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2.1.1 石油的一般性状石油的一般性状 石油(或原油)通常是黑色或褐色的流动或半流石油(或原油)通常是黑色或褐色的流动或半流动的粘稠液体,动的粘稠液体, 相对密度一般介于相对密度一般介于0.80.98之间。之间。 世界各地所产的石油在性质上都有不同程度的差世界各地所产的石油在性质上都有不同程度的差异。异。 2.1 石油的化学组成石油的化学组成1原原 油油 名名 称称 大大庆 胜利利 孤孤岛 辽河河 中原中原密度(密度(20)g/cmg/cm3 30.860.900.950.920.85运运动粘度(粘度(50)mm2/s20.1983.36333.7109.010.32凝点,凝点,3028217(倾点点)33蜡含量蜡含量( 质量分数量分数 ) %26.214.64.99.519.7庚庚烷沥青青质( 质量分数量分数 ) %0 12.900残炭残炭( 质量分数量分数 ),%2.96.47.46.83.8灰分灰分( 质量分数量分数 ),%0.00270.020.0960.01_硫含量硫含量( 质量分数量分数 ),%0.100.802.090.240.52氮含量氮含量( 质量分数量分数 ), %0.160.4l0.430.400.17镍含量,含量,gg3.126.021.132.53.3钒含量,含量,gg0.041.62.00.62.42.1.1.1我国主要原油的一般性质2原原 油油 名名 称称 沙特沙特(轻质) 沙特沙特(中中质)沙特沙特(轻重混合重混合) 伊朗伊朗(轻质)科威科威特特 阿阿联酋酋(穆穆尔尔班班)伊拉克伊拉克 印尼印尼(米米纳斯斯)密度(密度(20)g/cmg/cm3 30.85780.86800.87l60.85310.86500.82390.85590.8456运动粘度(运动粘度(50) mm2/s5.889.049.174.917.312.556.50(37.8)13.4凝点。凝点。-24-7-25-11-20-7-15(倾点点)34(倾点点)蜡含量蜡含量(质量分数量分数), %3.363.104.24_2.735.16_庚庚烷沥青青质(质量分数量分数) %1.481.843.150.641.970.361.100.28残炭残炭(质量分数量分数), %4.455.675.824.285.691.964.22.8硫含量硫含量(质量分数量分数), %1.912.422.551.402.300.861.950.10氮含量氮含量(质量分数量分数), %0.090.120.090.120.14_0.100.102.1.1.2国外部分原油的一般性质3与国外原油相比,我国主要油区原油的与国外原油相比,我国主要油区原油的1、凝点及蜡含量较高。、凝点及蜡含量较高。2、庚烷沥青质含量较低。、庚烷沥青质含量较低。3、相对密度大多在、相对密度大多在0.850.95之间,属偏重之间,属偏重的常规原油。的常规原油。4 2.1.2、石油的元素组成、石油的元素组成 石油基本化学组成:碳、氢、硫、氮、氧石油基本化学组成:碳、氢、硫、氮、氧(1) 碳的质量分数一般为碳的质量分数一般为83%87%(2) 氢的质量分数为氢的质量分数为11%14%(3) 硫的质量分数为硫的质量分数为0.05%8%(4) 氮的质量分数为氮的质量分数为0.02%2%(5) 氧的质量分数为氧的质量分数为0.05% 2%52.1.3、石油的烃类组成、石油的烃类组成烷烃,环烷烃,芳香烃烷烃,环烷烃,芳香烃石油的烃类组成石油的烃类组成原油伴生气原油中含的液态烃原油中含的固态烃蜡干气湿气低沸点馏分中沸点馏分高沸点馏分31.131.122.322.310 10 0.9968 11分类标准,分类标准,% %0.5 0.52.0 2.0 原油类别原油类别低含硫低含硫 含硫含硫 高含硫高含硫 分类标准,分类标准,% %0.52.5 2.510.0 10.0 原油类别原油类别低含蜡低含蜡 含蜡含蜡高含蜡高含蜡(2) 硫含量分类硫含量分类(3) 蜡含量分类蜡含量分类12二、化学分类法二、化学分类法以原油的化学组成为基础,以原油的化学组成为基础,用与原油化学组成直接有关的参数作为分类依据用与原油化学组成直接有关的参数作为分类依据,如特性因数分类、关键馏分特性分类等。