第三节第三节 晶体对晶体对X X射线的衍射射线的衍射1.1衍射方向衍射方向确定衍射方向的几种方法：Laue方程；Bragg方程；Ewald作图法。1 Laue方程一维点阵的单位矢量为a a（即周期为|a|），入射X光单位矢量为S0，散射单位矢量为S,两相邻散射线发生增强干涉现象的条件为光程差是波长的整倍数：ABCDa 0 a散射散射S0S为光程差，h为衍射级数，其值为0，1，2 = AB DC =h三维点阵，周期三维点阵，周期a,b,c分别沿分别沿X、Y、Z轴轴构成原子立体网。构成原子立体网。在推导衍射方程时做三点假设：（1）入射线与衍射线都是平行波。（2）晶胞中只有一个原子，即晶胞是简单的。（3）原子尺寸忽略不计，原子中各原子发出的相干散射是由原子中心发出的。a(cosa - cosa0)=hb(cosb - cosb0)=kc(cosc - cosc0)=l三维三维Laue方程方程:重要结论：重要结论：（1）衍射如果发生，）衍射如果发生，要求入射波长要求入射波长 ，入射角度入射角度 ，晶格参数晶格参数a,b,c及面及面网符号（网符号（hkl)之间相吻合。之间相吻合。（2）衍射如果发生，衍射如果发生，衍射线的方衍射线的方向必定在入射线的反射方向，向必定在入射线的反射方向，即可即可把衍射视为反射。把衍射视为反射。2Bragg方程 两条单色X光平行入射，入射角。反射角=入射角，且反射线、入射线、晶面法线共平面。11和22的光程差ABBC2dhklsin衍射条件：2dhklsin=n为整数1，2，31913年年，Bragg提提出出另另一一确确定定衍衍射射方方向向的的方方法法，依依照照光光在镜面反射规律设计。在镜面反射规律设计。1212ABChkldhkl 实实际际工工作作中中所所测测的的角角度度不不是是 角角，而而是是2 。2 角角是是入入射射线线和和衍衍射射线线之之间间的的夹夹角角，习习惯惯上上称称2 角角为为衍衍射射角角，称称 为为Bragg角，或衍射半角。角，或衍射半角。由由2dsin=n（n为为整数）整数）这一一著名的布拉格方程，（著名的布拉格方程，（X射射线晶体学中最基晶体学中最基本的公式）本的公式）看出看出n为衍射衍射级数。第数。第n级衍射的衍衍射的衍射角由下式决定：射角由下式决定：sinn=n/2d布拉格方程可以改写布拉格方程可以改写为2 2（d dhklhkl/n/n）sinsin= = 2d 2dnhnh，nknk，nlnlsinsin= = 即可以把某一面网的即可以把某一面网的n级衍射看成另一假想面级衍射看成另一假想面(其面网间距其面网间距dhkl=d/n），），这样，这样，我们仅要考虑我们仅要考虑的是一级衍射，的是一级衍射，Bragg方程可以改写为：方程可以改写为：2dsin=(a)可可见见光光在在任任意意入入射射角角方方向向均均能能产产生生反反射射，而而X射射线线则则只只能能在在有有限限的的布布拉拉格格角角方方向向才才产产生生 反反 射射 。 就就 平平 面面 点点 阵阵（h*k*l*）来来说说，只只有有入入射射角角满满足足此此方方程程时时，才才能能在在相相应应的的反射角方向上产生衍射。反射角方向上产生衍射。(1)X射线衍射与可见光反射的差异射线衍射与可见光反射的差异3关于关于Bragg方程的讨论方程的讨论1212ABChkldhkl (b)可可见见光光的的反反射射只只是是物物体体表表面面上上的的光光学学现现象象，而而衍衍射射则则是是一一定定厚厚度度内内许许多多间间距距相相同同晶晶面面共共同同作用的结果。作用的结果。(1)X射线衍射与可见光反射的差异射线衍射与可见光反射的差异1212ABChkldhkl 这规定了这规定了X衍射分析的下限：衍射分析的下限：对对于于一一定定波波长长的的X X射射线线而而言言，晶晶体体中中能能产产生生衍衍射射的晶面数是有限的。的晶面数是有限的。对对于于一一定定晶晶体体而而言言，在在不不同同波波长长的的X X射射线线下下，能能产生衍射的晶面数是不同的。产生衍射的晶面数是不同的。(2)入射线波长与面间距关系入射线波长与面间距关系所以要产生衍射，必须有所以要产生衍射，必须有d/2思考：思考：1是是hkl值大的还是小的面网容易出现衍射？值大的还是小的面网容易出现衍射？2要要使使某某个个晶晶体体的的衍衍射射数数量量增增加加，你你选选长长波波的的X射线还是短波的射线还是短波的？(3)布布拉拉格格方方程程是是X射射线线在在晶晶体体产产生生衍衍射射的的必必要要条条件件而而非非充充分分条条件件。有有些些情情况况下下晶晶体体虽虽然然满满足足布布拉拉格格方方程程，但但不不一一定定出出现现衍衍射射线线，即即所谓系统消光。所谓系统消光。2S1=1/S0=1/OC1/1设以单位矢量设以单位矢量S0代表波长代表波长为为 的的X-RAY,照射在晶体上照射在晶体上并对某个并对某个hkl面网产生衍射，面网产生衍射，衍射线方向为衍射线方向为S1，二者夹二者夹角角2 。2定义定义S=S1-S0为衍射矢量，为衍射矢量，其长度为：其长度为：S=S1-S0=sin 2/ =1/d4Ewald作图法2S1=1/S0=1/OC1/3S长度为长度为1/d，方向垂直于方向垂直于hkl面网，面网，所以所以S=r*即：即：衍射矢量就是倒易矢量衍射矢量就是倒易矢量。4可可以以C点为球心，以点为球心，以1/ 为半为半径作一球面，称为反射球径作一球面，称为反射球（Ewald球）。衍射矢量的端球）。衍射矢量的端点必定在反射球面上点必定在反射球面上2S1=1/S0=1/OC1/5可可以以S0端点端点O点为原点，点为原点，作作倒易空间，某倒易点（代表某倒易空间，某倒易点（代表某倒易矢量与倒易矢量与hkl面网）的端点面网）的端点如果在反射球面上，如果在反射球面上，说明该说明该r*=S,满足满足BraggsLaw。某倒某倒易点的端点如果不在反射球面易点的端点如果不在反射球面上，上，说明不说明不满足满足BraggsLaw，可以直观地看出那些面网的可以直观地看出那些面网的衍射状况。衍射状况。SS1S02 COSS1S1入射入射S0、衍射矢量衍射矢量S及倒易矢量及倒易矢量r*的端点均落在球面上的端点均落在球面上S的方向与大小均由的方向与大小均由2 所决定所决定SCO1/hklS/S0/凡是处于凡是处于Ewald球面上的倒易点均符合衍射条件球面上的倒易点均符合衍射条件若若同同时时有有m个个倒倒易易点点落落在在球球面面上上，将将同同时时有有m个个衍衍射射发发生生，衍衍射线方向即球心射线方向即球心C与球面上倒易点连线所指方向。与球面上倒易点连线所指方向。即即EwaldEwald球球不不动动，围围绕绕O点点转转动动倒倒易易晶晶格格，接接触触到到球球面面的的倒倒易易点点代代表表的的晶晶面面均均产产生生衍衍射（转晶法的基础）。射（转晶法的基础）。CO1/hklS/S0/增大晶体产生衍射机率的方法增大晶体产生衍射机率的方法(1)入射方向不变，转动晶体入射方向不变，转动晶体 DirectionofdirectbeamDirectionofdiffractedraySphereofreflectionhklS/S0/C1/2OLimitingsphereH极限球(2)(2)固固定定晶晶体体( (固固定定倒倒易易晶晶格格) )，入入射射方方向向围围绕绕O转动转动( (即转动即转动EwaldEwald球球) )，接接触触到到Ewald球球面面的的倒倒易易点点代代表表的的晶晶面面均均产产生生衍衍射射(同同转转动动晶晶体体完完全全等等效效)。增大晶体产生衍射机率的方法增大晶体产生衍射机率的方法 DirectionofdirectbeamDirectionofdiffractedraySphereofreflectionhklS/S0/C1/2OLimitingsphere但但与与O间间距距 2/2/ 的的倒倒易易点点，无无论论如如何何转转动动都都不能与球面接触，即不能与球面接触，即的晶面不可能发生衍射的晶面不可能发生衍射H极限球增大晶体产生衍射机率的方法增大晶体产生衍射机率的方法CO1/hklS/S0/增大晶体产生衍射机率的方法增大晶体产生衍射机率的方法(3)改变波长，改变波长，使使EwaldEwald球的球的数量增加，数量增加，球壁增厚（球壁增厚（LaueLaue法）法）4 4 EwaldEwald球球不不动动，增增加加随随机机分分布布的的晶晶体体数数量量，相相当当于于围围绕绕O点点转转动动倒倒易易晶晶格格，使使每每个个倒倒易易点点均均形形成成一一个个球球（倒倒易易球球）。（粉粉晶晶法法的基础）的基础）CO1/hklS/S0/增大晶体产生衍射机率的方法增大晶体产生衍射机率的方法几个概念：几个概念：以以C C为圆心，为圆心，1/1/为半径所做的球称为为半径所做的球称为反射球反射球，这是因为只有在这个球面上的倒结点所对应的这是因为只有在这个球面上的倒结点所对应的晶面才能产生衍射。有时也称此球为晶面才能产生衍射。