学案十一有机合成与推断学案十一有机合成与推断【教学目标】【教学目标】1.了解有机合成题的题型特征。了解有机合成题的题型特征。2.了解有机推断题的题型特征。了解有机推断题的题型特征。3.掌握常见官能团的性质，能够根据其性质完成有机合成及推断。掌握常见官能团的性质，能够根据其性质完成有机合成及推断。【教学重点】【教学重点】有机合成及推断的常见方法。有机合成及推断的常见方法。【考考情情分分析析】作作为为选选考考模模块块，有有机机化化学学在在高高考考中中以以一一道道有有机机推推断断与与合合成成综综合合型型题题目目出出现现，一一般般为为新新课课标标全全国国卷卷第第3636题题，分分值值为为1515分分。主主要要考考查查有有机机物物的的命命名名、有有机机反反应应条条件件与与有有机机反反应应类类型型的的判判断断、有有机机物物结结构构简简式式的的推推断断及及有有机机反反应应方方程程式式的的书书写写等等。涉涉及及的的物物质质多多为为教教材材中中比比较较熟熟悉悉的的物物质质及及当当年年有有重重大大影影响响和和科科技技上上取取得得重重大大突突破破的的物物质质，考考查查的的仍仍为为有有机机化化学学主主干干知知识识。其其中中根根据据题题设设信信息息，设设计计有有机机合合成成路路线线可能成为今后高考命题的热点。可能成为今后高考命题的热点。2.官能团的保护官能团的保护有机合成中常见官能团的保护：有机合成中常见官能团的保护：(1)酚酚羟羟基基的的保保护护：因因酚酚羟羟基基易易被被氧氧化化，所所以以在在氧氧化化其其他他基基团团前前可可以以先先使使其其与与NaOH反应，把反应，把OH变为变为ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为OH。(2)碳碳碳碳双双键键的的保保护护：碳碳碳碳双双键键也也容容易易被被氧氧化化，在在氧氧化化其其他他基基团团前前可可以以利利用用其其与与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨氨基基(NH2)的的保保护护：如如在在对对硝硝基基甲甲苯苯合合成成对对氨氨基基苯苯甲甲酸酸的的过过程程中中应应先先把把CH3氧氧化化成成COOH之之后后，再再把把NO2还还原原为为NH2。防防止止当当KMnO4氧氧化化CH3时时，NH2(具有还原性具有还原性)也被氧化。也被氧化。二、有机推断常用方法二、有机推断常用方法1.根据反应中的特殊条件进行推断根据反应中的特殊条件进行推断(1)NaOH的水溶液的水溶液卤代烃、酯类的水解反应。卤代烃、酯类的水解反应。(2)NaOH的醇溶液，加热的醇溶液，加热卤代烃的消去反应。卤代烃的消去反应。(3)浓浓H2SO4，加热，加热醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。(4)溴水或溴的溴水或溴的CCl4溶液溶液烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。(5)O2，Cu，加热，加热醇的催化氧化反应。醇的催化氧化反应。(6)新制的新制的Cu(OH)2悬浊液，加热悬浊液，加热(或银氨溶液，水浴加热或银氨溶液，水浴加热)醛氧化成羧酸的反应。醛氧化成羧酸的反应。(7)稀稀H2SO4酯的水解等反应。酯的水解等反应。(8)H2，催化剂，催化剂烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。(9)光照光照烷基上的氢原子被卤素原子取代。烷基上的氢原子被卤素原子取代。(10)Fe或或FeX3(X为卤素原子为卤素原子)苯环上的氢原子被卤素原子取代。苯环上的氢原子被卤素原子取代。2.根据特征现象进行推断根据特征现象进行推断(1)使使溴溴水水褪褪色色，则则表表示示物物质质中中可可能能含含有有碳碳碳碳双双键键、碳碳碳碳三三键键、酚酚羟羟基基(产产生生白白色色沉沉淀淀)等。等。(2)使使酸酸性性KMnO4溶溶液液褪褪色色，则则表表示示该该物物质质中中可可能能含含有有碳碳碳碳双双键键、碳碳碳碳三三键键或或苯苯的的同系物等。同系物等。(3)遇遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。(4)与与新新制制的的Cu(OH)2悬悬浊浊液液在在加加热热沸沸腾腾时时有有砖砖红红色色沉沉淀淀生生成成，或或能能与与银银氨氨溶溶液液在在水水浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有浴加热时发生银镜反应，说明该物质中含有CHO。(5)与金属钠反应有与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有产生，表示物质中可能有OH或或COOH。(6)与与Na2CO3或或NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有溶液反应有气体放出，表示物质中含有COOH。