如特性因数分类、关键馏分特性分类等。 13关键馏分特性分类法关键馏分特性分类法 将将原原油油用用简简易易精精馏馏装装置置切切取取两两个个轻轻重重关关键键馏馏分分,分分别别测测定定其其相相对对密密度度,对对照照分分类类标标准准表表确确定定两两个个关关键键馏馏分分的的基基属属,然然后后根据关键馏分特性分类表确定原油的类别。根据关键馏分特性分类表确定原油的类别。第一关键馏分指原油常压蒸馏第一关键馏分指原油常压蒸馏250250275275的馏分;的馏分;第二关键馏分相当于原油常压蒸馏第二关键馏分相当于原油常压蒸馏395395425425的馏分,即的馏分,即 在减压在减压40mmHg40mmHg下取得的下取得的275275300300的馏分的馏分 14 基属基属关关键馏分分石蜡基石蜡基中间基中间基环烷基环烷基第一第一关关键馏分分d42040(K11.9)d420=0.82100.8562API=3340(K=11.511.9)d4200.8562API33(K11.5)第二第二关关键馏分分d42030(K12.2)d420=0.87230.9035API=2030(K=11.512.2)d4200.9305API20(K 芳香芳香烃 黏度反映分子黏度反映分子结构的信息,而且构的信息,而且环可以可以认为是黏度的是黏度的载体。体。 523.3.油品的油品的粘温性质粘温性质 粘温性质:油品的粘度随温度变化的性质粘温性质:油品的粘度随温度变化的性质 油品的粘度随温度的变化幅度小,则称为油品的粘温性质好油品的粘度随温度的变化幅度小,则称为油品的粘温性质好 表征表征粘温性质的指标有:粘度指数和粘温性质粘温性质的指标有:粘度指数和粘温性质53 (1)粘度指数)粘度指数 VI 目前世界上通用的表征粘温性质的指标,我国目前也目前世界上通用的表征粘温性质的指标,我国目前也采用此指标。采用此指标。 此法是选定两种原油的馏分作为标准,一种是粘温性此法是选定两种原油的馏分作为标准,一种是粘温性质良好的宾夕法尼亚原油,把这种原油的所有窄馏分质良好的宾夕法尼亚原油,把这种原油的所有窄馏分(称为(称为H油)的粘度指数人为地规定为油)的粘度指数人为地规定为100;另一种;另一种粘温性质不好的德克萨斯海湾沿岸原油,把这种原油粘温性质不好的德克萨斯海湾沿岸原油,把这种原油的所有窄馏分(称为的所有窄馏分(称为L油)的粘度指数人为地规定为油)的粘度指数人为地规定为0。一般油样的粘度指数介于两者之间,粘度指数越大表一般油样的粘度指数介于两者之间,粘度指数越大表明粘温性质越好。对于粘温性质很差的油品,其粘度明粘温性质越好。对于粘温性质很差的油品,其粘度指数可以是负值。指数可以是负值。54当粘度指数(当粘度指数(VI)为)为1100时:时:当粘度指数(当粘度指数(VI)等于或大于)等于或大于100时:时:55(2) 粘度比粘度比 指油品的指油品的50条件下运动粘度与其条件下运动粘度与其100条件条件下运动粘度之比,即下运动粘度之比,即50 /100 。 对于粘度水平相当的油品,粘度比越小,表示对于粘度水平相当的油品,粘度比越小,表示该油品的粘该油品的粘温性质越好;但当粘度水平相差温性质越好;但当粘度水平相差较大时,则不能用粘度比进行比较。较大时,则不能用粘度比进行比较。56(3) 粘温性质与分子结构的关系粘温性质与分子结构的关系正构烷烃的粘正构烷烃的粘温性质最好,分支程度增大,粘温性质最好,分支程度增大,粘温性质越差。温性质越差。环状烃(环烷烃和芳香烃)的粘环状烃(环烷烃和芳香烃)的粘温性质较链状烃温性质较链状烃差。差。分子环数相同时,其侧链越长粘分子环数相同时,其侧链越长粘温性质越好,侧温性质越好,侧链上有分支会使黏度指数下降。链上有分支会使黏度指数下降。 574. 4. 