲氨基甲酸酯活性高（1 1）对）对AChEAChE酯动部位吸引力强酯动部位吸引力强（2 2）与酶结合后水解速度快慢）与酶结合后水解速度快慢 苯基上取代基苯基上取代基烃基：烃基：CH3、C2H5、CH、CCH3、CH、烃氧基：烃氧基：OC2H5、氯原子：氯原子：Cln n取代基其毒力以邻、间位对位取代基其毒力以邻、间位对位CH3CH3CH3CH3CH3CH3OCH3OCH3CH3CH3n n邻位邻位 害扑威叶蝉散仲丁威残杀威害扑威叶蝉散仲丁威残杀威害扑威叶蝉散仲丁威残杀威害扑威叶蝉散仲丁威残杀威(CPMC) (MIPC) (MPMC) (Propoxur)(CPMC) (MIPC) (MPMC) (Propoxur) Cl -CH-CHCl -CH-CH3 3 -CH-CH-CH-CH3 3 -O-CH-CH-O-CH-CH3 3n n间位间位速灭威（速灭威（MTMC）CH3灭除威灭除威灭除威灭除威 间间位间间位间间位间间位 灭杀威灭杀威灭杀威灭杀威 间对位间对位间对位间对位CH3CH3C2H5混灭威混灭威CH3CH3（三）特点（三）特点1.1.不同结构类型的品种，其毒力和防治对象不同结构类型的品种，其毒力和防治对象差别很大。大多数品种作用迅速、选择性差别很大。大多数品种作用迅速、选择性强、有些具内吸活性、无残留毒性。强、有些具内吸活性、无残留毒性。2. 2. 触杀、胃毒，人畜低毒，植物安全，蜜蜂触杀、胃毒，人畜低毒，植物安全，蜜蜂有毒，有毒， 少数高毒，呋喃丹（少数高毒，呋喃丹（8 81414mg/kgmg/kg） 涕灭威（涕灭威（0.930.93mg/kgmg/kg） 灭多威（灭多威（1717-24mg/kg-24mg/kg） 中毒机理中毒机理AChEAChE抑制剂抑制剂 CarbCarb与与OPOP比较：比较：OPOPOPOPCarbCarbCarbCarb酰化反应酰化反应酰化反应酰化反应磷酰化酶磷酰化酶磷酰化酶磷酰化酶氨基甲酰化酶氨基甲酰化酶氨基甲酰化酶氨基甲酰化酶酶的复活酶的复活酶的复活酶的复活慢慢慢慢快快快快酶的老化酶的老化酶的老化酶的老化有有有有没有没有没有没有治疗治疗治疗治疗解磷定、氯磷定、阿托平解磷定、氯磷定、阿托平解磷定、氯磷定、阿托平解磷定、氯磷定、阿托平阿托平阿托平阿托平阿托平品种比品种比OPOP少少 取代苯基类品种有交互抗性取代苯基类品种有交互抗性MFOMFO在昆虫体内代谢很重要在昆虫体内代谢很重要 Pbo(piperonyl butoxide) Pbo(piperonyl butoxide)增效醚增效醚有增效作用有增效作用二、主要品种二、主要品种n稠环基氨基甲酸酯类稠环基氨基甲酸酯类n取代苯基类取代苯基类n氨基甲酸肟类氨基甲酸肟类稠环基氨基甲酸酯类稠环基氨基甲酸酯类甲萘威（西维因）甲萘威（西维因）CarbarylCarbaryl Union Carbide Co.(56) Union Carbide Co.(56)（1 1）理化性状）理化性状 水中溶解度低水中溶解度低,3040ppm,3040ppm， 苯、二甲苯中溶解度低，加工成苯、二甲苯中溶解度低，加工成25%WP25%WP；稳；稳定性好（光、热、酸），碱中易分解定性好（光、热、酸），碱中易分解. .（2 2）具有触杀、胃毒和微弱的内吸作用。低）具有触杀、胃毒和微弱的内吸作用。低毒，大白鼠毒，大白鼠LDLD5050口服口服540540710mg/kg710mg/kg，LDLD50 50 经经皮皮2000mg/kg2000mg/kg。（3 3）代谢）代谢 人体中酯酶水解为主，昆虫中人体中酯酶水解为主，昆虫中MFOMFO酶分酶分解（非水解酶），解（非水解酶），在酸性条件下能转化在酸性条件下能转化为亚硝基苯化合物，具有致癌作用。为亚硝基苯化合物，具有致癌作用。（4 4）剂型使用方法）剂型使用方法 25% 25%WPWP：1:3001:300400400倍咀嚼式（棉铃倍咀嚼式（棉铃虫、红铃虫），虫、红铃虫），1:6001:600800800倍刺吸式倍刺吸式（蚜虫）（蚜虫） O C NHCH3 O NO2- H+ O C N CH3 O NO 据报道西维因在自然环境中，在酸性据报道西维因在自然环境中，在酸性条件下。能转变为条件下。能转变为亚硝基化合物亚硝基化合物，具有致，具有致癌作用。