第一单元卤代烃醇酚三年三年3030考高考指数考高考指数:1.1.了解卤代烃、醇、酚的典型代表物的组成和结构特点以及了解卤代烃、醇、酚的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。了解它们的主要性质及应用。它们的相互联系。了解它们的主要性质及应用。2.2.结合实际了解卤代烃、酚等对环境和健康可能产生的影响，结合实际了解卤代烃、酚等对环境和健康可能产生的影响，了解有机化合物的安全使用。了解有机化合物的安全使用。一、卤代烃一、卤代烃1.1.卤代烃卤代烃(1)(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤代烃是烃分子里的氢原子被_取代后生成的取代后生成的化合物。通式可表示为：化合物。通式可表示为：R RX X。(2)(2)官能团是官能团是_。卤素原子卤素原子卤素原子卤素原子2.2.卤代烃的物理性质卤代烃的物理性质(1)(1)通常情况下，除通常情况下，除_等少数为等少数为气体外，其余为液体或固体。气体外，其余为液体或固体。(2)(2)沸点。沸点。比同碳原子数的烷烃分子沸点比同碳原子数的烷烃分子沸点_；互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数的增加而互为同系物的卤代烃，沸点随碳原子数的增加而_。(3)(3)溶解性。溶解性。水中水中_，有机溶剂中，有机溶剂中_。(4)(4)密度。密度。一氟代烃、一氯代烃密度比水小一氟代烃、一氯代烃密度比水小, ,其余比水其余比水_。一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯要高要高升高升高难溶难溶易溶易溶大大3.3.化学性质化学性质(1)(1)水解反应。水解反应。溴乙烷的水解反应溴乙烷的水解反应: :_或或_。RRX X的水解反应：的水解反应：_C C2 2H H5 5Br+HBr+H2 2O CHO CH3 3CHCH2 2OH+HBrOH+HBrNaOHNaOHR RX+HX+H2 2O RO ROH+HXOH+HXNaOHNaOHCHCH3 3CHCH2 2Br+NaOH CHBr+NaOH CH3 3CHCH2 2OH+NaBrOH+NaBrH H2 2O O(2)(2)消去反应。消去反应。消去反应消去反应: :有机化合物在一定条件下有机化合物在一定条件下, ,从一个分子中脱去一个从一个分子中脱去一个或几个小分子或几个小分子( (如如H H2 2O O、HBrHBr等等),),而生成而生成_的的化合物的反应化合物的反应。溴乙烷的消去反应溴乙烷的消去反应：_RRCHCH2 2CHCH2 2X X的消去反应：的消去反应：_含不饱和键含不饱和键( (如双键或叁键如双键或叁键) )CHCH3 3CHCH2 2Br+NaOH CHBr+NaOH CH2 2CHCH2 2+NaBr+H+NaBr+H2 2O O乙醇乙醇R RCHCH2 2CHCH2 2X+NaOHX+NaOH R RCHCHCHCH2 2+NaX+H+NaX+H2 2O O乙醇乙醇4.4.卤代烃的获取方法卤代烃的获取方法(1)(1)取代反应。取代反应。如乙烷与如乙烷与ClCl2 2：_。苯与苯与BrBr2 2：_。C C2 2H H5 5OHOH与与HBrHBr：_。CHCH3 3CHCH3 3+Cl+Cl2 2 CHCH3 3CHCH2 2Cl+HClCl+HCl光光+Br+Br2 2 + +HBrHBrFeBrFeBr3 3BrBrC C2 2H H5 5OH+HBr COH+HBr C2 2H H5 5Br+HBr+H2 2O O(2)(2)不饱和烃的加成反应。不饱和烃的加成反应。如如: :丙烯与丙烯与BrBr2 2、HBrHBr：_、_乙炔与乙炔与HClHCl: :_CHCH3 3CHCHCHCH2 2+Br+Br2 2 CHCH3 3CHBrCHCHBrCH2 2BrBrCHCH+HClCHCH+HCl CH CH2 2CHClCHCl催化剂催化剂 CHCH3 3CHCHCHCH2 2+HBr CH+HBr CH3 3CHCHCHCH3 3BrBr催化剂催化剂5.5.卤代烃的用途及对环境的影响卤代烃的用途及对环境的影响(1)(1)用途。用途。重要的有机化工原料重要的有机化工原料。曾被广泛用作制冷剂、灭火剂、溶剂等曾被广泛用作制冷剂、灭火剂、溶剂等。(2)(2)对环境的影响。对环境的影响。含氯、溴的氟代烷破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因含氯、溴的氟代烷破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。二、醇二、醇1.1.乙醇乙醇(1)(1)乙醇的组成和结构。乙醇的组成和结构。C C2 2H H6 6O OOHOHCHCH3 3CHCH2 2OHOHC C2 2H H5 5OHOH(2)(2)乙醇的物理性质。乙醇的物理性质。