(7)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。(8)遇遇I2变蓝，则说明该物质为淀粉。变蓝，则说明该物质为淀粉。考点指导考点指导1有机合成路线综合分析有机合成路线综合分析【典典例例1】(2016全全国国卷卷)秸秸秆秆(含含多多糖糖类类物物质质)的的综综合合利利用用具具有有重重要要的的意意义义。下下面面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是下列关于糖类的说法正确的是_(填标号填标号)。a.糖类都有甜味，具有糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成生成C的反应类型为的反应类型为_。(3)D中的官能团名称为中的官能团名称为_，D生成生成E的反应类型为的反应类型为_。(4)F的化学名称是的化学名称是_，由，由F生成生成G的化学方程式为的化学方程式为_。(5)具具有有一一种种官官能能团团的的二二取取代代芳芳香香化化合合物物W是是E的的同同分分异异构构体体，0.5 mol W与与足足量量碳碳酸酸氢氢钠钠溶溶液液反反应应生生成成44 g CO2，W共共有有_种种(不不含含立立体体异异构构)，其其中中核核磁磁共共振振氢氢谱谱为三组峰的结构简式为为三组峰的结构简式为_。(6)参参照照上上述述合合成成路路线线，以以(反反，反反)2，4己己二二烯烯和和C2H4为为原原料料(无无机机试试剂剂任任选选)，设设计制备对苯二甲酸的合成路线。计制备对苯二甲酸的合成路线。解题思路：解题思路：1.挖掘题干信息挖掘题干信息(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，糖类不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a项错误；麦芽糖水解生成葡项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否水解，银氨溶液可以检验淀粉是否水解，c项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化合物，合物，d项正确。项正确。(2)BC发生酯化反应，又叫取代反应。发生酯化反应，又叫取代反应。(3)D中官能团名称是酯基、中官能团名称是酯基、碳碳双键。碳碳双键。D生成生成E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F为二元羧酸，名为二元羧酸，名称为己二酸或称为己二酸或1，6己二酸。己二酸与己二酸。己二酸与1，4丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为(2n1)，高聚物中聚合度，高聚物中聚合度n不可漏不可漏写。写。答案答案(1)cd(2)取代反应取代反应(酯化反应酯化反应)(3)酯基、碳碳双键消去反应酯基、碳碳双键消去反应(4)己二酸己二酸【对点训练】【对点训练】1.化化合合物物A(分分子子式式为为C6H6O2)是是一一种种有有机机化化工工原原料料，在在空空气气中中易易被被氧氧化化。由由A合合成成黄黄樟油樟油(E)和香料和香料F的合成路线如下的合成路线如下(部分反应条件已略去部分反应条件已略去)：已知：已知：B的分子式为的分子式为C7H6O2，不能发生银镜反应，也不能与，不能发生银镜反应，也不能与NaOH溶液反应。溶液反应。(1)写出写出E中含氧官能团的名称：中含氧官能团的名称：_和和_。(2)写出反应写出反应CD的反应类型：的反应类型：_。(3)写出反应写出反应AB的化学方程式：的化学方程式：_。(4)某某芳芳香香化化合合物物是是D的的同同分分异异构构体体，且且分分子子中中只只有有两两种种不不同同化化学学环环境境的的氢氢。写写出出该该芳香化合物的结构简式：芳香化合物的结构简式：_(任写一种任写一种)。答案答案(1)醚键羰基醚键羰基(2)取代反应取代反应【解题建模】【解题建模】有机合成题解题思路有机合成题解题思路考点指导考点指导2有机推断题方法规律有机推断题方法规律(2)B的的结结构构简简式式为为_，其其核核磁磁共共振振氢氢谱谱显显示示为为_组组峰峰，峰峰面面积积比比为为_。(3)由由C生成生成D的反应类型为的反应类型为_。(4)由由D生成生成E的化学方程式为的化学方程式为_。(5)G中的官能团有中的官能团有_、_、_(填官能团名称填官能团名称)。(6)G的的同同分分异异构构体体中中，与与G具具有有相相同同官官能能团团且且能能发发生生银银镜镜反反应应的的共共有有_种种(不不含立体异构含立体异构)。【对点训练】【对点训练】2.物物质质A(C5H8)是是合合成成天天然然橡橡胶胶的的单单体体，它它的的一一系系列列反反应应如如图图所所示示(部部分分反反应应条条件件略略去去)：答案答案(1)加成反应取代反应加成反应取代反应【解题建模】【解题建模】有机推断题的解题思路有机推断题的解题思路