有时也称此球为干涉球，干涉球， EwaldEwald球球。围绕围绕O点点转动倒易晶格，使每个倒易点形成的转动倒易晶格，使每个倒易点形成的球：球：倒易球倒易球以以O O为圆心，为圆心，2/2/为半径的球称为为半径的球称为极限球极限球。关于点阵、倒易点阵及Ewald球的思考：(1)晶体结构是客观存在，点阵是一个数学抽象。晶体点阵是将晶体内部结构在三维空间周期平移这一客观事实的抽象，有严格的物理意义。(2)倒易点阵是晶体点阵的倒易，不是客观实在，没有特定的物理意义，纯粹为数学模型和工具。(3)Ewald球本身无实在物理意义，仅为数学工具。但由于倒易点阵和反射球的相互关系非常完善地描述了X射线和电子在晶体中的衍射，故成为有力手段。(4)如需具体数学计算，仍要使用Bragg方程。练习练习Exercise1)试解释Bragg方程。explainthephysicalmeaningofBraggslaw2)试简述X射线照射到固体物质上所产生的物理信息。explainthephysicalinformationoccurringinsolidstruckbyX-ray3)试解释下列术语：白色X射线；特征X射线；段波限；Ewald球；衍射矢量；倒易球。explaintheconceptsofbrakingradiation; characteristic peaks; shortwave limit; Ewald sphere; diffractionvector;reversesphere.3.2衍射线的强度衍射线的强度相对强度相对强度: : I I相对相对=F=F2 2P P（1+1+coscos2 22 2/ / sinsin2 2coscos） e e-2M -2M 1/u1/u 式式 中：中：FF结构因子；结构因子； PP多重性因子；分多重性因子；分式为角因子，其中式为角因子，其中为衍射线的布拉格角为衍射线的布拉格角； e e- -2M2M 温度因子；温度因子； 1/u-1/u-吸收因子。吸收因子。以下重点介绍以下重点介绍结构因子结构因子F FO点处有一电子，被强度I0的X射线照射发生受迫振动，产生散射，相距R处的P点的散射强度Ie为：1 1 一个电子的散射一个电子的散射e：电子电荷 m：质量 c：光速I0ROP2 若原子序数为Z，核外有Z个电子，将其视为点电荷，其电量为Ze其它情况下：2 2 一个原子的散射一个原子的散射衍射角为0时：f 相当于散射X射线的有效电子数，f Z，称为原子的散射因子。f 随随 变化，变化， 增大，增大，f 减小减小f 随随波长变化，波长变化，波长越短，波长越短，f 越小越小3一个晶胞对一个晶胞对X射线的散射射线的散射与I原子f 2Ie类似定义一个结构因子F：I晶胞|F|2Ie晶胞对X光的散射为晶胞内每个原子散射的加和。但并不是简单加和。每个原子的散射强度是其位置的函数。加和前必须考虑每个相对于原点的相差。Intensity（强度）强度）=|A|2E=Asin(2t- )E1=A1sin 1E2=A2sin 2.晶晶格格的的散散射射就就是是全全部部原原子子散散射射波波的的加加和和。但但这这些些散散射射波振幅不同，位相不同。波振幅不同，位相不同。 E= Ajsin j以原子散射因子以原子散射因子f 代表代表A，代入位相差代入位相差 晶格内全部原子散射的总和称为晶格内全部原子散射的总和称为结构因子结构因子F各原子的分数坐标为各原子的分数坐标为u1,v1,w1;u2,v2,w2;u3,v3,w3强度I|F|2最简单情况，简单晶胞，仅在坐标原点(0,0,0)处含有一个原子的晶胞即F与hkl无关，所有晶面均有反射。底心晶胞：两个原子，底心晶胞：两个原子，（0,0,0）（）（,0)(h+k)一定是整数，分两种情况：一定是整数，分两种情况：（1）如果）如果h和和k均为偶数或均为奇数，则和为偶数均为偶数或均为奇数，则和为偶数F=2fF2=4f2（2）如果）如果h和和k一奇一偶，则和为奇数，一奇一偶，则和为奇数，F=0F2=0不论哪种情况，不论哪种情况，l值对值对F均无影响。均无影响。111,112,113或或021,022,023的的F值值均为均为2f。011，012，013或或101，102，103的的F值均为值均为0。体心晶胞，两原子坐标分别是（体心晶胞，两原子坐标分别是（0,0,0）和（）和（1/2,1/2,1/2）即对体心晶胞，（即对体心晶胞，（h+k+l）等于奇数时的衍射强度为等于奇数时的衍射强度为0。例如（例如（110）,（200）,（211）,（310）等均有散射；）等均有散射；而（而（100）,（111）,（210）,（221）等均无散射）等均无散射当（当（h+k+l）为偶数，为偶数，F=2f，F2=4f 2当（当（h+k+l）为奇数，为奇数，F = 0，F 2=0面心晶胞：四个原子坐标分别是（面心晶胞：四个原子坐标分别是（000）和（）和（0）,（0）,（0）。）。当当h,k,l为全奇或全偶，为全奇或全偶，(h+k)，(k+l)和和(h+l)必为偶数，故必为偶数，故F=4f，F 2 = 16f 2当当h,k,l中有两个奇数或两个偶数时，则在（中有两个奇数或两个偶数时，则在（h+k)，(k+l)和和(h+l)中必有两项为奇数，一项为偶数，故中必有两项为奇数，一项为偶数，故F=0,F2=0所以（所以（111）,（200）,（220）,（311）有反射，而）有反射，而（100）,（110）,（112）,（221）等无反射。）等无反射。消消光光规规律律：晶晶体体结结构构中中如如果果存存在在着着带带心心的的点点阵阵、滑滑移移面面等等，则则产产生生的的衍衍射射会会成成群群地地或或系系统统地地消消失失，这这种种现现象象称称为为系系统统消消光光，即即由由于于原原子子在在晶晶胞胞中中位位置置不不同同而而导导致致某某些些衍衍射射方方向向的的强强度为零的现象度为零的现象。立方晶系的系统消光规律是：v体心点阵（I）h+k+l=奇数v面心点阵（F）h，k，l奇偶混杂v底心（c）h+k奇数v（a）k+l=奇数v（b）h+l=奇数v简单点阵（P）无消光现象晶格类型消光条件简单晶胞 无消光现象体心Ih+k+l=奇数面心Fh、k、l奇偶混杂底心Ch+k=奇数归纳：在衍射图上出现非零衍射的位置取决于晶胞参数；衍射强度取决于晶格类型。晶格类型衍射条件简单晶胞无条件体心Ih+k+l=偶数面心Fh、k、l全奇或全偶底心Ch+k=偶数注意：衍射条件与消光条件正好相反。v例：下列物质那些面网能对CuK产生衍射？v1、金刚石（F）a=0.356nm110334120200111,888v2、食盐（F）a=0.564nm100111200221120,551v注意：满足布拉格方程的也并非都产生衍射，因为有系统消光第四节第四节 晶体结构分析简介晶体结构分析简介目的：从衍射线的位置、强度确定某些晶体结构参数 样品：单晶或多晶，取向或非取向样品：单晶或多晶，取向或非取向单晶：一个完整的空间点阵贯穿的晶体单晶：一个完整的空间点阵贯穿的晶体粉晶：无数微小单晶（微晶）组成的聚集体粉晶：无数微小单晶（微晶）组成的聚集体纤维晶：某晶轴（一般指纤维晶：某晶轴（一般指C C轴）沿特定方向排列轴）沿特定方向排列（取向）（取向）方法方法 Laue法法变化变化固定固定转晶法转晶法固定固定变化变化粉晶法粉晶法固定固定变化变化重点学习粉晶法重点学习粉晶法4.1Laue法法4.2 4.2 转晶法转晶法( (Rotation Rotation Method)Method)底片底片入射入射X射线射线CO:入射方向。实际晶体旋转，即倒易点阵绕C*旋转，所有hkl晶面的倒易点都分布在与C*垂直的同一平面（l=1的层面）。转晶法原理倒易点阵倒易点阵转晶法的转晶法的Ewald作图作图S0/001Ob1b2b3C011021101111121010020100110120101111121100110120S/Ewaldsphere当倒易点阵绕轴转动时，该平面将反射球截成一个小圆。hkl的倒易点在此圆上与反射球接触，衍射矢量 S/终止于此圆上，即hkl衍射光束的方向。同理，kh0衍射和hk-1衍射也如此。ReciprocallatticerotatesherecO*SphereofreflectionlthlevelZerothlevelXraybeamlthlevel0thlevelDirectbeamSphereofreflectionc*(00l)OC1/1/hklOscillation diagram of apatite (sample K7,Cu/Ni, 40kV, 20mA, exposed 3h.,Oscillationaxis=c axis。WeissenbergdiagramofapatitesampleK7Cu/Ni,40kV,20mA,exposed60h.,D=57.3mm,r=24mm。