石油及石油馏分的粘温性质石油及石油馏分的粘温性质 石油各馏分的粘度都随着其沸程的升高而增大石油各馏分的粘度都随着其沸程的升高而增大 相对分子质量增大相对分子质量增大 环状烃含量增多所致环状烃含量增多所致 当石油馏分的沸程相同时当石油馏分的沸程相同时 石蜡基原油的粘度最小石蜡基原油的粘度最小 中间基居中中间基居中 环烷基的最大环烷基的最大 582.2.4 2.2.4 油品的油品的闪点、燃点闪点、燃点 、自燃点、凝点、自燃点、凝点1.1.闪点闪点指油品在常压下油气和空气混合气相当于爆炸下限或上限时的油品温度。指油品在常压下油气和空气混合气相当于爆炸下限或上限时的油品温度。闪点是一个温度范围。闪点是一个温度范围。平时我们使用爆炸下限温度或者爆炸上限温度来作为油品的闪点。平时我们使用爆炸下限温度或者爆炸上限温度来作为油品的闪点。汽油的闪点是相当于爆炸上限的油品温度,而煤、柴油和润滑油等的闪点是相当汽油的闪点是相当于爆炸上限的油品温度,而煤、柴油和润滑油等的闪点是相当于爆炸下限时的油品温度。于爆炸下限时的油品温度。 59二、燃点和自燃点二、燃点和自燃点 燃点燃点:油品在规定条件下加热到能被外部火源引燃:油品在规定条件下加热到能被外部火源引燃并连续燃烧不少于并连续燃烧不少于5 5秒钟时的最低温度秒钟时的最低温度 自燃点自燃点:把油品预热到很高温度,然后使其与空气:把油品预热到很高温度,然后使其与空气接触,则不需引火,油品即可能因剧烈氧化而产生接触,则不需引火,油品即可能因剧烈氧化而产生火焰自行燃烧,能产生自燃的最低温度称为自燃点火焰自行燃烧,能产生自燃的最低温度称为自燃点 60闪点、燃点和自燃点与油品的组成的关系闪点、燃点和自燃点与油品的组成的关系 同族烃中,分子量增大,闪点增高,燃点增高,自同族烃中,分子量增大,闪点增高,燃点增高,自燃点降低燃点降低 油品越轻,闪点越低,燃点越低,自燃点越高油品越轻,闪点越低,燃点越低,自燃点越高 烷烃比芳烃易于自燃,所以烷烃的自燃点低烷烃比芳烃易于自燃,所以烷烃的自燃点低( (芳香烃芳香烃比烷烃稳定比烷烃稳定) ),但烷烃的闪点却比粘度相同而含环烷,但烷烃的闪点却比粘度相同而含环烷烃和芳香烃较多的油品高烃和芳香烃较多的油品高 613.浊点和冰点o浊点:标准状态下冷却至开始出现混浊的最高温度为其浊点。混浊是由于水分或固体从样品中析出。o冰点;在测定浊点后,继续将试油冷却,直到油中呈现出肉眼能看得见的晶体时的温度就是冰点。624.凝点和倾点o对于石油产品,没有固定的“冰点”,也没有固定的“溶点”。o所谓油品的“凝凝点点”是在严格的仪器、操作条件下测得油品刚失去流动时的最高温度。o倾倾点点:是指油品能从规定仪器中流出的最低温度,也称为流动极限,它比凝点能更好地反映油品的低温性能o凝点是柴油,润滑油等油品的重要低温流动指标632.2.5 油品的热性质油品的热性质1.焓焓 (1)定义:定义:状态函数状态函数 (2)(2)石油馏分焓值求定石油馏分焓值求定 H=f=f(T T、P P、性质)、性质)石油馏分的焓值可以从有关图表中查的,石油馏分的焓值可以从有关图表中查的,也可借助有关方程式计算得到。也可借助有关方程式计算得到。 H=U+pV64(3)规律规律o同温度下,密度小,特性因素值大,焓值越高;同温度下,密度小,特性因素值大,焓值越高;o烷烃的焓值大于芳烃;轻馏分的焓值大于重馏分的。烷烃的焓值大于芳烃;轻馏分的焓值大于重馏分的。(4)说明:说明: 焓值是相对值,其绝对值无法知道焓值是相对值,其绝对值无法知道 油品性质,温度,压力的函数油品性质,温度,压力的函数 混合物的焓值按可加值计算混合物的焓值按可加值计算 石油馏分的焓值可从有关图表中查得石油馏分的焓值可从有关图表中查得652.质量热容(比热)质量热容(比热)(1)定义定义 单位质量物质在某一温度单位质量物质在某一温度T下,所吸热量与温度升高值下,所吸热量与温度升高值之比。单位之比。单位(kJ/kg)。由热力学可知,由热力学可知, 体积恒定时为质量定容热容体积恒定时为质量定容热容Cv,压力恒定时为质量定压热容,压力恒定时为质量定压热容Cp,液体和固体液体和固体Cv和和Cp相差很小,相差很小,气体相差较大。理想气体:气体相差较大。理想气体:Cp-Cv=R66(2)律性律性o烃类的质量热容随温度和分子量的增加而增加。烃类的质量热容随温度和分子量的增加而增加。