二、弱电解二、弱电解质的电离平衡质的电离平衡 2525时将时将0 01 1molmolL L-1-1HAcHAc溶液中改变某种条件溶液中改变某种条件后各量的变化情况填入下表：后各量的变化情况填入下表： 加入物质加入物质平衡移动方向平衡移动方向 H H数数 AcAc HH+ + PHPHKaKa加水稀释加水稀释通入通入HClHCl（气）气）加少量加少量NaAcNaAc晶体晶体加少量冰醋酸加少量冰醋酸加少量加少量NaOHNaOH固体固体加少量加少量NaNa2 2COCO3 3固体固体加同浓度醋酸加同浓度醋酸加热加热向右移动向右移动向左移动向左移动向右移动向右移动向右移动向右移动向右移动向右移动不移动不移动向右移动向右移动增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大增大减小减小减小减小减小减小减小减小增大增大增大增大增大增大增大增大不变不变减小减小增大增大减小减小增大增大减小减小减小减小不不变变不变不变增大增大减小减小增大增大减小减小增大增大增大增大不变不变增大增大减小减小增大增大减小减小向左移动向左移动弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡 1 1、概念：在一定条件（如浓度、温度）下，当、概念：在一定条件（如浓度、温度）下，当弱弱电解质在溶液里分子化速率与离子化速率相等电解质在溶液里分子化速率与离子化速率相等时，时，电离过程就达到平衡状态，叫电离平衡。弱电解质电离过程就达到平衡状态，叫电离平衡。弱电解质的电离平衡是的电离平衡是动态动态平衡，平衡，勒夏特列原勒夏特列原 理同样适用理同样适用于电离平衡。于电离平衡。 2 2、特点：、特点：逆：逆：可逆过程可逆过程等：等：分子化速率与离子化速率相等分子化速率与离子化速率相等动：动：动态平衡动态平衡定：定：平衡时溶液中分子离子浓度保持不变平衡时溶液中分子离子浓度保持不变变：变：改变条件（改变条件（C C、T T等），电离平衡发生移动等），电离平衡发生移动3 3、影响因素、影响因素 温度温度 浓度浓度外来的酸、碱、盐外来的酸、碱、盐 、电离方程式的书写及识别、电离方程式的书写及识别 抓强弱电解质抓强弱电解质如：如：HAcHAc H H+ +Ac+Ac- -NaHCONaHCO3 3=Na=Na+ +HCO+HCO3 3- -多元弱酸分步电离分步书写多元弱酸分步电离分步书写H H2 2S S H H+ +HS+HS- -HSHS- - H H+ + S+ S2-2-注意电离方程式与水解方程式注意电离方程式与水解方程式的的区别区别: :前者方程式后边前者方程式后边是是阴阳离子阴阳离子, ,后者是酸碱后者是酸碱 多元弱酸盐电离多元弱酸盐电离:NaHS=Na+HS-HS- S2-+H+例例1 1、9999MCEMCE用水稀释用水稀释0.10.1mol/Lmol/L氨水时，氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是溶液中随着水量的增加而减小的是( ( ） B B 例例2 2、下列溶液中，、下列溶液中，A A、向向0.10.1mol/Lmol/L氨水中氨水中加入同体积的水；加入同体积的水；B B、向向0.10.1mol/LKOHmol/LKOH溶液中溶液中入同体积的水；入同体积的水；C C、向向0.20.2mol/Lmol/L氨水中加入同氨水中加入同体积的体积的0.10.1mol/mol/LHClLHCl；D D、向向0.10.1mol/LKOHmol/LKOH溶液溶液中加入同体积的中加入同体积的0.10.1mol/mol/LHClLHCl。这四种溶液中，这四种溶液中， OHOH- - 由大到小的正确顺序是：由大到小的正确顺序是：BACDBACD 例例3 3、（20002000上上海海）取取pHpH值值均均等等于于2 2的的盐盐酸酸和和醋醋酸酸各各100100mLmL分分别别稀稀释释2 2倍倍后后，再再分分别别加加入入0.030.03g g锌锌粉粉，在在相相同同条条件件下下充充分分反反应应，有有关关叙叙述正确的是（）述正确的是（）A A 醋酸与锌反应放出氢气多醋酸与锌反应放出氢气多B.B.