物理性质物理性质无色液体，密度比水小，沸点比水低，能与水以任意比互溶无色液体，密度比水小，沸点比水低，能与水以任意比互溶。医用酒精：含乙醇的体积分数为医用酒精：含乙醇的体积分数为_。无水乙醇的制备方法无水乙醇的制备方法向工业酒精中向工业酒精中_。检验酒精中是否含有水的方法检验酒精中是否含有水的方法_。75%75%加入新制的生石灰然后加热蒸馏加入新制的生石灰然后加热蒸馏加入无水加入无水CuSOCuSO4 4, ,观察是否变成蓝色观察是否变成蓝色(3)(3)乙醇的化学性质。乙醇的化学性质。与与NaNa反应：反应：_2CH2CH3 3CHCH2 2OH+2Na 2CHOH+2Na 2CH3 3CHCH2 2ONa+HONa+H2 2取代反应取代反应a.a.与与HBrHBr_b.b.分子间脱水分子间脱水_c.c.酯化反应酯化反应_2CH2CH3 3CHCH2 2OH CHOH CH3 3CHCH2 2OCHOCH2 2CHCH3 3+H+H2 2O O浓硫酸浓硫酸140 140 CHCH3 3CHCH2 2OH+HBr CHOH+HBr CH3 3CHCH2 2Br+HBr+H2 2O OCHCH3 3COOH+CHCOOH+CH3 3CHCH2 2OH CHOH CH3 3COOCHCOOCH2 2CHCH3 3+H+H2 2O O浓硫酸浓硫酸 消去反应消去反应_氧化反应氧化反应a.a.燃烧燃烧CHCH3 3CHCH2 2OH+3OOH+3O2 2 2CO2CO2 2+3H+3H2 2O O现象：淡蓝色火焰现象：淡蓝色火焰b.b.催化氧化催化氧化_c.c.使酸性高锰酸钾溶液褪色使酸性高锰酸钾溶液褪色点燃点燃CHCH3 3CHCH2 2OH CHOH CH2 2CHCH2 2+H+H2 2O O浓硫酸浓硫酸170 170 2CH2CH3 3CHCH2 2OH+OOH+O2 2 2CH 2CH3 3CHO+2HCHO+2H2 2O OCuCu2.2.醇类醇类(1)(1)概念。概念。羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物。(2)(2)饱和一元醇的通式为：饱和一元醇的通式为：_。C Cn nH H2n+22n+2O(n1)O(n1)(3)(3)醇类物理性质的变化规律。醇类物理性质的变化规律。 一元脂肪醇的密度一般小于一元脂肪醇的密度一般小于1 g1 g cmcm-3-3 直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数 的递增而逐渐的递增而逐渐_ 醇分子间存在醇分子间存在_，所以相对分子质量相近，所以相对分子质量相近 的醇和烷烃相比，醇的沸点远的醇和烷烃相比，醇的沸点远_烷烃烷烃 低级脂肪醇低级脂肪醇_溶于水溶于水升高升高水溶性水溶性密度密度沸点沸点氢键氢键高于高于易易(4)(4)醇类化学性质醇类化学性质( (与乙醇类似与乙醇类似) )。与活泼金属反应生成与活泼金属反应生成_。与氢卤酸发生取代反应生成与氢卤酸发生取代反应生成_。能发生催化氧化反应生成对应的能发生催化氧化反应生成对应的_。发生消去反应生成烯烃发生消去反应生成烯烃。相互之间发生取代反应生成相互之间发生取代反应生成_。与羧酸发生酯化反应生成与羧酸发生酯化反应生成_。H H2 2卤代烃卤代烃醛或酮醛或酮醚醚酯酯(5)(5)常见几种醇的性质及应用。常见几种醇的性质及应用。木精、木醇木精、木醇甘油甘油CHCH3 3OHOH名称名称甲醇甲醇乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇俗称俗称_结构简式结构简式_状态状态_溶解性溶解性_应用应用重要的化工原重要的化工原料，可用于制料，可用于制造燃料电池造燃料电池用作汽车发动用作汽车发动机的抗冻剂机的抗冻剂，重要的化工原料重要的化工原料作护肤剂，制造作护肤剂，制造烈性炸药硝化甘烈性炸药硝化甘油，重要的化工油，重要的化工原料原料 CHCH2 2OHOHCHCH2 2OHOHCHCH2 2OHOHCHCHOHOHCHCH2 2OHOH液体液体液体液体液体液体易溶于水和乙醇易溶于水和乙醇易溶于水和乙醇易溶于水和乙醇易溶于水和乙醇易溶于水和乙醇三、苯酚三、苯酚1.1.苯酚的组成与结构苯酚的组成与结构C C6 6H H6 6O OOHOH羟基与苯环直接相连羟基与苯环直接相连2.2.苯酚的物理性质苯酚的物理性质酒精酒精3 3苯酚的化学性质苯酚的化学性质(1)(1)羟基中氢原子的反应羟基中氢原子的反应弱酸性。弱酸性。电离方程式为电离方程式为:C:C6 6H H5 5OH COH C6 6H H5 5O O- -+H+H+ +，俗称，俗称_，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。酸性很弱，不能使石蕊试液变红。与活泼金属反应与活泼金属反应与与NaNa反应的化学方程式为：反应的化学方程式为：_。石炭酸石炭酸2C2C6 6H H5 5OH+2Na 2COH+2Na 2C6 6H H5 5ONa+HONa+H2 2与碱的反应与碱的反应苯酚的浑浊液中苯酚的浑浊液中 现象为：现象为：_ 现象为：现象为：_。