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江苏华东锂电技术研究院新能源汽车电池的未来方向清华大学核研院锂离子电池实验室何向明2013.5.23江苏华东锂电技术研究院电驱动车辆电驱动车辆江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院面向汽车用途的电池开发 汽车用途今后将迅速扩大,因此电池开发也开始发生巨变。不仅是高容量化,从安全性和寿命的角度出发,全固体电池开始受到关注。此外,由于资源问题,钠离子电池的开发加速。江苏华东锂电技术研究院钠离子电池钠在地壳中储量丰富,约占 2.74%,为第 6丰富元素,且分布广泛钠具有和锂相似的物理化学性质,期望室温钠离子电池具有与锂离子电池相似的性能2005年,九州大学的研发小组采用-NaFeO2为正极材料,实现了钠离子的可逆脱/嵌,放电平均电压高达3.3V,由此开启了室温钠离子电池的广泛研发。目前,室温钠离子电池关键材料的研究获得持续进展,电池容量不逊色于锂离子电池。江苏华东锂电技术研究院理论能量密度为180Wh/kg(基于正负极活材料的质量计算)中科院物理所的钠离子电池江苏华东锂电技术研究院u负极:低成本活性炭,具有电化学电容效应;u正极:Na0.44MnO2,倍率性能良好;u电解液:Na2SO4中性水溶液;u隔膜:无纺布;u极板厚度为几毫米;聚丙烯外包装,方形叠堆结构;u30Wh,可用电压为0.5-1.8V美国AquionEnergy公司$300/kWh,锂电成本1/3;5000次保持率85%江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院东京理科大学试制的钠离子电池江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院材料成本为锂的材料成本为锂的2020分之分之1 1钠离子电池成本将是锂离子电池的一半钠离子电池成本将是锂离子电池的一半江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院从论文发表量看研究方向 江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院电池开发路线图 江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院钠电池,从正极到固体电解质钠电池,从正极到固体电解质 江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院钠电池,硬碳负极钠电池,硬碳负极 通过改变电解液提高充放电循环特性 江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院正极采用NaNi1/2Mn1/2O2、负极采用硬碳 高速充放电特性出色的钠离子充电电池 江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院铁类层状正极材料Na2/3(Fe1/2Mn1/2)O2 比容量为190mAh/g 江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院高电压钠离子电池高电压钠离子电池 Na4Co3(PO4)2P2O7 江苏华东锂电技术研究院江苏华东锂电技术研究院钠离子全固体电池 固体电解质采用Na3PS4 Na3PS4:钠离子导电率为10-4S/cmNASICON:AnM2(XO4)3(A=碱金属,M=过渡金属,X=Si4+、P5+、S6+等)Na1-xZr2SixP3-xO12(0x500商品锂硫电池江苏华东锂电技术研究院美国:Polyplus公司SionPower公司英国:Dxis公司德国:BASF公司韩国:Samsung公司拥有100余项美国及国际专利2010年7月,太阳能电池充电、锂硫电池放电,无人机连续飞行14天的记录:350 Wh/Kg美国DOE资助SionPower加强锂硫电池研究锂硫电池产业动态江苏华东锂电技术研究院Li/S软包装电池:2Ah电池比能量为250Wh/kg60次后容量保持率为70%首次循环效率为86%XM He et al., ECS Transactions, 2(2007) 47Hitachi Maxell: 750mAh/g(CS1.5)n硫化聚丙烯腈:600-900mAh/gXie JY, Yang J, Wang JL et al.He XM, Wang L et al.硫化聚合物:中国的研究实力最强硫化导电高分子江苏华东锂电技术研究院1.Sulfurcomposite2.SPAN3.SPAN-CompositePolyacrylonitrile (PAN) Structure and mechanism are not clear poly(pyridinopyridine) Pyrolytic PAN matrix + nano sulfur1. Nano-composite1.Wang JL et al. Adv. Funct. Mater. 2003,13, 487;2.Wang JL et al. Adv. Mater. 