盐盐酸酸和和醋醋酸酸分分别别与与锌锌反反应应放放出出的的氢氢气气一一样多样多C C 醋酸与锌反应速率大醋酸与锌反应速率大D D、盐酸和醋酸分别与锌反应的速率一样大盐酸和醋酸分别与锌反应的速率一样大 BCBC例、对例、对2525时的醋酸溶液，若采用下列不时的醋酸溶液，若采用下列不同措施：同措施：加少量加少量NaOHNaOH固体固体 加少量加少量CaCOCaCO3 3固体固体 加等体积的水加等体积的水 加热醋酸加热醋酸溶液使温度升高溶液使温度升高10 10 加少量加少量NaAcNaAc晶体晶体 加盐酸，其中能促进醋酸电离的有：加盐酸，其中能促进醋酸电离的有：( )( )A A、 B B、 C C、 D D、 B B例、例、H H+ +离子浓度相同的等体积两份溶液离子浓度相同的等体积两份溶液A A和和B B；A A为盐酸，为盐酸，B B为醋酸，分别和锌反应，若最后仅有为醋酸，分别和锌反应，若最后仅有一份溶液中存在锌且放出氢气的质量相同，则下列一份溶液中存在锌且放出氢气的质量相同，则下列说法正确的是：说法正确的是：反应所需要的时间反应所需要的时间BA,BA,开始反开始反应时的速应时的速率率A A B B，参加反应的锌的物质的量参加反应的锌的物质的量A=BA=B，反应过程的平均速反应过程的平均速率率B B A A，盐酸里有锌剩余，盐酸里有锌剩余，醋酸里有锌剩余。醋酸里有锌剩余。A A、 B B、 C C、 D D、A A电离平衡常数电离平衡常数 、概念：概念：在一定条件下，弱电解质的电离达到平在一定条件下，弱电解质的电离达到平衡时，弱电解质电离生成的各种离子浓度乘衡时，弱电解质电离生成的各种离子浓度乘积，跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个积，跟溶液中未电离的分子浓度的比是一个常数。叫电离平衡常数，简称电离常数，用常数。叫电离平衡常数，简称电离常数，用K K表示。表示。、计算式：、计算式： 一般弱酸的用一般弱酸的用KaKa表示表示, ,弱碱地用弱碱地用K Kb b表示表示 HAc HAc H H+ + + Ac+ Ac- -起始量起始量变化量变化量 平衡量平衡量C C（H+H+）C- CC- C（H+H+）C C（H+H+）0 0 0 0C CC C（H+H+）C C（H+H+） C C（H+)H+)当当Ka10Ka10-4 ,-4 , NHNH3 3H H2 2O O NH4+ + OH-起始量起始量0 0 0 0c c变化量变化量 C C（OH-OH-）C C（OH-OH-） C C（OH-)OH-)平衡量平衡量C C（OH-OH-）C- CC- C（OH-OH-）C C（OH-OH-）当当K Kb b1010-4-4， 3 3、意义：、意义： A A、K K反应了电离平衡时反应了电离平衡时, ,各组分浓度的关系各组分浓度的关系B B、K K值大小可以判断弱电解质相对强弱值大小可以判断弱电解质相对强弱 、影响因素、影响因素 温度温度 例例1 1：已知电离度是已电离的弱电解质分子数：已知电离度是已电离的弱电解质分子数占电解质分子总数的百分数。占电解质分子总数的百分数。. .在在1 1L L浓度为浓度为cmolcmol/L/L的弱酸的弱酸HAHA溶液中溶液中, ,HAHA、H+H+和和A-A-的物质的的物质的量之和量之和ncmolncmol, ,则则HAHA的电离度是的电离度是 C C下表是常见弱酸的电离平衡常数下表是常见弱酸的电离平衡常数（2525） 2 2、对对于于弱弱酸酸，在在一一定定条条件件温温度度下下达达到到电电离离平平衡衡时时，各各微微粒粒的的浓浓度度存存在在一一种种定定量量关关系系：若若2525时时，HA HA H H+ +A+A- - ， 则则 K= K= 式式中中：K K为为电电离离平平衡衡常常数数只只与与温温度度有有关关，c c为为平平衡衡浓浓度。度。