该过程中发生反应的化学方程式分别为：该过程中发生反应的化学方程式分别为：_、_。再通入再通入COCO2 2气体气体加入加入NaOHNaOH溶液溶液液体变澄清液体变澄清溶液又变浑浊溶液又变浑浊(2)(2)苯环上氢原子的取代反应。苯环上氢原子的取代反应。苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：_。该反应能产生白色沉淀，常用于苯酚的定性检验和定量测定。该反应能产生白色沉淀，常用于苯酚的定性检验和定量测定。(3)(3)显色反应。显色反应。苯酚跟苯酚跟FeClFeCl3 3溶液作用呈溶液作用呈_，利用这一反应可以检验苯酚，利用这一反应可以检验苯酚的存在。的存在。紫色紫色(4)(4)加成反应。加成反应。与与H H2 2：_。(5)(5)氧化反应。氧化反应。苯酚易被空气中的氧气氧化而显苯酚易被空气中的氧气氧化而显_色；色；易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。易被酸性高锰酸钾溶液氧化；容易燃烧。粉红粉红(6)(6)缩聚反应。缩聚反应。 4.4.苯酚的用途和对环境的影响苯酚的用途和对环境的影响苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。控制的水污染物之一。1.1.用硝酸银溶液和稀硝酸便可检验卤代烃中的氯、溴、碘元素。用硝酸银溶液和稀硝酸便可检验卤代烃中的氯、溴、碘元素。( )( )【分析【分析】卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子，需先加入氢卤代烃为非电解质，不能电离出卤素离子，需先加入氢氧化钠溶液水解产生卤素离子后才能用硝酸银溶液和稀硝酸检验。氧化钠溶液水解产生卤素离子后才能用硝酸银溶液和稀硝酸检验。2.1 mol CH2.1 mol CH3 3COOCHCOOCH2 2CHCH2 2BrBr的水解产物只能与的水解产物只能与1 mol NaOH1 mol NaOH反应。反应。( )( )【分析【分析】CHCH3 3COOCHCOOCH2 2CHCH2 2BrBr水解生成水解生成CHCH3 3COOHCOOH、HOCHHOCH2 2CHCH2 2OHOH、HBrHBr，1 mol CH1 mol CH3 3COOCHCOOCH2 2CHCH2 2BrBr的水解产物可以与的水解产物可以与2 mol NaOH2 mol NaOH反应。反应。3.3.在浓硫酸、乙醇加热条件下制备乙烯，应迅速升温至在浓硫酸、乙醇加热条件下制备乙烯，应迅速升温至170 170 。( ( ) )【分析【分析】迅速升温至迅速升温至170 170 可避免发生副反应。可避免发生副反应。4.4.苯酚与三氯化铁溶液反应生成紫色沉淀。苯酚与三氯化铁溶液反应生成紫色沉淀。( )( )【分析【分析】苯酚与三氯化铁溶液发生络合反应生成可溶于水的苯酚与三氯化铁溶液发生络合反应生成可溶于水的紫色物质，不是沉淀。紫色物质，不是沉淀。5.5.除去苯中的苯酚应加入过量的浓溴水再过滤。除去苯中的苯酚应加入过量的浓溴水再过滤。( )( )【分析【分析】苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚和过量的溴水中的苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚和过量的溴水中的溴会溶解在苯中，仍然得不到纯净的苯。溴会溶解在苯中，仍然得不到纯净的苯。 卤代烃的水解反应和消去反应卤代烃的水解反应和消去反应1.1.卤代烃水解反应和消去反应比较卤代烃水解反应和消去反应比较“碱水取，醇碱消碱水取，醇碱消”反应类型反应类型取代反应取代反应( (水解反应水解反应) )消去反应消去反应反应条件反应条件强碱的水溶液、加热强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热强碱的醇溶液、加热断键方式断键方式反应本质反应本质和通式和通式卤代烃分子中卤代烃分子中X X被被水中的水中的OHOH所取代，生成醇，所取代，生成醇，相邻的两个碳原子间相邻的两个碳原子间脱去小分子脱去小分子HXHX产物特征产物特征引入引入OHOH，生成含，生成含OHOH的化合物的化合物消去消去HXHX，生成含碳碳双键或碳碳，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和化合物叁键的不饱和化合物2.2.反应规律反应规律(1)(1)水解反应。水解反应。所有卤代烃在所有卤代烃在NaOHNaOH的水溶液中均能发生水解反应的水溶液中均能发生水解反应多卤代烃水解可生成多元醇，如多卤代烃水解可生成多元醇，如BrCHBrCH2 2CHCH2 2Br+2NaOH CHBr+2NaOH CH2 2OH+2NaBrOH+2NaBr水水CHCH2 2OHOH(2)(2)消去反应。消去反应。