o不同烃,碳原子数相同时,烷烃最大,环烷烃次不同烃,碳原子数相同时,烷烃最大,环烷烃次之,芳烃最小。之,芳烃最小。o压力的影响,对液体烃类可忽略;对气体烃类,压力的影响,对液体烃类可忽略;对气体烃类,随压力的增高而增大,随压力的增高而增大,P0.35Mpa需要校正。需要校正。p质量热容可查图表得到质量热容可查图表得到 673.汽化热汽化热(h)(1)定义定义 单位质量物质在一定温度下由液态转化为气态单位质量物质在一定温度下由液态转化为气态所吸收的热量,单位所吸收的热量,单位 kJ/kg 。 h=f(T、P) T升升 P升升h降。降。 常压、沸点下汽化热常压、沸点下汽化热潜热:指物质在常压潜热:指物质在常压汽化或冷凝时吸收或放出的热量,此时没有温汽化或冷凝时吸收或放出的热量,此时没有温度的变化;度的变化;68(2)规律规律 随分子量的增大,汽化热减小;随分子量的增大,汽化热减小;分子量接近时,烷烃、环烷烃差不多,芳烃稍高。分子量接近时,烷烃、环烷烃差不多,芳烃稍高。(3)求取求取 用中平均沸点、平均分子量、相对密度查图表用中平均沸点、平均分子量、相对密度查图表球的球的692.3.1 2.3.1 发动机燃料发动机燃料1. 1. 汽汽 油油(1 1)品种牌号和用途)品种牌号和用途主要牌号:以辛烷值不同划分为主要牌号:以辛烷值不同划分为9090# # 93 93# # 9797# # 三个牌号三个牌号(GB17930-2006)(GB17930-2006)用途:主要用于轻型汽车,机具,也可用途:主要用于轻型汽车,机具,也可 用于活塞式发动机飞机及快艇等用于活塞式发动机飞机及快艇等2.3 主要石油产品主要石油产品70(2 2)主要性能要求)主要性能要求o抗爆性:辛烷值抗爆性:辛烷值o蒸发性:馏程蒸发性:馏程o安定性安定性o腐蚀性腐蚀性o低温性低温性o有害物质含量控制有害物质含量控制o含氧化合物含氧化合物712. 2. 柴柴 油油(1)品种牌号及其用途 牌号:车用柴油标准牌号:车用柴油标准(GB/T19147-2003)按凝点按凝点划分为划分为10#、5# 、 0# 、 -10# 、 -20# 、 -35# ,-50#等等7个牌号个牌号 用途:是压燃式发动机燃料。可用于柴油汽车、用途:是压燃式发动机燃料。可用于柴油汽车、大型机械设备、机车、轮船发动机等。大型机械设备、机车、轮船发动机等。72 分类:分为轻柴油和重柴油两种。分类:分为轻柴油和重柴油两种。 转速为转速为1000rmin以上的高速柴油机以轻柴油以上的高速柴油机以轻柴油为燃料;为燃料; 转速转速5001000rmin的中速柴油机及转速低的中速柴油机及转速低于于500rmin的低速柴油机则使用重柴油。的低速柴油机则使用重柴油。 大量应用的是轻柴油。大量应用的是轻柴油。73(2) 主要性能指标主要性能指标p自燃性和抗爆性自燃性和抗爆性p蒸发性和黏度蒸发性和黏度p流动性流动性p抗腐蚀性和耐磨性抗腐蚀性和耐磨性p安定性安定性p安全性安全性 743.3.煤油煤油(1)品种牌号及其用途)品种牌号及其用途 国产喷气燃料有国产喷气燃料有5中:代号为中:代号为RP-1,2,3,4,5, 1号冰点低,适用于高空和寒冷地区号冰点低,适用于高空和寒冷地区 2,3号用于远程大型飞机号用于远程大型飞机 4号用于亚音速飞机号用于亚音速飞机 5号专供舰载飞机号专供舰载飞机752主要性能要求主要性能要求 良好的燃烧性能。是指它的热值要高,燃烧要稳定,不易因良好的燃烧性能。是指它的热值要高,燃烧要稳定,不易因工作条件变化而熄火,一旦高空熄火后能容易再起动,燃工作条件变化而熄火,一旦高空熄火后能容易再起动,燃烧要完全,产生积炭要少。烧要完全,产生积炭要少。适当的安全性。适当的安全性。适当的润滑性适当的润滑性良好的安定性。良好的安定性。良好的低温性。良好的低温性。无腐蚀性。无腐蚀性。良好的洁净性。良好的洁净性。762.3.2 2.3.2 润滑油,脂润滑油,脂2.3.2.1润滑油润滑油1润滑油的分类润滑油的分类 我国基本上是按照国际标准化组织的我国基本上是按照国际标准化组织的ISO6743/01981的润滑剂分类标准规定了的润滑剂分类标准规定了GB7631.187国家标准,把润滑剂分为国家标准,把润滑剂分为19组组77 习惯分类:习惯分类:(1)内燃机润滑油)内燃机润滑油 如汽油机油、柴油机油等。