酸酸电离方程式电离方程式电离平衡常数电离平衡常数K K醋酸醋酸碳酸碳酸氢硫酸氢硫酸磷酸磷酸CHCH3 3COOH COOH CH CH3 3COOCOO- -+H+H+ +K=1.76K=1.761010-5-5H H2 2S S H H+ +HS+HS- -HCO3- H+ CO32-K K2 2=5.61=5.611010-11-11K K1 1=4.31=4.311010-7-7H2CO3 H+HCO3-HS- H+ S2-K K1 1=9.1=9.11010-8-8K K2 2=1.1=1.11010-12-12H3PO4 H+H2PO4-H2PO4 H+HPO42-HPO4 H+PO43-K K1 1=7.5=7.51010-3-3K K2 2=6.23=6.231010-8-8回答下列各问：回答下列各问：K K3 3=2.2=2.21010-13-13 （1 1）、K K只只于于温温度度有有关关，当当温温度度升升高高时时，K K值值 。 增大增大（4 4）、）、多元多元弱酸是分步电离的，每一步都有弱酸是分步电离的，每一步都有相应的电离平衡常数，对于同一种相应的电离平衡常数，对于同一种多元多元弱酸弱酸的的K K1 1、K K2 2 、K K3 3之间存在着数量上的规律是：之间存在着数量上的规律是：。（2 2）、在温度相同时，各弱酸的）、在温度相同时，各弱酸的K K值不同，值不同，K K值越大酸的酸性值越大酸的酸性 。越强越强(3)(3)、若把、若把CHCH3 3COOH ,HCOOH ,H2 2COCO3 3, ,HCOHCO3 3- -,H,H2 2S S，HSHS- - ，H H3 3POPO4 4。H H2 2POPO4 4- -;HPO;HPO4 42-2-都看成酸，其中酸性最强都看成酸，其中酸性最强的是的是 ；酸性最强酸性最强弱弱的是的是。H H3 3POPO4 4 HPOHPO4 42 2- -K K1 1KK2 2 KK3 3、几个注意的问题：、几个注意的问题： B B、稀稀醋醋酸酸和和稀稀磷磷酸酸的的稀稀释释：电电离离程程度度增增大大，而离子浓度始终是减小的。而离子浓度始终是减小的。 稀释弱电解质溶液（温度不变），电离程稀释弱电解质溶液（温度不变），电离程度度 ，平衡向，平衡向移动，自由离子移动，自由离子数目数目；离子浓度；离子浓度，溶液导，溶液导电能力电能力。电离平衡常数。电离平衡常数（填填变或不变）变或不变）增大增大电离方向电离方向增多增多增大或减小增大或减小增强或减弱增强或减弱不变不变A A、对于冰醋酸和磷酸：加水溶解并不断稀释对于冰醋酸和磷酸：加水溶解并不断稀释的过程中，电离程度的过程中，电离程度 平衡向平衡向移移动自由离子浓度先动自由离子浓度先 后后；增大增大电离方向电离方向大大小小例例1 1：冰冰醋醋酸酸加加水水溶溶解解并并不不断断稀稀释释过过程程中中，溶溶液液导导电电能能力力与与加加入入水水的的体体积积有有如如下下变变化化关关系：试回答：系：试回答：冰醋酸中只冰醋酸中只存在醋酸分子存在醋酸分子, ,无离子无离子。ac bac b C C 相等相等“0 0”点导电能力为点导电能力为0 0的理由是的理由是: :a a、b b、c c三点对应溶液的三点对应溶液的PHPH值由大到小的顺值由大到小的顺序是序是aa、b b、c c三点中电离程度最大的是三点中电离程度最大的是 。电电离平衡常数的关系离平衡常数的关系 . .若使若使c c点溶液中点溶液中 AcAc- - 、PHPH值均增大，可采取的措施有值均增大，可采取的措施有: :加碱加碱加碳酸钠加碳酸钠加镁或锌加镁或锌 2 2、有两瓶、有两瓶pH=2pH=2的酸溶液的酸溶液, ,一瓶是强一瓶是强酸酸, ,一瓶是弱酸一瓶是弱酸. .现只有石蕊试液、酚现只有石蕊试液、酚酞试液、酞试液、pHpH试纸和蒸馏水试纸和蒸馏水, ,而没有其而没有其它试剂它试剂. .简述如何用最简便的实验方简述如何用最简便的实验方法来判别哪瓶是强酸法来判别哪瓶是强酸: : 各取等体积酸液各取等体积酸液, ,用蒸馏水稀释相同用蒸馏水稀释相同倍数倍数, ,然后用然后用PHPH试纸分别测其试纸分别测其PHPH值值, ,PHPH值变化大的那瓶是强酸值变化大的那瓶是强酸. .