Rotationaxis=b axis4.3粉晶法粉晶法2 可调节可调节样品样品暗盒、胶片暗盒、胶片 X射线射线通常微晶尺寸在102102mm，设X射线照射体积为1mm3，被照射微晶数约为109个微晶无数，且无规则取向。波长不变，必然有某晶面(h1k1l1)的间距dhkl满足Bragg方程,，在2方向发生衍射，形成以4为顶角的圆锥面。不同的晶面匹配不同的2角，形成同心圆。入射入射X射线射线样品样品VIVIIIIII2 12 2r2dsin = 同心圆称为同心圆称为Debye环，环直径为环，环直径为2X，样品至底片距离样品至底片距离2D若若X光波长已知，可计算晶面间距光波长已知，可计算晶面间距dhkl，进而求晶胞参数进而求晶胞参数若晶面间距若晶面间距dhkl已知，可计算已知，可计算X光波长。光波长。2 样品样品 X射线射线2x2D最小的最小的2 (最内层最内层)对应最大的对应最大的d最大最大的的2 (最外层最外层)对应最小的对应最小的d2 2x以简单立方为例：最大的以简单立方为例：最大的d意味着（意味着（h2+k2+l2）最小最小(100)211111110312最大最大d100:（h2+k2+l2）=1d100其次其次d110:（h2+k2+l2）=2d110例例：POM属属六六方方晶晶系系，求求得得d后后，代代入入相相应应晶晶系系的的面面间间距距计算公式中，得到晶胞参数。计算公式中，得到晶胞参数。 hkl 2x(mm)d() a() c()100343.86 4.46105552.607.6110682.23 4.46115891.897.8第五节粉晶第五节粉晶X射线射线衍射法衍射法(XRD)1德拜德拜-谢乐法谢乐法原理：原理：4衍射园锥的形成；衍射园锥的形成；衍射园锥的共轴；衍射园锥的共轴；高角与低角区；高角与低角区；条形胶片的记录。条形胶片的记录。入射入射X射线射线样品样品VIVIIIIII2 12 2r出口出口底片底片(b)正装法正装法X线线入口入口底片底片(c)反装法反装法X线线出口出口底片底片(c)偏偏正装法正装法X线线入口入口(a)出口出口底片底片透射束光栏透射束光栏透射束观察屏透射束观察屏试样试样准直管准直管X射线射线入口入口(a)铜铜(b)钨钨(c)锌锌入射入射X射线射线样品样品VIVIIIIII2 12 2r4 RSOS1S20 2 45h;手工化手工化;2灵敏，弱线可分辨灵敏，弱线可分辨;用肉眼用肉眼;3可重复，数据可自动处理，可重复，数据可自动处理，结果可自动检索结果可自动检索;无法重复，人工处无法重复，人工处理结果理结果;4盲区小，约为盲区小，约为3; 盲区大，盲区大，10;5贵，使用条件要求高贵，使用条件要求高;便宜且简便便宜且简便;6样品量太大样品量太大;样品极其微量样品极其微量;7常用用于定量相结构分析常用用于定量相结构分析;定性，晶体颗粒大小。定性，晶体颗粒大小。3衍射仪法与衍射仪法与Debey法的特点对比法的特点对比1用用CuK 射射线线以以粉粉晶晶法法测测定定下下列列物物质质,求求最最内内层层的的三三个个德拜环的德拜环的2 角及所代表晶面的角及所代表晶面的hkl值值:(1)简单立方晶体简单立方晶体(a=3.00)(2)简单四方晶体简单四方晶体(a=2.00,c=3.00)2:用用MoK 照照射射一一简简单单立立方方粉粉末末样样品品(a=3.30),用用Ewald作作图图表表示示所所发发生生的的200衍衍射射.MoK =0.7107练习练习3影响衍射强度的因素有哪些？影响衍射强度的因素有哪些？4Debye图中在高、低角区出现双线的原图中在高、低角区出现双线的原因分别是什么？因分别是什么？Whatmaycausethedoublelinesinlow-angleregion?AndWhatmaycausethedoublelinesinhigh-angleregion?5试求直径为试求直径为57.3mmDebye相机在相机在=80o与与20o时由时由K1、K2所引起的双线间距是多少。所所引起的双线间距是多少。所用光源为用光源为Cu靶（靶（1=0.154050nm;2=0.154434nm;=0.154178nm;)。如所用光源如所用光源为为Cr靶靶,结果将如何？结果将如何？Calculatethedistance(inmm)betweenthedoublelinesat=20and=80forDebyediagram(=57.3mm),CuK(=0.154178nm;1=0.154050nm;2=0.154434nm).IfCrwereused,whatdifferencesoccur?6试求直径为试求直径为57.3mmDebye相机在相机在=60o时由时由K1、K2所引起的双线间距是多少。所用光源所引起的双线间距是多少。所用光源为为Fe靶（靶（1=0.193593nm;2=0.193991nm)Calculatethedistance(inmm)betweenthedoublelinesat=60forDebyediagram(=57.3mm),FeK.(=0.193728nm;1=0.193593nm;2=0.193991nm).7简单叙述简单叙述Debye法的原理与实验方法。法的原理与实验方法。8作图表示衍射仪的结构与衍射几何（包括样作图表示衍射仪的结构与衍射几何（包括样品、反射晶面、聚焦圆、衍射仪圆）品、反射晶面、聚焦圆、衍射仪圆）第六节第六节物相分析方法物相分析方法物质分析包括：物质分析包括：成分分析（化学，光谱，能谱）成分分析（化学，光谱，能谱）-测定化学元测定化学元素的组成，如素的组成，如Fe,Cr,C物相分析（物相分析（X射线衍射分析）射线衍射分析）-测定元素（当测定元素（当样品为纯物质时）样品为纯物质时）-测定物相（当样品为化合物或固溶体时）测定物相（当样品为化合物或固溶体时）材料的成份和组织结构是决定其性能的基本因材料的成份和组织结构是决定其性能的基本因素，化学分析能给出材料的成份，金相分析能素，化学分析能给出材料的成份，金相分析能揭示材料的显微形貌，而揭示材料的显微形貌，而X射线衍射分析可得射线衍射分析可得出材料中物相的结构及元素的存在状态。因此，出材料中物相的结构及元素的存在状态。因此，三种方法不可互相取代。物相分析包括定性分三种方法不可互相取代。物相分析包括定性分析和定量分析两部分。析和定量分析两部分。6.1 6.1 定性分析定性分析- -材料种类、晶型的确定材料种类、晶型的确定任务：鉴别出待测样品是由哪些任务：鉴别出待测样品是由哪些“物相物相”所组所组成。每种物质都有特定的晶格类型和晶胞尺寸，成。每种物质都有特定的晶格类型和晶胞尺寸，而这些又都与衍射角和衍射强度有着对应关系，而这些又都与衍射角和衍射强度有着对应关系，所以可以象根据指纹来鉴别人一样用衍射图像所以可以象根据指纹来鉴别人一样用衍射图像来鉴别晶体物质，即将未知物相的衍射花样与来鉴别晶体物质，即将未知物相的衍射花样与已知物相的衍射花样相比较。已知物相的衍射花样相比较。 如样品为几种物相的混合物，则其衍射图形为如样品为几种物相的混合物，则其衍射图形为这几种晶体的衍射线的加和。一般各物相衍射这几种晶体的衍射线的加和。一般各物相衍射线的强度与其含量成正比。线的强度与其含量成正比。强度强度111200220311222400331420422311,333440531600,44220304050607080901001102 物相分析是将在衍射实验中获得某样品的 “d- I/I1” 数据、化学组成、样品来源与标准粉末衍射数据加以互相比较来完成的。样品的化学组成和来源为估计其可能出现的范围提供线索，减小分析的盲目性。标准粉末衍射数据指常用的ASTM（American Society for Testing and Materials)和 PDF(Powder Diffraction files)卡片。某一样品各衍射峰的强度一般用相对强度(I/I1)表示，即将其最强一个衍射的强度(I1)作为标准，比较其余各dhkl衍射的相对强度，即I/I1。然后列出“d-I/I1” 数据表，这是基本的实验数据。 美美国国材材料料试试验验协协会会 (The (The American American Society Society for for Testing Testing and and Materials)Materials)于于19421942年年编编辑辑了了约约13001300张张衍衍射射数数据据卡卡片片(ASTM(ASTM卡卡片片) )。19691969年年成成立立了了国国际际性性的的 “粉粉末末衍衍射射标标准准联联合合会会”，负负责责编编辑辑和和出出版版粉粉末末衍衍射射卡卡片片，即即PDFPDF卡卡片片。现现已已出出版版了了3030余余集集，4 4万万多多张张卡卡片片。