用量最多的一类润滑油,约占总量的一半。如汽油机油、柴油机油等。用量最多的一类润滑油,约占总量的一半。(2)齿轮油)齿轮油 在齿轮传动装置上使用的润滑油,特点是它在机件间所受的压力很高。在齿轮传动装置上使用的润滑油,特点是它在机件间所受的压力很高。(3)液压油及液力传动油)液压油及液力传动油 在传动、制动装置及减震器中传递能量的液体介质,起润滑及冷却作用。在传动、制动装置及减震器中传递能量的液体介质,起润滑及冷却作用。(4)工业设备用油)工业设备用油 机械油、汽轮机油、压缩机油、汽缸油以及并不起润滑作用的电绝缘油、机械油、汽轮机油、压缩机油、汽缸油以及并不起润滑作用的电绝缘油、金属加工油等。金属加工油等。782. 主要性能要求主要性能要求 (1)对内燃机润滑油的性能要求)对内燃机润滑油的性能要求 适当的粘度和良好的黏温性能适当的粘度和良好的黏温性能 粘度太小,那就会导致油膜厚度太薄,从而加大机粘度太小,那就会导致油膜厚度太薄,从而加大机件的磨损,甚至烧坏;件的磨损,甚至烧坏; 粘度太大,则用于克服液体内摩擦所耗的能量就会粘度太大,则用于克服液体内摩擦所耗的能量就会太大,这也是不经济的。太大,这也是不经济的。79 内燃机在正常运转时,有些部位的温度可高达内燃机在正常运转时,有些部位的温度可高达300,而在起动时温度又比较低。在高寒地区的冬季,室外的而在起动时温度又比较低。在高寒地区的冬季,室外的气温甚至低到零下几十摄氏度。这就要求内燃机润滑油气温甚至低到零下几十摄氏度。这就要求内燃机润滑油的粘度随温度的变化而变化较小,即具有较高的粘度指的粘度随温度的变化而变化较小,即具有较高的粘度指数。数。80 较强的抗氧化能力较强的抗氧化能力 内燃机润滑油不仅使用的温度高,而且是内燃机润滑油不仅使用的温度高,而且是循环使用,不断与含氧的气体接触,所以循环使用,不断与含氧的气体接触,所以很容易因氧化而变质。因此,需要设法提很容易因氧化而变质。因此,需要设法提高润滑油的氧化安定性,以延长其在内燃高润滑油的氧化安定性,以延长其在内燃机中的使用寿命。机中的使用寿命。81 良好的清净分散性良好的清净分散性 由于润滑油本身的氧化和缩合以及与燃料燃烧产由于润滑油本身的氧化和缩合以及与燃料燃烧产物的相互作用,在内燃机中会产生各种沉淀物。物的相互作用,在内燃机中会产生各种沉淀物。其沉淀物可以分为三类,即:积炭,漆膜,油泥其沉淀物可以分为三类,即:积炭,漆膜,油泥 为此,内燃机润滑油还要求具有把各类沉淀物尽为此,内燃机润滑油还要求具有把各类沉淀物尽量从金属表面上洗涤下来并分散于润滑油中的功量从金属表面上洗涤下来并分散于润滑油中的功能。由于基础油本身并不具备这种功能,所以必能。由于基础油本身并不具备这种功能,所以必须加入各种类型的清净分散添加剂。须加入各种类型的清净分散添加剂。82 低温流动性低温流动性 由于内燃机在冬季的起动温度很低,润滑油如果没由于内燃机在冬季的起动温度很低,润滑油如果没有良好的低温流动性,便不能正常地泵送,这样运有良好的低温流动性,便不能正常地泵送,这样运动部位就不能形成正常的润滑状态,因而导致磨损。动部位就不能形成正常的润滑状态,因而导致磨损。83 抗磨性抗磨性 由于在气缸壁上油膜很难维持,所以,气缸壁与由于在气缸壁上油膜很难维持,所以,气缸壁与活塞之间经常处于边界润滑或混合润滑状态,同时,活塞之间经常处于边界润滑或混合润滑状态,同时,在主轴承和连杆轴承上的负荷也比较大,这就要求内在主轴承和连杆轴承上的负荷也比较大,这就要求内燃机润滑油具有良好的抗磨性能。各种烃类的抗磨性燃机润滑油具有良好的抗磨性能。各种烃类的抗磨性能虽有差别,但都还不能满足要求,这就需要加入具能虽有差别,但都还不能满足要求,这就需要加入具有抗磨作用的添加剂来改善这方面的性能。有抗磨作用的添加剂来改善这方面的性能。 良好的防腐性能良好的防腐性能84o内燃机润滑油的各种质量要求中,除清净分散性和抗磨性内燃机润滑油的各种质量要求中,除清净分散性和抗磨性是靠加入相应的添加剂来改善外,主要还是取决基础油的是靠加入相应的添加剂来改善外,主要还是取决基础油的化学组成结构以及馏分组成。