癌作用。克百威（呋喃丹）克百威（呋喃丹）CarbofuranCarbofuran FMC(1967) FMC(1967)广谱性杀虫、杀线虫剂，可防治广谱性杀虫、杀线虫剂，可防治300300多多种害虫。稻、棉、玉米、马铃薯、地下种害虫。稻、棉、玉米、马铃薯、地下害虫。害虫。胃毒、触杀、内吸胃毒、触杀、内吸 残效长、残留低残效长、残留低高毒高毒 鱼、牛、水生动物有毒鱼、牛、水生动物有毒代谢代谢 不易积累，代谢快（水解、羟基化）不易积累，代谢快（水解、羟基化）剂型使用方法剂型使用方法 3% 3%G G、3%3%微粒剂微粒剂 棉蚜：棉蚜：3%3%G G，3 3斤斤/ /亩，播种沟施，持效亩，播种沟施，持效期（期（3333天）天）注意问题注意问题不允许喷雾不允许喷雾桑树附近不使用桑树附近不使用抗药性马铃薯甲虫棉蚜抗药性马铃薯甲虫棉蚜3.3.丙硫克百威（安克力，丙硫克百威（安克力，fenfuracarbfenfuracarb）（1 1）难溶于水，溶于大多数有机溶剂。对光）难溶于水，溶于大多数有机溶剂。对光不稳定。不稳定。（2 2）触杀、胃毒和内吸作用，持效期长）触杀、胃毒和内吸作用，持效期长（3 3）中毒，大鼠急性经口）中毒，大鼠急性经口LDLD5050为为138mg/L138mg/L，急，急性经皮性经皮LDLD5050 2200mg/L 2200mg/L。4.4.丁硫克百威（好安威，好年冬，丁硫克百威（好安威，好年冬，carbosulfancarbosulfan）（1 1）理化性质：不溶于水，与丙酮、二氯甲烷、）理化性质：不溶于水，与丙酮、二氯甲烷、乙醇、二甲苯互溶，酸性介质中易分解。乙醇、二甲苯互溶，酸性介质中易分解。（2 2）克百威低毒化衍生物，杀虫谱广，有内吸）克百威低毒化衍生物，杀虫谱广，有内吸性。性。（3 3）大鼠急性经口）大鼠急性经口LDLD5050为为209mg/L209mg/L，兔急性经皮，兔急性经皮LDLD5050 2000mg/L 2000mg/L。（二）取代苯基类（二）取代苯基类1.1.异丙威（叶蝉散，异丙威（叶蝉散，isoprocarbisoprocarb）（1 1）理化性质：不溶于卤代烷烃和水，难溶于）理化性质：不溶于卤代烷烃和水，难溶于芳烃，溶于丙醇、甲醇、乙醇、二甲亚砜、乙芳烃，溶于丙醇、甲醇、乙醇、二甲亚砜、乙酸乙酯等有机溶剂。在酸性条件下稳定，碱性酸乙酯等有机溶剂。在酸性条件下稳定，碱性溶液中不稳定。溶液中不稳定。（2 2）较强的触杀作用，速效性强，主要防治水）较强的触杀作用，速效性强，主要防治水稻叶蝉、飞虱类害虫。稻叶蝉、飞虱类害虫。（3 3）中等毒性）中等毒性（4 4）使用：不能与敌稗混用，否则易发生药害。）使用：不能与敌稗混用，否则易发生药害。2.2.仲丁威（巴沙，仲丁威（巴沙，fenobucarbfenobucarb）（1 1）理化性质：微溶于水，易溶于一般有机）理化性质：微溶于水，易溶于一般有机溶剂，如氯仿、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、溶剂，如氯仿、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、石油醚、甲醇等。遇碱或强酸易分解，弱石油醚、甲醇等。遇碱或强酸易分解，弱酸介质中稳定，高温下热分解。酸介质中稳定，高温下热分解。（2 2）杀虫作用快，有杀卵和内吸作用，低温）杀虫作用快，有杀卵和内吸作用，低温下仍有良好的杀虫效果下仍有良好的杀虫效果（3 3）低毒）低毒（三）氨基甲酸肟类（三）氨基甲酸肟类. .涕灭威涕灭威aldicarbaldicarbUnion Carbide Co.(1965)Union Carbide Co.(1965)理化性状理化性状 水中溶解度水中溶解度60006000ppmppm（33%33%） 溶于大多数有机溶剂溶于大多数有机溶剂高毒高毒LDLD50 50 经皮经皮5 5mg/kgmg/kg内吸作用内吸作用防治方法防治方法n n5%5%G G2 2斤斤/ /亩亩 棉花刺吸式害虫（蓟马、棉花刺吸式害虫（蓟马、盲蝽、蚜、叶蝉、螨、粉虱）盲蝽、蚜、叶蝉、螨、粉虱）n n甘薯线虫病甘薯线虫病3%3%G G5kg/5kg/亩亩（5 5）有一定的水溶性，可使地下水）有一定的水溶性，可使地下水受污染。