山梨酸钾含量测定山梨酸钾含量测定案例引入：长江乳业因添加山梨酸钾被罚长江乳业因添加山梨酸钾被罚董事长等董事长等5人被刑拘人被刑拘2014年年9月月3日晚，镇江市质监局接到举报，称长江乳业非法使用食品添日晚，镇江市质监局接到举报，称长江乳业非法使用食品添加剂山梨酸钾（一种防腐剂），现代快报于加剂山梨酸钾（一种防腐剂），现代快报于9月月5日、日、9月月6日、日、9月月25日日对此进行连续报道。对此进行连续报道。镇江市政府召开新闻发布会，通报了有关长江乳业超范围使用食品添加镇江市政府召开新闻发布会，通报了有关长江乳业超范围使用食品添加剂问题的查处情况。现代快报记者从发布会上了解到，长江乳业被罚款剂问题的查处情况。现代快报记者从发布会上了解到，长江乳业被罚款159万余元，企业万余元，企业5名相关责任人被刑拘。名相关责任人被刑拘。二、实验条件的选择：酸的选择 HCLOHCLO4 4 + H + H2 2O O HH3 3OO+ + + CLO+ CLO4 4 H H2 2SOSO4 4 + H+ H2 2O O HH3 3OO+ + + SO+ SO4 42 2 HCL + HHCL + H2 2O O HH3 3OO+ + + CL + CL HNOHNO3 3 + H+ H2 2O O HH3 3OO+ + + NO + NO3 3注：注：注：注：在稀的水溶液中，四种酸的强度几乎相等在稀的水溶液中，四种酸的强度几乎相等 四种酸在水中四种酸在水中全部解离，碱性较强的全部解离，碱性较强的H H2 2O O可全部接受其质子，定量生成可全部接受其质子，定量生成HH3 3OO+ + ，更强的酸在水溶液中都被均化到，更强的酸在水溶液中都被均化到HH3 3OO+ +水平水平强度相近强度相近 1 1拉平效应拉平效应在冰醋酸中：在冰醋酸中：HClO4 + HAc = H2Ac+ + ClO4- pKa5.8H2SO4 + HAc = H2Ac+ + HSO4- pKa8.2HCl + HAc = H2Ac+ + Cl- pKa8.8HNO3 + HAc = H2Ac+ + NO3- pKa9.4二、实验条件的选择 HCLOHCLO4 4 + HAc + HAc HH2 2AcAc+ + + CLO+ CLO4 4 H H2 2SOSO4 4 + HAc + HAc HH2 2AcAc+ + + SO+ SO4 42 2 HCL + HAc HCL + HAc HH2 2AcAc+ + + CL + CL HNOHNO3 3 + HAc + HAc HH2 2AcAc+ + + NO + NO3 3注注：在在在在HAcHAc溶液中，四种酸的强度不相等溶液中，四种酸的强度不相等溶液中，四种酸的强度不相等溶液中，四种酸的强度不相等 HAcHAc碱性碱性碱性碱性HH2 2OO，无法全部接受四种酸离解出的质子生成，无法全部接受四种酸离解出的质子生成，无法全部接受四种酸离解出的质子生成，无法全部接受四种酸离解出的质子生成 HH2 2AcAc+ +，表现出酸性差别，表现出酸性差别，表现出酸性差别，表现出酸性差别强强 区分效应：区分效应：能区分酸碱强弱的效应区分性溶剂：区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂二、实验条件的选择山梨酸钾呈弱碱性解决方法：在酸性溶剂中能增强其碱性溶剂：冰醋酸（醋酐）滴定剂：高氯酸的冰醋酸溶液二、实验条件的选择2、试剂和溶液a. 冰乙酸b. 醋酐c. 高氯酸标准滴定溶液: c(HClO4)0.100mol/Ld. 结晶紫冰乙酸指示溶液:2g/L3、实验步骤（1）高氯酸滴定液（0.1mol/L）的配制与标定配制：取无水冰醋酸（按含水量计算，每1g水加醋酐5.22ml）750ml，加入高氯酸（70%72%）8.5ml，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐24ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸使成1000ml，摇匀，放置24小时。标定：标定：取在取在105105干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g0.16g，精，精密称定，加无水冰醋酸密称定，加无水冰醋酸20ml20ml使溶解，加结晶紫指示液使溶解，加结晶紫指示液1 1滴，滴，用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。测定：（2）将样品干燥后,准确称取约0.3g(精确至0.000 2g)于有48mL冰乙酸和2mL醋酐的碘量瓶中,加2滴结晶紫冰乙酸指示溶液,用高氯酸标准滴定溶液滴定至溶液由紫色变蓝色为终点。同时做空白试验。山梨酸钾质量百分含量：式中:V-试样消耗高氯酸标准滴定溶液的体积,mL;V0-空白消耗高氯酸标准滴定溶液的体积,mL;c-高氯酸标准滴定溶液的实际浓度,mol/L;m-试样的质量,g;0.1502-与1.00mL高氯酸标准滴定溶液c(HClO4)=1.000mol/L相当的以克表示的山梨酸钾的质量。实验注意事项：1、浓高氯酸是强氧化剂,与有机物接触或碰撞即易发生爆炸,配制时一是要注意不与纸屑,木屑,有机溶剂(酒精,汽油)接触；2、不能将醋酐直接加入高氯酸中；3、配制好的高氯酸滴定液应放在棕色瓶中避光保存。若滴定液颜色变黄，说明已有部分分解，不能使用；4、冰乙酸溶解KHP时可水浴温热促使溶解；5、实验仪器不能带有水分，应严格干燥；6、高氯酸滴定液的表面张力较大，沿滴定管壁流动时较缓慢；7、滴定样品与标定高氯酸滴定液时的温差应小于5。结束语结束语谢谢大家聆听！谢谢大家聆听！19