化学组成结构以及馏分组成。o就粘度而言,其大小既与润滑油原料馏分的轻重有关,又就粘度而言,其大小既与润滑油原料馏分的轻重有关,又与其化学结构有关,一般来说,环状烃的粘度比链状烃的与其化学结构有关,一般来说,环状烃的粘度比链状烃的大。大。o至于粘至于粘温性质,则以正构烷烃的为最好,少环长侧链的温性质,则以正构烷烃的为最好,少环长侧链的环状烃及少分支的异构烷烃的也比较好,以多环短侧链结环状烃及少分支的异构烷烃的也比较好,以多环短侧链结构的烃类为最差。构的烃类为最差。o抗氧化安定性的情况比较复杂,内燃机油中饱和烃和单环抗氧化安定性的情况比较复杂,内燃机油中饱和烃和单环芳烃含量有利于改善其抗氧化安定性,而多环芳烃含量高芳烃含量有利于改善其抗氧化安定性,而多环芳烃含量高则是不利的;同时,非烃的含量也有较大的影响,一定量则是不利的;同时,非烃的含量也有较大的影响,一定量的含硫化合物可以对氧化起抑制作用,而即使很少量的含的含硫化合物可以对氧化起抑制作用,而即使很少量的含氮化合物也会促进烃类的氧化。氮化合物也会促进烃类的氧化。o润滑油低温性能,主要是其中的正构烷烃和其他高熔点烃润滑油低温性能,主要是其中的正构烷烃和其他高熔点烃类的含量。类的含量。85 对于内燃机润滑油,其理想的组分是少环长侧对于内燃机润滑油,其理想的组分是少环长侧链的烃类以及少分支的异构烷烃,而多环短侧链的烃类以及少分支的异构烷烃,而多环短侧链烃类和正构烷烃则是非理想组分,应该用脱链烃类和正构烷烃则是非理想组分,应该用脱蜡和精制等方法将它们除去。至于非烃化合物,蜡和精制等方法将它们除去。至于非烃化合物,一般来说是非理想组分,但少量的含硫化合物一般来说是非理想组分,但少量的含硫化合物有时能对氧化反应起抑制作用。有时能对氧化反应起抑制作用。86(2)对齿轮油的性能要求o适当的黏度o良好的热氧化安定性o良好的抗磨、耐载荷性能o良好的抗泡沫性能o良好的防锈、防腐蚀性o良好的抗乳化性能o良好的抗剪切安定性o良好的低温流动性87(3)对液压油及液力传动油的性能要求o黏度和黏度指数o热安定性o防锈性和防腐蚀性o抗乳化性和水解安定性o氧化安定性o剪切安定性o排气性o抗磨性o良好的承载能力88(4)电器绝缘油的性能要求o绝缘性良好o良好的传热性和流动性o出色的氧化安定性o较低的析气性892.3.2.2润滑脂定义:是将稠化剂分散于液体润滑油中所组成的一种稳定的固体或半固体产品分类:按稠化剂类型分类:皂基和非皂基润滑脂国内合成润滑脂分类方法其他分类方法902.3.3轻烃通俗地讲:o天然气是C1、C2,液化气是C3、C4,在常温常压下它们呈气态,属气态轻烃oC4-C10或C5-C8的组份,在常温常压下呈液态,属液态轻烃912.3.4 2.3.4 石油蜡石油蜡 蜡蜡-固体固体分类:分类: 石蜡和微晶蜡石蜡和微晶蜡92石蜡是以含油蜡为原料,经发汗或溶剂脱油再经白土或加氢精制所得到的。主要成分为正构烷烃,也有少量带个别支链的烷烃和带长侧链的环烷烃。烃类分子的碳原子数约为1735(平均分子量300450)。93微晶蜡o是石油的重馏分或减压渣油经溶剂脱沥青,溶剂精制,脱蜡,脱油,再经白土或加氢精制得到的。o烃类分子的碳原子数约为3060(平均分子量大于500800)。微晶蜡不仅含有正构烷烃,还含有大量的异构烷烃和环烷烃以及芳香烃。942. 石油蜡的主要性能石油蜡的主要性能(1)熔点)熔点 影响熔点的主要因素是所选用原料馏分的轻重,影响熔点的主要因素是所选用原料馏分的轻重,从较重馏分脱出的石蜡的熔点较高。此外,含油从较重馏分脱出的石蜡的熔点较高。此外,含油量对石蜡的熔点也有很大的影响,石蜡中含油越量对石蜡的熔点也有很大的影响,石蜡中含油越多,则其熔点就越低。多,则其熔点就越低。95(2)含油量)含油量 含油量是指石蜡中所含低熔点烃类的量。含油量是指石蜡中所含低熔点烃类的量。 含油量过高会影响石蜡的色度和储存的安定性,还会含油量过高会影响石蜡的色度和储存的安定性,还会使它的硬度降低。所以从减压馏分脱出的含油蜡膏,还使它的硬度降低。