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共轭效应共扼体系的类别很多,但不管哪类共扼体系在分子几何结构上都呈现出一定程度的键长平均化,共扼程度越高,双键和单键的键长就越接近。因此,共扼体系中共扼效应的方向可以根据电子云密度平均化趋势来判定,即电子云密度的平均化趋势就是共扼体系中共扼效应方向的判据。1. - 共轭体系(等电子体系)使用方法: 先找出共扼体系中相对富电子处和相对缺电子处(可根据共轭的单位轨道中电子数进行判断);电子总是从相对富电子处向缺电子处转移,即共轭的方向!1对于丙烯醛来说,O可以认为没有参加杂化,或者认为是sp2杂化均可。(一个p轨道与C的sp2杂化轨道成键,另一个p轨道和C的2pz轨道成键;一个sp2杂化轨道与C的sp2杂化轨道成键,未参与杂化2pz轨道和C的2pz轨道成键)注意:双键是平面的,三键是线型的。若整体共轭,需要三键旋转到一定角度保证p轨道平行才行。234某开链烃为(A)的分子式为C6H12,具有旋光性,加氢后生成相应的饱和烃(B)。(A)与溴化氢反应生成 C6H13Br 。试写出 (A) 、(B)可能的构造式和各步反应式,并指出(B)有无旋光性。 5化合物A,C16H14,能吸收1mol氢,使Br2/CCl4溶液褪色,与KMnO4酸性溶液作用生成苯二甲酸,该酸只有一种单溴代产物,给出A的结构 6由Newmann投影式转换为Fishcher投影式:当Newmann投影式竖键垂直向上时,则前方向上的原子放在Fishcher投影式竖线的上方;当Newmann投影式竖键垂直向下时,则前方向下的原子放在Fishcher投影式竖线的下方。7由Fishcher投影式转换为Newmann投影式:当Newmann投影式竖键垂直向上时,则前方向上的原子放在Fishcher投影式竖线的上方;当Newmann投影式竖键垂直向下时,则前方向下的原子放在Fishcher投影式竖线的下方。反过来理解即可。8应用:判断构象间的相互关系9最简便的方法就是对手性碳原子构型进行 R/S 标记(1)与(2)为非对映体;(1)与(3)为对映体;(1)与(4)为非对映体;(2)与(4)为同一化合物的不同构象。10应用:理解反应机理可通过转换为纽曼式来帮助理解:11
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