两类卤代烃不能发生消去反应两类卤代烃不能发生消去反应结构特点结构特点实例实例没有邻位碳原子没有邻位碳原子CHCH3 3ClCl有邻位碳原子，有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子但邻位碳原子上无氢原子有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：发生消去反应可生成不同的产物。例如：CHCH3 3CHCHCHCH2 2CHCH3 3+NaOH CH+NaOH CH2 2CHCHCHCH2 2CHCH3 3 ( (或或CHCH3 3CHCHCHCHCHCH3 3)+NaCl+H)+NaCl+H2 2O ORRCHCHCHCHR R型卤代烃，发生消去反应可以生成型卤代烃，发生消去反应可以生成 R RCCCCR R，如，如BrCHBrCH2 2CHCH2 2Br+2NaOH CHCH+2NaBr+2HBr+2NaOH CHCH+2NaBr+2H2 2O O醇醇ClClX X醇醇X X【高考警示钟【高考警示钟】(1)(1)注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆化学方程式时容易混淆。(2)(2)烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用去又会产生碳碳双键，有机合成中这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。(3)(3)卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先发生水解反卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先发生水解反应，然后用稀硝酸中和至溶液呈酸性才能加硝酸银溶液应，然后用稀硝酸中和至溶液呈酸性才能加硝酸银溶液。容易忽视加硝酸中和碱这个环节容易忽视加硝酸中和碱这个环节。【典例【典例1 1】已知】已知X X是二氢香豆素类化合物是二氢香豆素类化合物, ,是香料工业的重要化是香料工业的重要化合物。合物。X X可以通过下列途径合成：可以通过下列途径合成：请根据上图回答请根据上图回答：(1)D(1)D中含有的官能团名称是中含有的官能团名称是_、_；反应反应属于属于_反应反应；反应；反应属于属于_反应。反应。(2)(2)化合物化合物B B的结构简式为的结构简式为_或或_。(3)(3)反应反应的化学方程式为的化学方程式为_。(4)(4)化合物化合物F F的分子式为的分子式为C C6 6H H6 6O O3 3, ,它具有酸性，它具有酸性，F F中只有中只有2 2种等效氢种等效氢原子。写出反应原子。写出反应的化学方程式：的化学方程式：_。【解题指南【解题指南】解答本题时注意以下两点：解答本题时注意以下两点：(1)(1)由特定的反应条件判断反应类型和产物；由特定的反应条件判断反应类型和产物；(2)(2)由组成、结构特点和性质推断由组成、结构特点和性质推断F F的结构。的结构。【解析【解析】根据根据CHCH2 2CHCOOHCHCOOH结合各步反应条件和流程图可推知：结合各步反应条件和流程图可推知：E(CHE(CH2 2CHCOONaCHCOONa) )、D(CHD(CH2 2BrCHBrCH2 2COOHCOOH或或CHCH3 3CHBrCOOH)CHBrCOOH)、C(CHC(CH2 2BrCHBrCH2 2CHOCHO或或CHCH3 3CHBrCHO)CHBrCHO)、B(CHB(CH2 2BrCHBrCH2 2CHCH2 2OHOH或或CHCH3 3CHBrCHCHBrCH2 2OH)OH)、A(CHA(CH2 2CHCHCHCH2 2OH)OH)，对于第，对于第(4)(4)问，根据题给条件，问，根据题给条件，F F为为 ，结合题给条件推断，结合题给条件推断反应类型、书写反应方程式。反应类型、书写反应方程式。OHOHOHOHHOHO答案：答案：(1)(1)羧基羧基 溴原子溴原子 取代取代 氧化氧化(2)CH(2)CH2 2BrCHBrCH2 2CHCH2 2OH CHOH CH3 3CHBrCHCHBrCH2 2OHOH(3)CH(3)CH2 2BrCHBrCH2 2COOH+2NaH CHCOOH+2NaH CH2 2CHCOONa+NaBr+2HCHCOONa+NaBr+2H2 2O O或或CHCH3 3CHBrCOOH+2NaOH CHCHBrCOOH+2NaOH CH2 2CHCOONa+NaBr+2HCHCOONa+NaBr+2H2 2O O(4)(4)+2CH+2CH2 2CHCOOHCHCOOH+2H+2H2 2O O乙醇乙醇乙醇乙醇OHOHOHOHHOHOO OO OOHOHO OO O 脂肪醇、芳香醇与酚的区别及同分异构体脂肪醇、芳香醇与酚的区别及同分异构体1.1.