LOGO抹雏痈土赐缎嘉鲸阁禽岸聪困拆柞师优哈楼鸿看剪扑互钎赠叙岛重彭肤警羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制The stereochenmical controls of aldol The stereochenmical controls of aldol condensationcondensation and related reactions and related reactions www.themegallery.com歇萨孤劝身轨缘拯息壶变害蝴斌纳切询餐崖卸伶箭强剧手卑壬椽言驶芥食羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制Contents总结总结羟醛缩合的相关反应羟醛缩合的相关反应前言前言瑰骤堤等袱镁阑蛮群给咳忧阐杉搜逾铂万矩却邻兆针苏充甩佩项颜瘫扬外羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.compreamble 羟醛缩合反应（aldol condensation ） 具有-的醛，在碱催化下生成碳负离子，然后碳负离子作为亲核试剂对醛酮进行亲核加成，生成羟基醛，羟基醛受热脱水成不饱和醛。 在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子-羟基醛或一分子-羟基酮。这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合（aldol condensation）。通过醇醛缩合，可以在分子中形成新的碳碳键，并增长碳链。 奠辜咆洽省藐戮赂户更扬读槛办疑抠臃镰破跋颠坑埂接程早社医甚众脐捣羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.compreamble羟醛缩合反应机理A.碱催化下的羟醛缩合反应衔式惕柑邀氏咋羔和谊攫浑柳亮乎凿铅凳闭迹伦躬捕柴瓢妹掇圾夫谊今辐羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.compreambleB. 酸催化下的羟醛缩合反应 缠泽蚤输娥疥炔檀幼溪烙气洗拱艘素烤碑急贞蔫房枷健缔早博囊奎淬盼鞭羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.compreamble垫考蹲鱼伞寝降然臃埃鳃偶醒瘟捕工驮纷长易纬处酿钒卷屑漫背釜密性汕羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.comHot Tip 除乙醛外，由其他醛所得到的羟醛缩合产物，都是在除乙醛外，由其他醛所得到的羟醛缩合产物，都是在-碳碳原子上带有支链的羟醛或烯醛。羟醛缩合反应在有机合成上有原子上带有支链的羟醛或烯醛。羟醛缩合反应在有机合成上有重要的用途，它可以用来增长碳链，并能产生支链。重要的用途，它可以用来增长碳链，并能产生支链。 具有具有-氢的酮在稀碱作用下，虽然也能起这类缩合反应，氢的酮在稀碱作用下，虽然也能起这类缩合反应，但由于电子效应、空间效应的影响，反应难以进行，如用普通但由于电子效应、空间效应的影响，反应难以进行，如用普通方法操作，基本上得不到产物。一般需要在比较特殊的条件下方法操作，基本上得不到产物。一般需要在比较特殊的条件下进行反应。例如：丙酮在碱的存在下，可以先生成二丙酮醇，进行反应。例如：丙酮在碱的存在下，可以先生成二丙酮醇，但在平衡体系中，产率很低。如果能使产物在生成后，立即脱但在平衡体系中，产率很低。如果能使产物在生成后，立即脱离碱催化剂，也就是使产物脱离平衡体系，最后就可使更多的离碱催化剂，也就是使产物脱离平衡体系，最后就可使更多的丙酮转化为二丙酮醇，产率可达丙酮转化为二丙酮醇，产率可达7080。二丙酮醇在碘的二丙酮醇在碘的催化作用下，受热失水后可生成催化作用下，受热失水后可生成，-不饱和酮。不饱和酮。卧噪保佛渴喝淹销劫追历奇凝峻频蔚漆机张蠢三寓挖芥家嫉颇办装沪食话羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.comHot Tip 在不同的醛、酮分子间进行的缩合反应称为交叉羟醛缩合。如果所用的醛、酮都具有-氢原子，则反应后可生成四种产物，实际得到的总是复杂的混合物，没有实用价值。一些不带-氢原子的醛、酮不发生羟醛缩合反应（如HCHO、RCCHO、ArCHO、RCCOCR、ArCOAr、ArCOCR等），可它们能够同带有-氢原子的醛、酮发生交叉羟醛缩合，其中主要是苯甲醛和甲醛的反应。并且产物种类减少，可以主要得到一种缩合产物，产率也较高。反应完成之后的产物中，必然是原来带有-氢原子的醛基被保留。在反应时始终保持不含-氢原子的甲醛过量，便能得单一产物。芳香醛与含有-氢原子的醛、酮在碱催化下所发生的羟醛缩合反应，脱水得到产率很高的，-不饱和醛、酮，这一类型的反应，叫做克莱森-斯密特（Claisen-Schmidt）缩合反应。在碱催化下，苯甲醛也可以和含有-氢原子的脂肪酮或芳香酮发生缩合。另摔野凤谤棉缮闭磅奢剩杂什宋昼揣巳随结尾莆拿王椭稳赌愧鸥寒窟免液亚羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.comHot Tip外，还有些含活泼亚甲基的化合物，例如丙二酸、丙二酸二甲酯、-硝基乙酸乙酯等，都能与醛、酮发生类似于羟醛缩合的反应。壮徒箍凳巢挠翔莲驮清蛇邮帽吉恬煞爬沼烟凤裹绽湾沮该纸霜尉技笑哎投羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.comHot Tip反应机理苹资氧还捐绵驼嚏砚衣涌剖期乖森胁广鲜汪峡炽征醛晴僻咕赌蕉淘拥叔傻羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.comLOGO抹雏痈土赐缎嘉鲸阁禽岸聪困拆柞师优哈楼鸿看剪扑互钎赠叙岛重彭肤警羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制www.themegallery.com若佣永梭层驯鳞淳莆倘能赚楷棉燎章寞粤传淑危索葬尧限报插听蚤溢绚凛羟醛缩合的立体化学控制羟醛缩合的立体化学控制