HanawaltHanawalt早早在在3030年年代代就就开开始始搜搜集集并并获获得得了了上上千千种种已已知知物物质质的的衍衍射射花花样样，又又将将其其加加以以科科学学分分类类，以以标标准准卡卡片片的形式保存这些花样，这就是粉末衍射卡片（的形式保存这些花样，这就是粉末衍射卡片（PDFPDF）。(1)1a,1b,1c三数据为三条最强衍射线对应的面间距,1d为最大面间距；(2)2a,2b,2c,2d为 上 述 各衍射线的相对强度，其中最强线的强度为100；(3)(3)辐射光源辐射光源波长波长滤波片滤波片相机直径相机直径所所用用仪仪器器可可测测最最大面间距大面间距测测量量相相对对强强度度的的方法方法数据来源数据来源(4)(4)晶系晶系空间群空间群晶胞边长晶胞边长轴率轴率A=aA=a0 0/b/b0 0 C=cC=c0 0/b/b0 0轴角轴角单单位位晶晶胞胞内内“分分子子”数数数据来源数据来源(5)(5)光学性质光学性质折射率折射率光学正负性光学正负性光轴角光轴角密度密度熔点熔点颜色颜色数据来源数据来源(6)(6)样品来源、样品来源、制备方法、制备方法、升华温度、升华温度、分解温度等分解温度等(7)(7)物相名称物相名称(8)(8)物物相相的的化化学学式式与与数数据据可靠性可靠性可靠性高可靠性高- -良好良好- -i i一般一般- -空白空白较差较差- -O计算得到计算得到- -C(9)(9)全部衍射全部衍射数据数据6.2定量分析定量分析定量分析的依据是：定量分析的依据是：各相衍射线的强度随各相衍射线的强度随该相含量的增加而增加（即物相的相对含量越该相含量的增加而增加（即物相的相对含量越高，则高，则X X衍射线的相对强度也越高。衍射线的相对强度也越高。 对于第对于第J J相物质，其衍射相的强度可写为：相物质，其衍射相的强度可写为：当当J J相含量变化时，除相含量变化时，除fJfJ和变化外，其余均为和变化外，其余均为常数，故可进一步改写为：常数，故可进一步改写为： 式中式中CJ-CJ-强度系数强度系数定量分析的基本原理是标样对比。定量分析的基本原理是标样对比。6.3 6.3 衍射数据的指标化衍射数据的指标化强度强度111200220311222400331420422311,333440531600,4422030405060708090100110 对具有立方、正方、三方等简单晶系的样品，衍射图一般可指标化。单斜、三斜等复杂晶系衍射图的指标化比较困难，需培养单晶样品、采用特殊方法测定其晶胞参数后进行。立方晶系的指标化方法：立方晶系的指标化方法：1、由强度公式可知，面心立方、由强度公式可知，面心立方F只有只有hkl为全为全奇或全偶时有强度，体心立方奇或全偶时有强度，体心立方l只有只有hkl之和为之和为偶数时才有强度，简单立方偶数时才有强度，简单立方P无限制。无限制。2、在晶体几何学中，对于直角坐标晶系（正、在晶体几何学中，对于直角坐标晶系（正交）来说，平面点阵间距与点阵符号有下列关交）来说，平面点阵间距与点阵符号有下列关系。系。其中其中a,b,c是与空间格子相对应的三个周期是与空间格子相对应的三个周期。 立方晶系测sin2法dsin = 1/d2 =(h2+k2+l2)/a2不同晶面（h1,k1,l1),(h2,k2,l2)，(h3,k3,l3) ,可测得不同的1 ，2 ，3 sin21：sin22: sin23 =(h12+k12+l12):(h22+k22+l22):(h32+k32+l32).= N1 :N2 :N3 :为整数比。 找到一套最简单的整数组，分解为hkl,就完成了指标化寻找整数组受两个条件约束：(1)不能出现非整平方数7、15、23、28等。(2)不能出现代表消光晶面的数。结构因子不同,N(h2+k2+l2)数值不同简单立方，所有晶面均有衍射hkl 100110111200201211220N1:2:3:4:5:6:8:体心，h+k+l=偶数时有衍射N2: 4 :6:8:面心，h、k、l全为奇数或全为偶数时才有衍射N3:4 :8:步骤：1.以最小的sin21为基本量N1=1 ，求各个sin2i对sin21的倍数。如果各倍数N2、N3,Ni为整数，且无7、15、23、28等数出现，则将Ni化为指标完成指标化。2.若不能满足上述条件，依次假设N1=2,3,4,直至满足。3.若以最小的不能满足上述条件，则取中间某值作基准。 立方晶系测d值法1/d2 =(h2+k2+l2)/a2取最大的取最大的d为基准为基准d1最大的最大的d对应最小的对应最小的1/d,也对应最小的也对应最小的(h2+k2+l2)例例1 1：由由方方石英（石英（SiO2)测测d值的指标化过程值的指标化过程SiO2di7.1605.0634.1343.5803.2022.9232.5312.387d12/di2计算11.9992.9994568.0038.997取整12345689hkl100110111200210211220221结论：简单立方结论：简单立方a=7.160Al2O3di12.996.4964.3304.1213.9283.4783.2482.985d12/di2计算13.9999.0019.93810.9411.7515.99818.94取整149?11?1619hkl结论：非立方（实为六方）例例2 2：由由Al2O3测测d值的指标化过程值的指标化过程did12/di23 d12/di2sin2hkla3.1355130.060341115.43081.92012.6780.160942205.43091.63753.67110.221393115.43101.35775.33160.321714005.43081.24596.33190.382143315.43081.10868240.482394225.43101.04529270.543295113335.43100.960110.67320.643764405.43110.918011.67350.704165315.43090.858713.34400.804796205.43090.828214.34430.864955335.43090.783916480.965724445.4310金刚石型a=5.4309例例3 3：由由金刚石金刚石测测d值的指标化过程值的指标化过程例例4 4Galena(PbS)isCubic,a=0.5931nm,FeK(0.193728nm),followingdatawereobtained,pleaseindexthemanddeterminethetypeoflattice.Ni=sin2i/K，K=0.1937282/(40.593172)=0.0267isin2iNiTakeintegerhkl16.560.08123.0043311119.000.10593.969420027.390.21167.925822032.240.287110.751131134.240.316511.851222240.400.420015.751640045.000.500018.7219331例例5 5XRDDataofGold(cubic)atCuK(0.154178nm)isfollowing,indexingthemandjudgethetypeoflattice,calculatecellparameter.isin2iNi3integerhkl19.270.108961311122.370.144791.328420032.460.288042.642822038.930.394913.6241131141.010.430633.9521222249.220.573365.26216400晶胞参数测定晶胞参数测定1)400:sin2=(2/4a2)N,a=4*0.154178/(2*0.7572)=0.407nm2)200:a=N1/2/(2sin)=2*0.154178/(2*sin22.37)=0.405nm3)=49.22d400=/2sin=0.101nma=4d400=0.404nm.