脂肪醇、芳香醇、酚类物质的比较脂肪醇、芳香醇、酚类物质的比较类别类别脂肪醇脂肪醇芳香醇芳香醇酚酚实例实例CHCH3 3CHCH2 2OHOHC C6 6H H5 5CHCH2 2CHCH2 2OHOHC C6 6H H5 5OHOH官能团官能团OHOHOHOHOHOH结构特点结构特点OHOH与与链烃基相连链烃基相连OHOH与与芳香烃侧链相连芳香烃侧链相连OHOH与苯环直接相连与苯环直接相连主要化主要化学性质学性质(1)(1)取代反应取代反应 (2)(2)脱水反应脱水反应(3)(3)氧化反应氧化反应(1)(1)弱酸性弱酸性 (2)(2)取代反应取代反应(3)(3)显色反应显色反应 (4)(4)氧化反应氧化反应(5)(5)加成反应加成反应OHOH中氢原中氢原子的活泼性子的活泼性酚羟基酚羟基醇羟基醇羟基( (酸性酸性) () (中性中性) )特特 性性红热铜丝插入醇中有刺激性气味红热铜丝插入醇中有刺激性气味( (生成醛或酮生成醛或酮) )与与FeClFeCl3 3溶液显紫色溶液显紫色 2.2.醇、酚、羧酸分子中羟基上的氢原子活泼性比较醇、酚、羧酸分子中羟基上的氢原子活泼性比较注：注：“”表示反应，表示反应，“”表示不反应。表示不反应。 试剂试剂类别类别NaNaNaOHNaOH溶液溶液NaNa2 2COCO3 3溶液溶液NaHCONaHCO3 3溶液溶液石蕊石蕊试液试液醇羟基醇羟基不变红不变红酚羟基酚羟基不变红不变红羧基羧基变红变红3.3.醇、酚的同分异构体醇、酚的同分异构体含相同碳原子数的酚、芳香醇与芳香醚互为同分异构体，含相同碳原子数的酚、芳香醇与芳香醚互为同分异构体，但不属于同类物质。但不属于同类物质。如如C C7 7H H8 8O O属于芳香族化合物的同分异构体有：属于芳香族化合物的同分异构体有：【拓展延伸【拓展延伸】有机物与卤素有机物与卤素(X(X2 2) )、H H2 2、NaOHNaOH反应反应卤素卤素(X(X2 2) )H H2 2NaOHNaOH反反应应对对象象与含碳碳双键、碳与含碳碳双键、碳碳叁键的有机物发生碳叁键的有机物发生加成反应；加成反应；取代酚羟基邻位、取代酚羟基邻位、对位上的氢原子；对位上的氢原子；取代饱和碳原子上取代饱和碳原子上的氢原子的氢原子与含碳碳双键、与含碳碳双键、碳碳叁键、苯碳碳叁键、苯环、环、 ( (醛、酮醛、酮) )的有机物发生加成反应的有机物发生加成反应(H(H2 2不与羧基、酯基及不与羧基、酯基及酸酐酸酐中的中的 加成加成) )与酚、酸发生中和反应与酚、酸发生中和反应( (不不与醇反应与醇反应) )，使卤代烃、酯，使卤代烃、酯等发生水解并与水解生成的等发生水解并与水解生成的氢卤酸、酚、羧酸发生中和氢卤酸、酚、羧酸发生中和反应反应卤素卤素(X(X2 2) )H H2 2NaOHNaOH量量的的关关系系发生加成反应，发生加成反应，断裂双键、叁键中断裂双键、叁键中的的1 mol1 mol键消耗键消耗1 1 mol Xmol X2 2；发生取代反应，发生取代反应，1 1 mol Xmol X2 2只取代只取代1 mol1 mol( (不是不是2 mol)2 mol)氢原子氢原子( (同时同时生成生成1 mol HX)1 mol HX)发生加成反发生加成反应，断裂双键、应，断裂双键、叁键中的叁键中的1 1 molmol键消耗键消耗1 mol H1 mol H2 2；加成加成1 mol1 mol苯环需要苯环需要3 3 mol Hmol H2 21 mol1 mol酚羟基或羧基均消耗酚羟基或羧基均消耗1 mol NaOH1 mol NaOH；羧酸与酚形成的酯水解消耗羧酸与酚形成的酯水解消耗2 mol NaOH2 mol NaOH( (生成羧酸钠和酚钠生成羧酸钠和酚钠) )；羧酸与醇形成的酯水解消耗羧酸与醇形成的酯水解消耗1 mol NaOH1 mol NaOH；不与苯环直接相连的卤素原子水解消不与苯环直接相连的卤素原子水解消耗耗1 mol NaOH1 mol NaOH；与苯环直接相连的卤素原子水解消耗与苯环直接相连的卤素原子水解消耗2 mol NaOH2 mol NaOH( (生成卤化钠和酚钠生成卤化钠和酚钠) )；1 mol1 mol有机物反应消耗几摩尔有机物反应消耗几摩尔NaOHNaOH，生成物中就有几个氢原子变成钠，反之生成物中就有几个氢原子变成钠，反之亦然亦然 【高考警示钟【高考警示钟】(1)(1)醇类和酚类物质的官能团都是羟基，根据与醇类和酚类物质的官能团都是羟基，根据与OHOH连接的连接的烃基来区分。烃基来区分。(2)(2)由于含羟基化合物中羟基上氢的活泼性不同，可以判断由于含羟基化合物中羟基上氢的活泼性不同，可以判断含羟基化合物与钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠能否反应含羟基化合物与钠、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠能否反应及反应的定量关系。及反应的定量关系。(3)(3)从溶液中析出的苯酚是小液滴不是沉淀。从溶液中析出的苯酚是小液滴不是沉淀。