我国规定在下列地区禁止受污染。我国规定在下列地区禁止使用：使用：地下水埋深不足地下水埋深不足1.01.0米的地区；米的地区；地下水埋深不足地下水埋深不足1.51.5米的地区，月降米的地区，月降雨量大于雨量大于150150mmmm的砂性土地区（砂粒的砂性土地区（砂粒含量大于含量大于85%85%）；）；地下水埋深不足地下水埋深不足1.51.5米，月降雨量大米，月降雨量大于于200200mmmm的壤砂土地区（砂粒含量的壤砂土地区（砂粒含量70%-85%70%-85%）；）；地下水埋深不足地下水埋深不足3.03.0米，月降雨量大米，月降雨量大于于200200mmmm的砂性土地区（砂粒含量的砂性土地区（砂粒含量90%90%）；）；所用施药区距饮水源必须在所用施药区距饮水源必须在3030米以米以上。上。2.2.灭多威灭多威 methomyl (methomyl (万灵万灵) ) 杜邦杜邦Co.( 66)Co.( 66)内吸触杀胃毒作用内吸触杀胃毒作用高毒高毒LDLD5050口服口服17-2417-24mg/kgmg/kg，LDLD5050兔经皮兔经皮50005000mg/kgmg/kg药害棉花（药害棉花（24%24%万灵水溶液）万灵水溶液）防治棉铃虫（杀幼虫、卵）、蚜虫防治棉铃虫（杀幼虫、卵）、蚜虫3.3.硫双灭多威硫双灭多威 thiodicarb thiodicarb 拉维因拉维因（1 1）胃毒，较弱的触杀胃毒，较弱的触杀（2 2）中毒中毒 LDLD50 50 口服口服 66 66mg/kgmg/kg（3 3）防治）防治 棉铃虫：棉铃虫：600-900600-900gAI/ha gAI/ha ( (幼虫、杀卵幼虫、杀卵) )苯氧威苯氧威fenoxycarbfenoxycarbn n又名双氧威、苯醚威又名双氧威、苯醚威n n1982 1982 年由瑞士的年由瑞士的DR. R.MAAGDR. R.MAAG公司发现公司发现, , 是一种非萜烯类昆虫生长调节剂是一种非萜烯类昆虫生长调节剂, ,对大对大多数昆虫表现出强烈的保幼激素活性多数昆虫表现出强烈的保幼激素活性, ,可以使卵不孵化、抑制成虫期变态及幼可以使卵不孵化、抑制成虫期变态及幼虫期的蜕皮虫期的蜕皮, ,有时还会抑制成虫或幼虫有时还会抑制成虫或幼虫的生长和出现早熟。的生长和出现早熟。n n特点特点：具胃毒具胃毒、触杀作用触杀作用, ,杀虫谱广杀虫谱广选择性很强选择性很强, , 通过干扰昆虫特有的发育和通过干扰昆虫特有的发育和变态过程而产生杀虫的作用变态过程而产生杀虫的作用, ,因此对哺乳因此对哺乳动物低毒。当苯氧威进入昆虫体内后动物低毒。当苯氧威进入昆虫体内后, ,很很低的浓度就可以使昆虫体内的保幼激素超低的浓度就可以使昆虫体内的保幼激素超过正常值过正常值, ,严重干扰了昆虫的正常发育而严重干扰了昆虫的正常发育而导致死亡导致死亡, ,因此剂量很少就可以起到较好因此剂量很少就可以起到较好的杀虫效果。的杀虫效果。持效期长持效期长, ,对环境无污染对环境无污染茚虫威茚虫威 美国杜邦公司于美国杜邦公司于1992 1992 年开发，并于年开发，并于2001 2001 年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂。年登记上市的氨基甲酸酯类杀虫剂。 通用名为通用名为indoxacarbindoxacarb，商品名商品名: :AmmateAmmate（全垒打），全垒打），AvatarAvatar（安打）安打）n n和传统的氨基甲酸酯杀虫剂不同，茚虫威和传统的氨基甲酸酯杀虫剂不同，茚虫威为钠通道抑制剂，而并非胆碱酯酶抑制剂，为钠通道抑制剂，而并非胆碱酯酶抑制剂，故无交互抗性。茚虫威主要通过阻断害虫故无交互抗性。茚虫威主要通过阻断害虫神经细胞中的钠通道，使靶标害虫的协调神经细胞中的钠通道，使靶标害虫的协调受损，出现麻痹，最终致死。同时，害虫受损，出现麻痹，最终致死。同时，害虫经皮或经口摄入药物后，很快出现厌食，经皮或经口摄入药物后，很快出现厌食，已在美国、澳大利亚、中国等国作为已在美国、澳大利亚、中国等国作为“降降低风险产品低风险产品”( ”( reducedreducedrisk product) risk product) 登记注册。登记注册。