例例6 Some XRD Data of a cubic crystal at 6 Some XRD Data of a cubic crystal at CuKCuK (0.154178nm) (0.154178nm) is following, some lines is dark and obscure ad using is following, some lines is dark and obscure ad using Debye method, indexing them and judge the type of lattice, Debye method, indexing them and judge the type of lattice, calculate cell parameter.calculate cell parameter.sin2iNi11hkl0.5031113110.5481.089511.982220.7261.4433315.874000.8611.711718.823310.9051.799219.79420Cubicfacecentered, a= N1/2/(2sin) =4*0.154178/(2*0.7261/2)=0.362nm例例8 XRD Data of a cubic crystal Fluorite 8 XRD Data of a cubic crystal Fluorite (CaF(CaF2 2) at ) at CuKCuK (0.154178nm) is following, (0.154178nm) is following, indexing them and judge the type of lattice, indexing them and judge the type of lattice, calculate cell parameter.calculate cell parameter.a=1.54178/2sin52.88 32 a=1.54178/2sin52.88 32 1/21/2=5.468.=5.468.查得查得a=5.46;a=5.46;OhOh5 5-m3m-m3misin2iNi3integerhkl14.140.05971311123.500.15902.66822027.880.21873.661131134.330.31805.331640037.910.37756.321933143.690.47707.992442247.120.53708.992733352.880.635810.653244056.510.69071105735531v练习：v1、某方铅矿a=5.931，在FeK（=1.93728）下得到如下数据，将其指标化。v16.5619.0027.3732.2434.2440.4045.00v2、已知Au在CuK（=1.54178）下的衍射数据，求：指标化及a值。v19.2722.3732.4638.9341.0149.226.4晶胞参数的测定晶胞参数的测定一、步骤：一、步骤：1、指标化、指标化实际指标化或查实际指标化或查PDF卡片，进卡片，进行指标化；行指标化；2、选强线或高角区衍射线、选强线或高角区衍射线5-6条，分别求条，分别求a；3、选合适的外推函数进行外推，常用选合适的外推函数进行外推，常用cos2。二、校正误差的方法：1、图解外推法图解外推法是从实验数据出发，根据误差函数作图外推，以消除误差的方法。这种方法对立方晶系物质应用起来特别方便。2、最小二乘法最小二乘法使用数学方法从实验点出发寻求最佳直线或曲线的方法，原则上它可用来寻找任何曲线，但先决条件是曲线的函数形式是已知的。6.5X X射线衍射分析的其他应用射线衍射分析的其他应用1区别晶态与非晶态对于X射线发生衍射是结晶状态的特点，必须具有周期性的点阵结构方能发生衍射。非结晶状态不具周期性，故不能发生衍射。在X射线照相板上（不论何种摄谱法），都得不到明显的衍射点或线条。因此，可以用X射线衍射的方法来区别物质之晶态与非晶态。结晶度测定根据：结晶度测定根据：总衍射强度总衍射强度 = = 晶相与非结晶相衍射强度之和晶相与非结晶相衍射强度之和Ac：晶相的衍射面积Aa：非晶相的散射面积Ic衍射角衍射角2 背景背景Ia衍射强度衍射强度晶区衍射晶区衍射非晶区衍射非晶区衍射IcIav2鉴定晶体品种鉴定晶体品种v每种晶体具有它自己特征的平面点阵间距离，因而对每种晶体具有它自己特征的平面点阵间距离，因而对一定波长一定波长的的X射线衍射、并用一定大小的照相片来摄谱射线衍射、并用一定大小的照相片来摄谱时，每种晶体就具有它自己特征的衍射线（粉未线），时，每种晶体就具有它自己特征的衍射线（粉未线），粉未线的相对强度也是晶体品种的特征。粉未线的相对强度也是晶体品种的特征。3区别混合物与化合物区别混合物与化合物每种晶体有它自己特征的粉未线，例如每种晶体有它自己特征的粉未线，例如A、B混合混合物的粉未图上即出现物的粉未图上即出现A与与B各自的线条，说明有两固相各自的线条，说明有两固相存在。若存在。若A、B化合成化合成AmBn，则有新的粉未线出现，则有新的粉未线出现，即有新相生成。根据此原理，可知两物相混合以后的即有新相生成。根据此原理，可知两物相混合以后的混合物或者是化合物。混合物或者是化合物。4测定材料中晶粒尺寸测定材料中晶粒尺寸不同晶粒尺寸不同晶粒尺寸(a)1 (b)1 (c)0.5 (d)0.1 铝样品的衍射图铝样品的衍射图晶粒粒度测定晶粒粒度测定Scherrer（谢乐）公式t：在hkl法线方向上的平均尺寸（）k：Scherrer形状因子：0.89B：衍射峰的半高宽（弧度）2 得到Scherrer公式的方法之一是借用Bragg公式对进行微分：2tsin = 2tcos= 实实际际峰峰宽宽应应为为零零，故故半半高高宽宽反反映映了了 的的变变化化，令半高宽为令半高宽为B=2= (2 )故有：故有：以以半半高高宽宽代代表表 的的变变化化出出自自三三角角形形模模型型。如采用高斯分布，则应乘一系数：如采用高斯分布，则应乘一系数：BB物质密度的测定D=ZN/AV=1.66ZN/VZ单位晶胞中的分子数；N分子式量；V单位晶胞体积（A3)例例1：金刚石为等轴面心格子金刚石为等轴面心格子,a=0.356nm,D=3.53,求求C元素的原子量。元素的原子量。Z=3.5633.53/1.668=12例例2：NaCl为等轴面心格子为等轴面心格子,a=0.564nm,D=2.16,求求ZZ=2.165.643/1.6658.45=4练习练习Exercise1) SnO2 为为 四四 方方 晶晶 体体 , a =0.473nm,c=0.318nm.在在Fe/Mn( =0.193728nm)X射射线线下下,下下列列哪哪些些面面网网可可以以发发生生衍衍射射:111,210,003,600,107?(注注意意四四方方晶晶体体的的面面网网公公式式为为：1/d2=(h2+k2)/a2+12/c2)SnO2 is tetragonal primary lattice, a=0.473nm, c=0.318nm. When exposed toX-rayofFe/Mn( =0.193728nm),whichoffollowingplanescandiffractedX-ray:111,210, 003, 600, 107? (note: for tetragonalsystem crystals, the d can be calculatedfromformulae1/d2=(h2+k2)/a2+12/c2)2)金红石金红石(TiO2)为四方原始格子晶体为四方原始格子晶体,a=0.458nm,c=0.295nm.在在Cu/Ni( =0.193728nm)X射线下射线下,下列哪些面网可以下列哪些面网可以发生衍射发生衍射:111,210,003,600,107?2)Rutile(TiO2)istetragonalprimarylattice,a=0.458nm,c=0.295nm.WhenexposedtoX-ray of Cu/Ni ( =0.193728nm), which offollowing planes can diffracted X-ray: 111,210, 003, 600, 107? (note: for tetragonalsystem crystals, the d can be calculatedfromformulae1/d2=(h2+k2)/a2+12/c2)3NaCl等等轴轴面面心心格格子子,a=0.564nm,其其粉粉晶晶在在Fe/Mn(=0.193728nm)X射射线线作作用用下下,试试求求产产生生衍衍射射的的面面网网数，数，并写出其各自符号。并写出其各自符号。NaCliscubicfacecenteredlattice,a=0.564nm,itspowderswereexposedtoX-rayofFe/Mn(=0.193728 nm), to determine the number ofdiffraction,andwritetheirsymbols.4) 金金刚刚石石为为等等轴轴面面心心格格子子, a=0.356nm, 其其粉粉晶晶在在Cr/V(=0.22909nm)X射射线线作作用用下下,试试求求产产生生衍衍射射的的面面网网数数，并并写写出出其其各各自自符符号号。Diamondiscubicfacecentered lattice, a=0.356nm, its powders wereexposed to X-ray of Cr/V (=0.22909 nm), todeterminethenumberofdiffraction,andwritetheirsymbols.