【典例【典例2 2】有机物甲分子式为】有机物甲分子式为C C1010H H1212O O2 2，在酸性条件下水解得到，在酸性条件下水解得到乙和丙，丙遇乙和丙，丙遇FeClFeCl3 3显紫色，丙的相对分子质量比乙大显紫色，丙的相对分子质量比乙大3434，甲的结构有甲的结构有( )( )A.1A.1种种 B.2B.2种种 C.3C.3种种 D.4D.4种种【解题指南【解题指南】解答本题时应注意以下两点：解答本题时应注意以下两点：(1)(1)有机物丙遇有机物丙遇FeClFeCl3 3显紫色可以判断属于酚类；显紫色可以判断属于酚类；(2)(2)由甲的组成及性质判断，乙应为含四个碳原子以下的羧酸。由甲的组成及性质判断，乙应为含四个碳原子以下的羧酸。【解析【解析】选选C C。丙遇。丙遇FeClFeCl3 3显紫色，说明丙中含有酚的结构，显紫色，说明丙中含有酚的结构，有机物甲分子式为有机物甲分子式为C C1010H H1212O O2 2，在酸性条件下水解得到乙和丙，在酸性条件下水解得到乙和丙，甲中只含有一个酯基，所以甲中只含有一个酯基，所以1 mol1 mol甲和甲和1 mol1 mol水反应生成水反应生成1 mol1 mol乙乙( (羧酸羧酸) )和和1 mol1 mol丙丙( (酚酚) )，又因丙的相对分子质量比乙，又因丙的相对分子质量比乙大大3434，所以丙为，所以丙为C C7 7H H8 8O O，乙为，乙为C C3 3H H6 6O O2 2,C,C7 7H H8 8O O的酚有的酚有3 3种结构种结构 C C3 3H H6 6O O2 2的酸只能是的酸只能是CHCH3 3CHCH2 2COOH,COOH,所以有机物甲有所以有机物甲有3 3种结构。种结构。【技巧点拨【技巧点拨】有机物反应的规律有机物反应的规律(1)(1)有机物与有机物与BrBr2 2发生反应，若为取代反应，取代发生反应，若为取代反应，取代1 1个氢原子个氢原子消耗消耗1 1分子分子BrBr2 2，加成反应则，加成反应则1 1个不饱和键消耗个不饱和键消耗1 1分子分子BrBr2 2。(2)(2)酚类形成的酯，碱性条件下水解时，酚类形成的酯，碱性条件下水解时，1 1个酯基多消耗个酯基多消耗1 1分分子子NaOHNaOH。 醇类物质的催化氧化和消去反应规律醇类物质的催化氧化和消去反应规律1.1.醇的催化氧化规律醇的催化氧化规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基醇的催化氧化的反应情况与跟羟基( (OH)OH)相连的碳原子上的相连的碳原子上的氢原子的个数有关。氢原子的个数有关。连羟基的碳原子连羟基的碳原子上的氢原子数上的氢原子数催化氧化为同碳原子数的醛催化氧化为同碳原子数的醛R RCHCH2 2OH ROH RCHOCHO(R(R为氢原子或烃基为氢原子或烃基) )催化氧化为同碳原子数的酮催化氧化为同碳原子数的酮(R(R、R R均均为烃基为烃基) )如如 等，不能被催化氧等，不能被催化氧化为同碳原子数的醛或酮化为同碳原子数的醛或酮2 23 3个个H H1 1个个H H没有没有H H2.2.醇的消去规律醇的消去规律醇分子中醇分子中, ,连有羟基连有羟基( (OH)OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时, ,才可发生消去反应，才可发生消去反应，生成不饱和键。可表示为：生成不饱和键。可表示为：【高考警示钟【高考警示钟】(1)(1)醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反醇类和卤代烃都能发生消去反应，但条件不同。醇消去反应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠应的条件是浓硫酸、加热；卤代烃消去反应的条件是氢氧化钠醇溶液、加热。醇溶液、加热。(2)(2)某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看某一元醇发生消去反应生成的烯烃不一定只有一种，要看连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。连羟基的碳原子的邻位碳原子上不同化学环境下氢原子的种数。(3)(3)在醇类的催化氧化反应中，催化剂铜参与反应。在醇类的催化氧化反应中，催化剂铜参与反应。【典例【典例3 3】现有：】现有：A.CHA.CH3 3OH B.(CHOH B.(CH3 3) )3 3CCHCCH2 2OH C.(CHOH C.(CH3 3) )3 3COHCOHD.CHD.CH3 3CH(OH)CHCH(OH)CH2 2CHCH3 3 E.CE.C6 6H H5 5CHCH2 2OH OH 五种有机物。五种有机物。(1)(1)能氧化成醛的是能氧化成醛的是_；(2)(2)不能消去成烯的是不能消去成烯的是_；(3)E(3)E与甲酸发生酯化反应的产物是与甲酸发生酯化反应的产物是_(_(写结构简式写结构简式) )；(4)A(4)A与与E E混合后加入浓硫酸加热生成醚的结构简式混合后加入浓硫酸加热生成醚的结构简式可能是可能是_。