所以从减压馏分脱出的含油蜡膏,还需用发汗法或溶剂法进行脱油,以降低其含油量。需用发汗法或溶剂法进行脱油,以降低其含油量。 但大部分石蜡制品中需要含有少量的油,那样对改但大部分石蜡制品中需要含有少量的油,那样对改善制品的光泽和脱模性能是有利的。善制品的光泽和脱模性能是有利的。96(3)安定性)安定性o石蜡制品在造型或涂敷过程中,长期处于热熔状态,石蜡制品在造型或涂敷过程中,长期处于热熔状态,并与空气接触,假如安定性不好,就容易氧化变质、并与空气接触,假如安定性不好,就容易氧化变质、颜色变深,甚至发出臭味。此外,使用时在光照下颜色变深,甚至发出臭味。此外,使用时在光照下石蜡也会变黄。因此,要求石蜡具有良好的热安定石蜡也会变黄。因此,要求石蜡具有良好的热安定性、氧化安定性和光安定性。性、氧化安定性和光安定性。o影响石蜡安定性的主要因素是所含有的微量的非烃影响石蜡安定性的主要因素是所含有的微量的非烃类化合物和稠环芳烃。为提高石蜡的安定性,就需类化合物和稠环芳烃。为提高石蜡的安定性,就需要对石蜡进行深度精制,以脱除这些杂质。要对石蜡进行深度精制,以脱除这些杂质。972.3.5 沥青和焦炭沥青和焦炭 1. 沥青的质量指标沥青的质量指标(1)针入度)针入度o石油沥青的针入度是以标准针在一定的荷重、时石油沥青的针入度是以标准针在一定的荷重、时间及温度条件下垂直穿人沥青试样的深度来表间及温度条件下垂直穿人沥青试样的深度来表示,单位为示,单位为1/10。非经另行规定,其标准的。非经另行规定,其标准的荷重为荷重为100g,时间为,时间为5s,温度为,温度为25。o针入度表示石油沥青的硬度,针入度越小表明沥针入度表示石油沥青的硬度,针入度越小表明沥青越稠硬。我国用青越稠硬。我国用25时的针入度来划分石油时的针入度来划分石油沥青的牌号。沥青的牌号。98(2)延伸度)延伸度o延伸度表示沥青的塑性,在一定温度下以一定速度拉伸试样至延伸度表示沥青的塑性,在一定温度下以一定速度拉伸试样至断裂时的长度,以厘米表示。非经特殊说明,试验温度为断裂时的长度,以厘米表示。非经特殊说明,试验温度为25,拉伸速度为,拉伸速度为5每分钟。每分钟。o延度表示沥青在应力作用下的稠性和流动性,也表示它拉伸到延度表示沥青在应力作用下的稠性和流动性,也表示它拉伸到断裂前的伸展能力。延度大,表示沥青的塑性变形性能好,不断裂前的伸展能力。延度大,表示沥青的塑性变形性能好,不易出现裂纹。易出现裂纹。99(3).软化点软化点o石油沥青的软化点是试样在测定条件下,因受热而下坠石油沥青的软化点是试样在测定条件下,因受热而下坠25.4时的温度,以摄氏度表示。时的温度,以摄氏度表示。o软化点表示沥青受热从固态转变为具有一定流动能力时软化点表示沥青受热从固态转变为具有一定流动能力时的温度。软化点高,表示石油沥青的耐热性能好,受热的温度。软化点高,表示石油沥青的耐热性能好,受热后不致迅速软化,并在高温下有较高的粘滞性,所铺路后不致迅速软化,并在高温下有较高的粘滞性,所铺路面不易因受热而变形。软化点太高,则会因不易熔化而面不易因受热而变形。软化点太高,则会因不易熔化而造成铺浇施工的困难。造成铺浇施工的困难。100 石油焦石油焦石油焦来自石油炼制过程中渣油的焦炭化石油焦来自石油炼制过程中渣油的焦炭化可分为生焦和熟焦。可分为生焦和熟焦。生焦由延迟焦化装置的焦炭塔得到,又称生焦由延迟焦化装置的焦炭塔得到,又称原焦,它含有较多的挥发分,强度较差;原焦,它含有较多的挥发分,强度较差;熟焦是生焦经过高温煅烧(熟焦是生焦经过高温煅烧(1300)处)处理除去水分和挥发分而得,又称煅烧焦。煅烧理除去水分和挥发分而得,又称煅烧焦。煅烧焦再在焦再在23002500下进行石墨化,是微下进行石墨化,是微小的石墨结晶长大,最后可以加工成电极。小的石墨结晶长大,最后可以加工成电极。101o中国海洋石油总公司开发的绥中36-1油田是迄今我国海上发现的第二大油田,绥中36-1原油为环烷基原油,环烷基原油含蜡量少,经常减压蒸馏的渣油就可作为道路沥青。按美国SHRP计划Superpave沥青胶结料试验规范评定,其AH-7、AH-90高等级道路沥青的性能等级可分别达到PG64-22和PG64-28。