完完致谢：本章致谢：本章PPT采用了北化大励杭泉教授的采用了北化大励杭泉教授的部分图片，部分图片，谨致谢意！谨致谢意！ 大学课件出品 版权归原作者所有 联系QQ ：910670854 如侵权，请告知，吾即删 更多精品文档请访问我的个人主页 http:/www.docin.com/611696569附赠人生心语附赠人生心语人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(1)我们都老得太快却聪明得太迟把钱省下来，等待退休后再去享受结果退休后，因为年纪大，身体差，行动不方便，哪里也去不成。钱存下来等养老，结果孩子长大了，要出国留学，要创业做生意，要花钱娶老婆，自己的退休金都被拗走了。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(2)当自己有足够的能力善待自己时，就立刻去做，老年人有时候是无法做中年人或是青少年人可以做的事，年纪和健康就是一大因素。小孩子从小就告诉他，养你到高中，大学以后就要自立更生，要留学，创业，娶老婆，自己想办法，自己要留多一点钱，不要为了小孩子而活我们都老得太快却聪明得太迟，我的学长去年丧妻。这突如其来的事故，实在叫人难以接受，但是死亡的到来不总是如此。学长说他太太最希望他能送鲜花给他，但是他觉得太浪费，总推说等到下次再买，结果却是在她死后，用鲜花布置她的灵堂。这不是太蠢愚了吗？！等到.、等到.，似乎我们所有的生命，都用在等待。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(3)等到我大学毕业以后，我就会如何如何我们对自己说等到我买房子以后！等我最小的孩子结婚之后！等我把这笔生意谈成之后！等到我死了以后人人都很愿意牺牲当下，去换取未知的等待；牺牲今生今世的辛苦钱，去购买后世的安逸在台湾只要往有山的道路上走一走，就随处都可看到农舍变精舍，山坡地变灵塔，无非也是为了等到死后，能图个保障，不必再受苦。许多人认为必须等到某时或某事完成之后再采取行动。明天我就开始运动，明天我就会对他好一点，下星期我们就找时间出去走走；退休后，我们就要好好享受一下。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(4)然而，生活总是一直变动，环境总是不可预知，现实生活中，各种突发状况总是层出不穷。身为一个医生，我所见过的死人，比一般人要来得多。这些人早上醒来时，原本预期过的是另一个平凡无奇的日子，没想到一个意料之外的事；交通意外、脑溢血、心脏病发作等等。剎那间生命的巨轮倾覆离轨，突然闯进一片黑暗之中。那么我们要如何面对生命呢？我们毋需等到生活完美无瑕，也毋需等到一切都平稳，想做什么，现在就可以开始做起。一个人永远也无法预料未来，所以不要延缓想过的生活，不要吝于表达心中的话，因为生命只在一瞬间。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(5)记住！给活人送一朵鲜花，强过给死人送贵重的花圈，每个人的生命都有尽头，许多人经常在生命即将结束时，才发现自己还有很多事没有做，有许多话来不及说，这实在是人生最大的遗憾。别让自己徒留为时已晚的空余恨。逝者不可追，来者犹未卜，最珍贵、最需要实时掌握的当下，往往在这两者蹉跎间，转眼错失。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(6)人生短暂飘忽，包得有一首小诗这样写：高天与原地，悠悠人生路；行行向何方，转眼即长暮。正是道尽了人生如寄，转眼即逝的惶恐。有许多事，在你还不懂得珍惜之前已成旧事；有许多人，在你还来不及用心之前已成旧人。遗憾的事一再发生，但过后再追悔早知道如何如何是没有用的，那时候已经过去，你追念的人也已走过了你。人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(7)一句瑞典格言说：我们老得太快，却聪明得太迟。不管你是否察觉，生命都一直在前进。人生并未售来回票，失去的便永远不再得到。将希望寄予等到方便的时间才享受人生太短，聪明太晚人生太短，聪明太晚(8)我们不知失去了多少可能的幸福不要再等待有一天你可以松口气，或是麻烦都过去了。生命中大部分的美好事物都是短暂易逝的，享受它们、品尝它们，善待你周围的每一个人，别把时间浪费在等待所有难题的完满结局上。找回迷失的生命死亡也许是免费的但是，却要付出生命的代价。劝大家一句话：把握当下，莫等待。成功人生的十堂课成功人生的十堂课人生成功第人生成功第1课课做一个终生学习的人，离开学校并不意味着学习就结束了。学习可以成为一种生活方式，帮助你发挥最大的潜能。我们从未停止学习，总会有新的，有趣的东西等待我们去发现。学习新的技能可能让人感到有一点恐惧，但每当我们在个人学习上停滞不前时，我们都需要去学习新的东西。积极地寻求支援和建议，突破停滞期。参加一些培训，进修，夜校任何新的兴趣都将会有助于发展你的优势。多看，多听，让你的头脑保持活跃。活到老，学到老。人生成功第人生成功第2课课令自己感到沮丧的秘诀就是用空闲时间去烦恼自己是否快乐。所以不要费事去想它！摩拳擦掌干起来吧。你将热血沸腾，你会头脑清醒。很快，在你身体中的这种高涨的积极人生观将把烦恼从你的头脑中赶出去。行动起来，忙碌起来。这是世界上最便宜的一种药，也是最好的一种。人生成功第人生成功第3课课在困境中寻找成功的希望逆境是一所最好的学校。每一次失败，每一次打击，每一次损失，都蕴育着成功的萌芽，都教会我在下一次有更出色的表现。我再也不会逃避现实，也不会拒绝从以往的错误中获取经验，我不再因此而促成自己的失败。因为我知道，宝玉不经磨砺就不能发光，没有，我也不能完善自我。现在我知道，灵魂倍受煎熬的时刻，也正是生命中最多选择与机会的时刻。任何事情的成败取决于我在寻求帮助时是抬起头还是低下头。无论何时，当我被可怕的失败击倒，在最初的阵痛过去之后，我都要想方设法将苦难变成好事。伟大的机遇就在这一刻闪现这苦涩的根必将迎来满园芬芳！我将一直在困境中寻找成功的希望。人生成功第人生成功第4课课没有人可以使你感到自卑我选择自我感觉良好，这样我能更加开放地学习。如果人们给我负面的回应或是批评我做的事情，我不会认为他们所说的就表明我是一个“差劲的”人。我坚信自尊由我掌控，这让我毫无戒心地去听取别人的反馈，想看看是否有我可以学习的东西。我们每天都有两种选择。我们可以感到自己很棒，也可以感到自己很差劲。难道有人会选择后者吗？人生成功第人生成功第5课课紧紧抓住梦想我们每个人都有梦想。我们每个人都希望能发自内心地相信自已有一种特殊的天赋，相信自己能发挥重要的作用，相信自己能以一种特殊的方式感动他人，相信自己能够把世界变得更加美好。在一生中，我们都曾经对自己渴望并追求的生活品质抱有憧憬。然而，对我们大多数人来说，这些憧憬在日常生活的成规和挫败中已经变得如此渺茫，以到于我们甚至不再努力去实现它们。对太多人来说，梦想已经远离，随之远离的还有塑造我们命运的意愿。很多人已经推动了坚定的信念，而正是坚定的信念为胜利者创造了优势。我们所要做的就是重拴梦想，并实现梦想，让我们每个人都记住，并去运用深藏在自己身上的无限潜能。人生成功第人生成功第6课课毅力无法替代世界上没有任何东西可以替代毅力。才干不可以，无所作为的能人十分普遍；天分不可以，碌碌无为的天才尽人皆知;教育不可以，受过良好教育的没落者更是随处可见。只要有毅力和决心，就是无所不能的。毅力并不总是意味着永远坚持做同一件事。它意味着无论你做任何事情，你都要立刻全心投入，竭尽全力；它意味着先做艰苦的工作，再去期待随之而来的满足和回报。它意味着开心地工作，渴望更多的知识和进步。它意味着多打几个电话，多夏装几里路，多除草，早起床，意味着总是寻求更好的方式去做你在做的事情。毅力就是经历考验和过失的成功。人生成功第人生成功第7课课驻足片刻闻花香在现代生活的忙忙碌碌中，人们很少会停下来欣赏自然的美。问问自己，你有多少次倾听过鸟儿的歌唱。你最近一次抬头仰望闪耀的星空又是在什么时候？时光飞逝，人生苦短。不要忘记驻足闻闻花香。我们在急于谋生的过程中，往往忽视了我们生活的品质。多少次，你听见人们为这为那说“我忙死了。”多可惜啊！有一天，当他们真的找到时间能够驻足片刻闻花香时，可能已经太迟了。人生成功第人生成功第8课课加入到微笑者和赞美者的行列来当你对别人，别人也会对你报以，你自然会感觉很棒。即使他有对你报以，你也会感觉很棒，因为你认识到世界上最贫穷的人就是从不微笑的人，当你对那个人微笑，你立刻变得更加富有。赞美也是这个道理。当你真诚地毛病抑或恭维一个人时，他将立刻受益，更喜欢自己。当你让别人感觉更好时，你自己也会感觉更好。人生成功第人生成功第9课课让自己快乐。调查表明，我们当中70%的人在生活中时间有临床性的抑郁现象。如今我们有这么多的机遇，为什么我们还这么不快乐呢？