【解题指南【解题指南】解答本题时应注意以下两点：解答本题时应注意以下两点：(1)(1)羟基连接的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子的醇不能发生消羟基连接的碳原子的相邻碳原子上没有氢原子的醇不能发生消去反应；去反应；(2)(2)判断醇催化氧化的产物，要看羟基连接的碳原子上的氢原子个判断醇催化氧化的产物，要看羟基连接的碳原子上的氢原子个数。数。【解析【解析】(1)(1)能氧化成醛的醇，连羟基的碳原子上有能氧化成醛的醇，连羟基的碳原子上有2 23 3个氢原子；个氢原子；(2)(2)消去成烯的醇要求连羟基的碳原子的邻位碳原子上有氢原子；消去成烯的醇要求连羟基的碳原子的邻位碳原子上有氢原子；(4)A(4)A与与E E混合后加入浓硫酸加热生成醚有三种可能：混合后加入浓硫酸加热生成醚有三种可能：CHCH3 3OHOH与与CHCH3 3OHOH反应；反应；C C6 6H H5 5CHCH2 2OHOH与与C C6 6H H5 5CHCH2 2OHOH反应；反应；C C6 6H H5 5CHCH2 2OHOH与与CHCH3 3OHOH反应。反应。答案：答案：(1)A(1)A、B B、E (2)AE (2)A、B B、E (3)CE (3)C6 6H H5 5CHCH2 2OOCHOOCH(4)CH(4)CH3 3OCHOCH3 3、C C6 6H H5 5CHCH2 2OCHOCH3 3、C C6 6H H5 5CHCH2 2OCHOCH2 2C C6 6H H5 51.1.有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是有关溴乙烷的下列叙述中，正确的是( )( )A.A.溴乙烷不溶于水，其密度比水小溴乙烷不溶于水，其密度比水小B.B.在溴乙烷中滴入在溴乙烷中滴入AgNOAgNO3 3溶液，立即有淡黄色沉淀生成溶液，立即有淡黄色沉淀生成C.C.溴乙烷与溴乙烷与NaOHNaOH的醇溶液混合共热可生成乙烯的醇溶液混合共热可生成乙烯D.D.溴乙烷通常用乙烷与液溴直接反应来制取溴乙烷通常用乙烷与液溴直接反应来制取【解析【解析】选选C C。A A项，溴乙烷密度比水大，项，溴乙烷密度比水大，A A项错误；项错误；B B项，溴乙项，溴乙烷不能电离出溴离子，滴入烷不能电离出溴离子，滴入AgNOAgNO3 3溶液，没有淡黄色沉淀生成，溶液，没有淡黄色沉淀生成，B B项错误；项错误；C C项，溴乙烷与项，溴乙烷与NaOHNaOH的醇溶液混合共热发生消去反应的醇溶液混合共热发生消去反应生成乙烯，生成乙烯，C C项正确；项正确；D D项，乙烷与液溴直接反应会得到多种取项，乙烷与液溴直接反应会得到多种取代物，难以分离，不适合制备溴乙烷，代物，难以分离，不适合制备溴乙烷，D D项错误。项错误。2.2.下列说法不正确的是下列说法不正确的是( )( )A.A.乙醇可以通过绿色植物获得乙醇可以通过绿色植物获得B.B.工业酒精可以用来兑酒工业酒精可以用来兑酒C.C.乙二醇可用作汽车抗冻液乙二醇可用作汽车抗冻液D.D.丙三醇可以制造炸药丙三醇可以制造炸药【解析【解析】选选B B。A A项，从绿色植物可以获得多糖，多糖发酵可项，从绿色植物可以获得多糖，多糖发酵可以得到乙醇，以得到乙醇，A A项正确；项正确；B B项，工业酒精中含有甲醇，不能用项，工业酒精中含有甲醇，不能用来兑酒，来兑酒，B B项错误；项错误；C C项，乙二醇加入汽油中，能使汽油凝固项，乙二醇加入汽油中，能使汽油凝固点下降，可用作汽车抗冻液，点下降，可用作汽车抗冻液，C C项正确；项正确；D D项，由丙三醇可制项，由丙三醇可制得烈性炸药硝化甘油，得烈性炸药硝化甘油，D D项正确。项正确。3.3.下列关于苯酚的叙述中正确的是下列关于苯酚的叙述中正确的是( )( )A A苯酚呈弱酸性，能使石蕊试液显浅红色苯酚呈弱酸性，能使石蕊试液显浅红色B B苯酚分子中的苯酚分子中的1313个原子有可能处于同一平面上个原子有可能处于同一平面上C C苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可以用苯酚有强腐蚀性，沾在皮肤上可以用NaOHNaOH溶液洗涤溶液洗涤D D苯酚能与苯酚能与FeClFeCl3 3溶液反应生成紫色沉淀溶液反应生成紫色沉淀【解析【解析】选选B B。A A项，苯酚酸性很弱，不能使石蕊试液显浅红色，项，苯酚酸性很弱，不能使石蕊试液显浅红色，A A项错误；项错误；B B项，苯酚中羟基以单键的形式直接连在苯环上，单键项，苯酚中羟基以单键的形式直接连在苯环上，单键可以自由旋转，所以可以自由旋转，所以1313个原子有可能处于同一平面上，个原子有可能处于同一平面上，B B项正确；项正确；C C项，项，NaOHNaOH溶液有腐蚀性，应用乙醇洗涤，溶液有腐蚀性，应用乙醇洗涤，C C项错误；项错误；D D项，苯酚能项，苯酚能与与FeClFeCl3 3溶液反应生成紫色可溶于水的物质，不是沉淀，溶液反应生成紫色可溶于水的物质，不是沉淀，D D项错误。项错误。4.4.