2002, 14, 963; 3.Wang JL et al. J. Power Sources , 2004,138,271.1.Yu XG et al. J. Electroanal. Chem. 2004, 573, 121.2.Yu XG et al. J. Power Sources 2005, 146, 335.2. Sulfurized Polymer (SPAN)Conductive chain + grafted sulfurFanous J et al. Chem. Mater. 2011, 23, 5024.3. SPAN - nanocomposite Sx side chains change into nano-sulfur after 1st cylce硫化聚合物-SPAN江苏华东锂电技术研究院有机电极材料低成本,易于大规模生产容量最大提高到容量最大提高到1000mAh/g 江苏华东锂电技术研究院有机电极材料江苏华东锂电技术研究院水热法磷酸铁锂特点:特点:(1)反应物在分子水平混合反应物在分子水平混合 (2)超细颗粒超细颗粒 (3)择向生择向生长长 (4)易于连续化生产)易于连续化生产 (5)易于控制产品质量的稳定)易于控制产品质量的稳定 (6)无污染)无污染 (7)低能耗)低能耗 (8)成本低廉,)成本低廉,3-5万元万元/吨吨韩华化学、清华大学韩华化学、清华大学南方化学、四川大学南方化学、四川大学河北工业大学、天津斯特林河北工业大学、天津斯特林江苏华东锂电技术研究院水热法是典型的“化工厂”江苏华东锂电技术研究院水热法磷酸铁锂材料性能首次充电容量(mAh)首次放电容量(mAh)0.2C放电比容量(mAh/g)内阻(mohm)德国南方化学P1(磷酸铁法)34373177138.922.6台湾长园(铁红法)33522980128.011.3德国南方化学P2(水热法)34493345144.219.2河北工业大学35103386142.018.61.1.容量和内阻容量和内阻 测试条件:26650型电池,25C。江苏华东锂电技术研究院国产水热材料性能容量保持率%容量恢复率%内阻增加率%德国南方化学P193.1694.164.6台湾长园96.997.6-德国南方化学P293.2794.0810.4河北工业大学96.2397.102.93.3.高温储存性能(测试条件:高温储存性能(测试条件:6060C C,7 7天,天,1C1C放电)放电) -20 C0 C25 C45 C德国南方化学P15065100100.5台湾长园506590100德国南方化学P28594100100.3河北工业大学8392100100.62.2.温度敏感性温度敏感性(以不同温度下的容量保持率计,%)江苏华东锂电技术研究院国产水热材料性能国产水热材料性能( (测试电池:测试电池:2665026650型型) )(续)(续)优秀的倍率性能:优秀的倍率性能:0.2C充电,倍率放电,容量保持率(充电,倍率放电,容量保持率(%):):0.5C-99.14, 1.0C-98.46, 3C-98.00, 5C-97.6, 8C-93.144. 倍率性能倍率性能江苏华东锂电技术研究院国产水热材料性能国产水热材料性能( (测试电池:测试电池:2665026650型型) )(续)(续)优秀的高低温性能:优秀的高低温性能:-20 82.99%-20 82.99%, 0 93.22%0 93.22%, 10 96.69% 10 96.69%, 45 100.60%45 100.60% 5. 高低温性能高低温性能江苏华东锂电技术研究院32CompetitorHCC LFPHigh CapacityHigh PowerLong Life韩国韩华化学的水热产品韩国韩华化学的水热产品韩国韩华化学的水热产品韩国韩华化学的水热产品江苏华东锂电技术研究院清华大学纳米磷酸铁锂Nano Lett., 2012, 12 (11), pp 56325636 江苏华东锂电技术研究院(100)-纳米化纳米化 类球形纳米颗粒类球形纳米颗粒 d1d2前景展望前景展望纳米化提高性能纳米化提高性能理理论论形形貌貌择择向向生生长长一维纳米颗粒一维纳米颗粒010010方向方向 d d2 2d 3,500 吨/年(Global Market Share: 5%) 15,000 吨/年(Global Market Share: 20%)* Market Share: M/S of Cathode Materials for Mid & Large Scale LIB江苏华东锂电技术研究院结论u钠电池将成为锂离子电池之后下一代动力电池u锂硫电池是未来电动汽车电池的主要体系之一u材料创新是实现钠电池和锂硫电池技术进步的重点,有机电池材料的研究方兴未艾u新工艺制造的高性能磷酸铁锂材料将对现有生产造成冲击江苏华东锂电技术研究院研究院简介研究院成立于2013年1月,由江苏省苏州市张家港人民政府与清华大学核能与新能源技术研究院联合建立。现任院长:何向明。网页:www.batterytechnology.cn清华大学核能与新能源技术研究院锂离子电池实验室:www.hexmgroup.com实验室主任:何向明
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