人们尝试各种东西：金钱，权利，事业，婚姻，离婚，酒精，摇滚甚至毒品，但我们大多数人只是想要得到一样东西快乐。快乐是人的一种自然的身心状态；我们只要去相信快乐，让自己感受快乐。要宣称：我应当得到快乐。说出来，唱出来，喊出来。优先考虑快乐，让快乐成为你最重要的事情。对你所拥有的一切抱以感激之情吧。人生成功第人生成功第10课课我拥有无与伦比的想象力现在我将通过这种神奇的力量得到我想要的。如果我害怕发表演讲，我就想象自己在公众场合无所畏惧，充满信心；如果我在病魔的煎熬，我就想象我以前健康的样子；如果我感到贫穷，我就想象我将要富有。现在我明白了：人类惟一的限制就是想象力。我之所以没有成功，原因就在于我不知道如何使用我的想象力。现在，我精通这个技巧，我将从中受益。最大的回报将是成功和愈加快乐。你会管理时间吗你会管理时间吗?如何让自己一天的时间不止24小时呢?这里有一些总结:你会管理时间吗你会管理时间吗?（1）1.对目标、任务、会议等事件分别按优先级进行排序；2.从优先级最高的事物着手；3.和拖延做斗争，如果事情重要，从现在开始做；4.把大的、艰难的任务细分为小的、容易的部分；5.为自己创造一小时的宁静，哪怕这需要很强的意志力，或者有时不起作用；你会管理时间吗你会管理时间吗?（2）6.找到一个隐蔽的地方，如图书馆或空闲的办公室；7.当你有重要的事情要处理时，学会对别人说“不”；8.学会委派别人做事；9.归纳相似的事情，把它们放在一起处理；10.减少例行事务：它们不值得花费过多时间。缩短低价值的事件。抛开没有价值的信件和文书工作。委派别人完成、减少或推迟优先级很低的任务；你会管理时间吗你会管理时间吗?（3）11.避免完美主义。记住80/20定律；12.避免做出过多许诺。对你在有限时间内能完成的工作持现实态度；13.不要把时间表排得满满的，为自己留下一定机动时间应付突发事件；14.设置时间限制。例如，做某些决定时，不应超过3分钟；15.聚精会神地做手头的事情；你会管理时间吗你会管理时间吗?（4）16.处理重要事情时，使用大块的时间；17.迅速处理困难的事情，等待和拖延不会使它们变容易；18.文书工作争取只处理一次；19.在行动以前，彻底地思索整件工作；20.第一次就做好。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的养的成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（1）1：找方法，不找借口。2：遇到挫折时，对自己说“太棒了”。3：不说消极的话，不落入消极的情绪，一旦出现立即正面处理。4：随时用零碎时间做零碎的事。5：写下来，不要太依靠脑袋记忆。6：随时记录灵感。7：守时8：把重要的观念方法写下来，并随时提醒自己。9：走路时，比平时快30%，肢体语言要健康，有力，不懒惰，不萎靡。10：每天自我反省一次。11：每天坚持一次运动。12：开会坐在前排。13：微笑。14：说话时，声音有力。15：说话之前，先考虑对方的感受16：每天有意识或真诚地赞美别人3次17:不要用训斥指责的口吻跟别人说话.18:每天做一件分外事.19:节俭.20:恪守诚信,说到做到.成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（2）“好的习惯让人立于不败之地，坏的习惯则让人从成功的宝座上跌下来”。拿破仑希尔认为，保罗盖蒂的这句话很有道理。有一段时期，盖蒂抽烟抽得很凶。一天，他去法国度假的途中，在一个小旅馆投宿。晚上下起了大雨，地面特别泥泞，开了好几个钟头的车之后，盖蒂实在是累极了。吃过晚饭，他就回到自己的房间里，睡着了。但是清晨时分盖蒂突然醒了过来，他很想抽支烟，于是他就打开了灯，很自然的伸手去摸他一般都会放在床头的烟，但是没有。他下了床，到衣服的口袋里去找，也没有。于是他又在行李袋里找，结果他又一次失望了。他知道这个时候旅馆的酒吧和餐厅早就关门了。他想，这个时候把不耐烦的门房叫过来，实在是不可能。现在他唯一能得到香烟的方法就是穿好衣服，到火车站去，但是那还在6条街之外呢。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（3）看来情形并不乐观，外面还下着雨。他的汽车也停在离旅馆还有一段距离的车房里。而且，在他住店的时候，别人也提醒过他了。车房的门是午夜关，第二天早上6点才开门，现在能叫到出租车的机率也相当于零。显然，要是他真的迫切地需要一支烟，那么他只能在雨里走到黑暗中。抽烟的欲望不断地折磨着他。于是，他下了床，脱下睡衣，穿好衣服，准备出去。正在他伸手拿雨衣的时候，他突然笑了起来，笑自己傻。他突然觉得，自己的行为多荒唐可笑。盖蒂站在那里，心里不停地想着，一个所谓的知识分子，一个商人，一个认为自己有足够的智慧可以对别人下命令的人，居然在三更半夜要离开舒适的旅馆，冒着大雨走上好几条街去买香烟。盖蒂也是生平第一次注意到，他现在早就养成了一个坏习惯，那就是为了一个不好的习惯，他可以放弃极大的舒适。看来，这个习惯对他并没有什么好处，于是，他的头脑立刻就清醒了过来，很快他就做出了决定。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（4）他已经决定好了，就走到桌子旁边把那个烟盒团起来扔出去，然后重新换上睡衣，回到舒服的床上。心里怀着一种解脱，甚至是一种胜利的感觉，很满足地关上灯，合上了眼睛。在窗外的雨声里，他进入了一个从来没有过的深沉的睡眠。自从那个晚上之后，他再也没抽过一根烟，也再没有想过要抽烟。盖蒂说，他并不是想用这件事来指责那些有抽烟习惯的人。但是他经常回忆那天晚上的情形，他只是为了表示，按照他当时的情况，他差点被一种恶习俘虏。经常做一件事就会形成习惯，而习惯的力量是难以抗拒的。但是人类还有一种潜藏的缓冲能力，也不容小觑。既然人有可能养成一种习惯，那肯定他也有能力改掉这种习惯。还有些人说，奇怪的是，养成好习惯很难，但是一个坏习惯却在不知不觉中就已经形成了。但是，事实并非如此，这还要看一个人的毅力。不管怎么说，习惯终归是习惯，并没有合理的理论说坏习惯要比好习惯更容易养成。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（5）动作敏捷或迟缓只是个时间的问题，一个人要么习惯了准时，要么他就会习惯迟到。一个准时的人，总会体会到这种习惯给他带来的好处，无论是约会，会议，还是什么别的方面的承诺。如果别人请你吃饭，你迟到了，那就会给主人和其他的客人造成不便。你可能会因此而变得很不受欢迎，以后人家都不会再请你吃饭了。拿破仑希尔认为，对商人来说，准时是一项特别宝贵的资产。俗话说得好，“时间就是金钱”，这句话永远是正确的，现在这个时代里，这个原则比以前更加重要。现代企业的步调是一日千里，分秒必争。主管和高级职员的每日安排都是满满的，因为他们可没有多余的时间可以浪费，就像生产线不能耽搁一样。守信对生意人来说，是个难得的品德，最有希望成功的商人和公司，他们一定是准时接受定单，准时回复并交货，提供服务，准时付款，准时还债。如果等时间已过去了，订货还没到，那顾客下次可能就不找你了。成功是一种习惯，习惯是需要培成功是一种习惯，习惯是需要培养的（养的（6）节俭是另外一种可以养成的习惯，对天生节俭的人来说，这个习惯给他带来的成功的机会要比别人多。而习惯了节俭的人，他只知道在乎时就要注意节减开支和成本。受用一生的教诲：职场受用一生的教诲：职场10只魔戒只魔戒N条箴言条箴言第只魔戒第一条箴言：习惯仿佛像一根缆绳，我们每天给它缠上一股新索，要不了多久，它就会变得牢不可破。第二条箴言：人类所有优点都要变成习惯才有价值，即使爱这样一个永恒的主题，你也必须通过不断的修炼，变成你的习惯，才真正会化为你的行动。第三条箴言：很多好的观念、原则，我们知道是一回事，但知道了是否能做到是另一码事。这中间必须架起一座桥，这桥便是习惯。第四条箴言：科学家研究发现，一个习惯的养成需要天的时间，这天是个平均数，但习惯一旦养成就将终生受用。第五条箴言：任何一个习惯的培养都不会是轻而易举的，因此一定要遵循循序渐进、由浅入深、由近及远、由渐变到突变的原则。第只魔戒第一条箴言：人生来是简单的，和文明打交道之后变得复杂了，陷入了某种复杂的旋涡中无法自拔，这些羁绊使人忘记人性的最终追求是平静、简单、自由。第二条箴言：不经过复杂的简单是一种苍白，我曾经很人为地把金钱放在一边它却不安分，但今天当我驾驭了金钱，它就能很安分地呆在一边。第三条箴言：要锻炼一个人的财商，让他具有富人心态，首先他确实要学会放弃，同时也要学会克服，要学会走出很多障碍和阴影。第四条箴言：财商教育的根本目的是让人们获得自由，增加收入、减少财务问题的初衷是减少人们在金钱上的虚荣心和攀比风。第五条箴言：财商教育要解决人类面对金钱的两大问题：恐惧与贪婪。而为了生活稳定这个假象，人们常常沦为金钱的奴隶。