关于醇类的下列说法中错误的是关于醇类的下列说法中错误的是( )( )A.A.羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇B.B.酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有相同的化学性质酚类和醇类具有相同的官能团，因而具有相同的化学性质C.C.乙二醇和丙三醇都是无色液体，易溶于水和乙醇，其中丙三醇乙二醇和丙三醇都是无色液体，易溶于水和乙醇，其中丙三醇可用于配制化妆品可用于配制化妆品D.D.相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃【解析【解析】选选B B。A A项，由醇的概念可知项，由醇的概念可知A A项正确；项正确；B B项，酚类和醇项，酚类和醇类虽然均含有羟基，但因为羟基的连接方式不同导致它们的化类虽然均含有羟基，但因为羟基的连接方式不同导致它们的化学性质不同，学性质不同，B B项错误；项错误；C C项，二者是无色液体，易溶于水和乙项，二者是无色液体，易溶于水和乙醇，丙三醇有护肤作用，可用于配制化妆品，醇，丙三醇有护肤作用，可用于配制化妆品，C C项正确；项正确；D D项，项，由于醇分子之间能形成氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷由于醇分子之间能形成氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃，烃相比，醇的沸点高于烷烃，D D项正确。项正确。5.5.下列说法中，正确的是下列说法中，正确的是( )( )A A 互为同系物互为同系物B B乙醇和乙醚互为同分异构体乙醇和乙醚互为同分异构体C C乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯不是取代反应乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯不是取代反应D D可用浓溴水来区分乙醇和苯酚可用浓溴水来区分乙醇和苯酚【解析【解析】选选D D。A A项，二者官能团的连接方式不一样，结构不相似，项，二者官能团的连接方式不一样，结构不相似，不是同系物，不是同系物，A A项错误；项错误；B B项，乙醇项，乙醇(C(C2 2H H6 6O)O)和乙醚和乙醚(C(C4 4H H1010O), O), 分子分子式不同，不是同分异构体，式不同，不是同分异构体，B B项错误；项错误；C C项，乙醇与乙酸反应生成项，乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯是酯化反应，也是取代反应乙酸乙酯是酯化反应，也是取代反应( (酯化反应是取代反应的一酯化反应是取代反应的一种种) )，C C项错误；项错误；D D项，浓溴水与苯酚反应产生白色沉淀，与乙醇不项，浓溴水与苯酚反应产生白色沉淀，与乙醇不反应，可用浓溴水来区分乙醇和苯酚，反应，可用浓溴水来区分乙醇和苯酚，D D项正确。项正确。6.(20126.(2012常州模拟常州模拟) )已知同一个碳原子上连有两个羟基是不稳已知同一个碳原子上连有两个羟基是不稳定的，会失去水形成羰基。试回答下列问题：定的，会失去水形成羰基。试回答下列问题：(1)(1)写出写出CHCH3 3CHCH2 2CH(CHCH(CH3 3)CH)CH2 2OHOH在有铜和加热条件下与在有铜和加热条件下与O O2 2反应的反应的化学方程式化学方程式_。(2)(2)写出丙炔与写出丙炔与HBrHBr 12 12加成后的产物加成后的产物( (氢原子加在含氢较多的氢原子加在含氢较多的碳上碳上) )完全水解后的产物的结构简式完全水解后的产物的结构简式_。(3)C(3)C5 5H H1212O O分子属于醇类的同分异构体有分子属于醇类的同分异构体有_种，若向其中加种，若向其中加入高锰酸钾酸性溶液无明显现象，则该醇的结构简式为入高锰酸钾酸性溶液无明显现象，则该醇的结构简式为_。【解析【解析】此题为信息迁移题，解题的关键是读懂题目所给信此题为信息迁移题，解题的关键是读懂题目所给信息，即醇催化氧化的反应原理，并提炼出有用信息用于解题。息，即醇催化氧化的反应原理，并提炼出有用信息用于解题。(1)(1)抓住醇催化氧化的原理是抓住醇催化氧化的原理是“去氢去氢”；(2)(2)注意到卤代烃水解后同一个碳原子上连有注意到卤代烃水解后同一个碳原子上连有2 2个羟基，据题个羟基，据题意知它能失水生成酮；意知它能失水生成酮；(3)(3)确定分子式为确定分子式为C C5 5H H1212O O的醇的同分异构体的数目的方法是先的醇的同分异构体的数目的方法是先写出可能的碳链结构，再移动羟基的位置，即可确定同分异写出可能的碳链结构，再移动羟基的位置，即可确定同分异构体的数目，实际就是戊基的结构的数目。最后写出符合题构体的数目，实际就是戊基的结构的数目。最后写出符合题目要求的醇的结构简式。目要求的醇的结构简式。答案：答案：