第六条箴言：对于金钱，不是说你要成为它的主人，而是要做到与之和谐、平等，因为它反映的是你自己，所以对它要多一分宽容。第只魔戒第一条箴言：成功的实质就是获得自由度，就是当你想当的人，做你想做的事，去你想去的地方，说你想说的话。第二条箴言：世上没有懒惰的人，只有没有目标的人。世界上最贫穷的人就是没有目标的人，因为连梦想都没有，还会拥有什么？第三条箴言：只有明确而具体的目标才可衡量，而只有可衡量的目标才可能达到。第四条箴言：付出就表示富有，索取就是贫穷，快行动起来，用行动表现你的富有。第五条箴言：心态、目标、时间管理三者的集中点就是在行动上，三者的表现特征也是行动。它们共同形成知行合一的统一体。第只魔戒第一条箴言：人的一生就是不断地闯入一个又一个圈子并不断争取承认的过程。第二条箴言：在西方社会，特别是在北美，只有那些树立自我推销和成功意识的人，才有可能赢得机会与成功。第三条箴言：国际化人才不是一个地理意义上的概念，而是文化、心理层面的概念。是否是国际化人才取决于一个人的涵养、知识构成和思维模式。第四条箴言：创业的失败率是非常高的，在美国，每年有几十万人开公司，每年也有几十万家公司倒闭，所以创业只适合一部分人。第五条箴言：我时常摸着跳动的心口，数着那一下一下的脉搏，计算着我的生命长河究竟能卷起多少浪花。我要让短暂的生命，爆发出火花。第六条箴言：命运不是机遇，而是一种选择。命运从来都不是一种可以等到的东西，而是一件需要去完成的事情。第只魔戒第一条箴言：不管你对成功如何定义，积极总是有价值的。积极不一定成功，但消极肯定失败。第二条箴言：成功学的最大的特征就是强调标准化和量化，把认为说不清楚、不可琢磨的东西都变成可琢磨、可操作的东西。第三条箴言：成功绝对有捷径，当然它的捷径绝对不是整个过程，这个捷径告诉我们的是必须按照最有效的成功策略去做，否则你就会越忙越出错。第四条箴言：人的改变会遵循一定的轨迹，即：结果决定于行为，行为决定于态度，态度决定于信念，信念决定于自我期望。第五条箴言：人对环境有四种反应：第一是离开环境；第二是改变环境；第三是适应环境；第四是抱怨环境。前三种反应都有可能从中找到新的生机，只是千万不要选择第四种反应。第六条箴言：成功的秘诀第一个是坚持到底，永不放弃；第二个就是当你想放弃的时候，再照着第一个秘诀去做：坚持到底，永不放弃。第只魔戒第一条箴言：人们总是感到自己是对的，别人和世界都是不对的；所以人们总想改变世界、改变别人，很少想到改变自己。其实，改变世界应该先从改变自己开始。第二条箴言：不少老板都恨不得把员工改造成跟自己一样的人，其实最不像你的人、你最不喜欢的人，或许正是你的团队最需要的人。第三条箴言：性格本身并没有好坏之分，也没有谁对谁错。乐观和悲观对这个世界都有贡献，前者发明了飞机，后者发明了降落伞。第四条箴言：这是一个充斥着个性的时代，这是一个峥嵘着个性的社会，许多个性相差甚远的人都在适于自己的路上找到了自己最好的归宿。第五条箴言：个性是半个生命，丧失个性就是半个死亡。第只魔戒第一条箴言：中国人的问题是更重视历史，但缺少前瞻性的思维。其实我们更应该具有未来决定现在这样一种思考。第二条箴言：如果中国只变成一个世界工厂是不行的，我们的最大优势是人，但现在还只是重视数量而没重视质量。第三条箴言：社会认可是动态的，历史上有很多人就是生前不被社会认可的，像梵高的画，像马克思的思想。第四条箴言：个性化发展强调的是你自己的个性，是适合自己的途径，我切身的体会不是学识上的成长，而是精神上的成长。第五条箴言：科技发展的日新月异、信息的爆炸，使本领的地位比任何时代都高，本领恐慌比任何时代都更可怕。第六条箴言：在世纪，拥有创造性学习能力是最根本的应变之道。第只魔戒第一条箴言：在生活中所极力追求的，应该是按自己内心深处确认的人类的永恒价值，而不是流行的市场价值。第二条箴言：人的智慧力、道德力和意志力，是重要的“人格三要素”。这三种力量越强的人，越容易达到自我实现的最高境界。第三条箴言：高峰体验既是一种最佳状态，又是一种终极体验。经历了这种高峰体验的人，也就会产生这辈子没有白活的感觉。第四条箴言：物质需要属于匮乏性需要，它的满足引起的感觉是短暂的、肤浅的；自我实现需要是成长性需要，它的满足才会产生持久的、深刻的感觉。第五条箴言：第一流的菜汤比第二流的绘画更具有创造性。第只魔戒第一条箴言：任何职业生涯规划都不能对未来进行非常精确的预测，但人们可以进行环境分析、个人条件分析，然后在此基础上确定自己的目标。第二条箴言：评判职业成功与否没有统一的标准，这里有一个标准可做参考，即在实现目标的过程中快乐一定要多于痛苦。第三条箴言：人的自我实现就是人的创造性潜能的充分发挥，求知是自我实现的前提，求美是自我实现的过程。第四条箴言：职业生涯开发与管理讲求的是：只要开始，永远不晚；只要进步，总有空间。重要的不是目前所处的位置，而是迈出下一步的方向。第五条箴言：当你还没有把一件工作做好的时候，就没有资格说不喜欢；只有把工作做好了，甚至超过了领导的期望，你才有资格谈离开的问题。第只魔戒第一条箴言：职场革命引发了新的学习革命，所以我们需要对学习进行新的理解。第二条箴言：我们通常把学习当做传统教育的一部分，而不是把它当做工作的一部分，其实大多数人是一边工作一边学习的。第三条箴言：有好文凭就有好工作的观念正在受到质疑，人事主管们对学历并不特别看重，他们更看重的是有无经验、品质才能如何以及有没有创造性。第四条箴言：当你为自己的成功担负起责任时，工作之于人就变成了一次历险。我开始把生命看做是自己经营的一项事业。第五条箴言：教育应该提供的是一个市场，让每个人在里面找到相应的资源。要有多种多样的特点，而不能按一套模式进行。第六条箴言：不少专家谈起理论头头是道，可在培养自己孩子的问题上却一塌糊涂。对于培养孩子来说，没有人掌握了完美的方法。办公室白领经典描述办公室白领经典描述1：自我感觉最牛的人财务部员工老子不求人，人人求老子！于是乎，这帮狗屎们天天拽得好像自己是救世主是其他员工的再生父母一样，牛！超级牛！100牛！我活这么大了还真没看到过不牛的财务，这帮人其实在公司是同事们最不敢得罪、但更是最让人看不起，人际关系最差的一群人，当然，据我观察，也是离婚率最高的一类人。2：最有城府最有心计的人人力资源部员工每天的工作就是算计如何搞出用最小代价换取最大回报的提议来讨好老板，看谁不顺眼就想方设法算计如何在考核、薪酬奖金分配方面给他穿小鞋的鸟人。3：智商最高情商最差的人研发部员工技术过硬，为人木衲。上台发言三分钟搞不出一句话来，向领导汇报工作结结巴巴没个半小时理不出个头绪来。企业中最好管理的一群伪知识分子，可以被任意剥削，基本上不会反抗，或者从来就没有过反抗的意识4：最吊儿郎当和无耻的人销售部员工老板们财富的来源，老板们最想讨好的一群人，这群人其实也是最无耻公司内口碑最差却又人际关系最和谐的一群人。天天吊儿郎当的来公司报个到，调戏一下前台，和狐朋狗友打打电话，10点不到就开始琢磨找借口出门拜见客户，其实下午就是在家睡大觉，晚上则开始一天最疯狂和最性福的生活。不过虽然无耻，但因其八面玲珑，见人说人话，见鬼说鬼话，反而在公司中人缘最好。5：最表里不一内心最龌龊的人采购部员工天天在老板面前装孙子，天天在同事面前装老实，公司的任何办公室政治从不参与，老老实实，哈巴狗、老黄牛般不理尘世的卖力的工作着。其实这帮人，最敏感、最贪、最不把公司利益当一回事，吃着碗里看着锅里的是再正常不过的事情，你以为他们真的老实，真的不贪？老板你把他工资减掉一半试试，看他还干不干？呵呵，工资啊，对他们来说，毛毛雨而已，虽然从此以后有了更多表面的牢骚。6：最轻闲最没有上进心的人前台一部电话、一台打印机、一部传真、一台电脑、一张桌子、一小叠钞票就是工作的全部。每天75的时间上网聊QQ，15的时间琢磨晚上的活动偷偷照镜子化妆、挤青春痘，5的时间在工作，5的时间在传播小道消息。晚上到的厅转转，在那蹦的的女孩，除了15是学生MM，10是打工妹外，剩下的基本上都是这些文员了，即便现在不是，但以前肯定是。7：最没分量最窝囊的人行政部员工天天累得跟猪爬树一样，琐事最多，功劳最小，批评最多，所以导致牢骚也最多，因心情郁闷所以传播小道消息也最热衷，因不被承认，被人看不起，所以这群人内心最畸形。行政部经理表现最明显，行政助理和文员说白了就是他们蹂躏和发泄的极好对象。8：最计较最不安好心的人司机如果你得罪他们了，从此你申请派车急着外出时，司机告诉你车正巧坏了要去修；从此你在车上发的丁点牢骚，不出半天就会被添油加醋的传到老板耳里这还不算什么，最让人受不了的是，掐公司的汽油倒卖，和车修所的串通吃回扣，闲的时候借口修车外出陪女老乡，呵呵，龌龊的事情不少呢。9：最蚕古的员工客服部员工对客户要客客气气，对同事也得客客气气，有气只能哑巴吃黄连.说白了整个夹心饼干评价：2个字作孽.10：最风光却内心最煎熬的人当然是老板有一帮子难对付的员工，有变化莫测的外部市场，还有剪不断理还乱的内部协调和管理，或许还有个别养在外面的金丝雀。