o环烷基原油生产的沥青延度好,具有理想的流变性能,并且与石料结合能力强,低温时抗变形能力大,路面不易开裂,高温不易流淌,抗车辙能力强,具有较好的抗老化性能,因此环烷基原油是生产沥青的首选原油。其沥青生产工艺简单,流程短,生产成本低,可满足最高路面设计温度为64,最低为-22的路面设计要求。102.油品分析和油品储运油品分析和油品储运2.4.1 油品分析的任务和作用油品分析的任务和作用油品分析油品分析: 用统一规定的或公认的试验方法,用统一规定的或公认的试验方法,分析检验油品的理化性质和使用新能的试验分析检验油品的理化性质和使用新能的试验方法。方法。油品分析的油品分析的任务任务:对石油及其产品的物化特性,:对石油及其产品的物化特性,使用性能,化学组成以及化学结构进行分析。使用性能,化学组成以及化学结构进行分析。油品分析的油品分析的作用作用:对石油产品的研究,生产,:对石油产品的研究,生产,应用和储运具有指导作用应用和储运具有指导作用1032.4.2油品主要质量指标的分析方法1馏程的分析方法馏程是在一定温度范围内该石油产品中可能蒸馏出来的油品数量和温度的标示。采用恩氏蒸馏方法,即取100毫升试油在规定的仪器上,按规定的条件和操作方法进行。这种蒸馏是条件性的,蒸馏出的数量只是相对的比较数量,而不是真正的数值,即不是实沸点的蒸馏。但这仍然是控制汽油、煤油、喷气燃料和柴油等轻质燃料和各种溶剂油的重要指标。1042.闪点的分析方法o闪点是在规定的开杯或闭杯内,用规定数量的试油加热到它蒸发的油气和空气的混和气接触规定的火焰时能发生闪火时,试油的最低温度。o闪点测定法有开杯和闭杯二种,一般轻质油品(主要是燃料油)多用闭杯法,而重质油(主要是润滑油)多用开杯法。o一般认为闭杯法测定范围在20275,而开杯法则无限制。一般同一种油品,用开杯测定的结果要比闭杯高出1030。这是因为开杯法在试油升温过程中蒸发的油气随时四散,而到达到闪火所需混和气浓度的温度较高。1053.冰点的分析方法在测定条件下,试样出现结晶后,再使其升温,后来形成的烃类结晶消失的最低温度即为冰点1064.残炭的分析方法残炭是在残炭测定装置的坩埚中,将试油按规定的试验条件,加热到试油蒸发分解而形成的焦黑色残留物。润滑油、燃料油等重质油都做全残炭。残炭值大小可以间接地说明在使用中可能发生结焦和积炭的倾向性,对某些润滑油也可以说明其精制深度。一般深度精制润滑油的残炭值小。1075.粘度的分析方法o粘度是液体的内部摩擦阻力,也称为粘性,是由石油产品的组分决定的性质。o在同样馏分的情况下,以烷烃为主要成分的石油产品的粘度较低,而粘温性(粘度随温度变化而改变的程度)较好;含芳烃或环烷烃多的油品粘度较高,而粘温性较差;含胶质较多的石油粘度较高,粘温性极差,并且安定性也很坏。108o6.结晶点的分析方法o浊点是该油中的某些烃类(主要是烷烃和芳烃),在测定条件下开始析出结晶之前,使该油呈混浊状态的最高温度o结晶点(或称冰点)是用目测看出有晶体结晶出现时的最高温度o浊点和结晶点可以决定各种油料的低温使用性能。汽油、柴油和喷气燃料的浊点或结晶点,是在高于这温度时保证不致有蜡结晶或苯结晶的析出,防止造成供油系统滤油器或滤油网堵塞的指标,对灯油是保证不致有结晶堵塞灯芯的指标。1097.凝点的分析方法o凝点是石油、润滑油及深色石油产品在试验条件下,冷却到液体不移动时的最高温度。即由于石油产品中的正构烷烃(石蜡)冷却到开始结晶而形成网格式骨架,骨架中包含着粘度变稠的油,并逐渐失去了流动性的温度。o凝点的测定,是将试油装在规定的双层试管中,并将试管插入冷却剂中进行的。当试油冷却到预期的温度时,将试管倾斜45,并经1分钟而试油油面不发生移动时的最高温度即为该油的凝点。o凝点的高低取决于该油烃类的组成,含烷烃(石蜡)较多的石油产品的凝点较高,含有胶质和沥青质时就能降低其凝点1108. 针入度的分析方法针入度的分析方法o石油沥青的针入度是以标准针在一定的荷重、石油沥青的针入度是以标准针在一定的荷重、时间及温度条件下垂直穿人沥青试样的深度时间及温度条件下垂直穿人沥青试样的深度来表示,单位为来表示,单位为1/10。非经另行规定,。非经另行规定,其标准的荷重为其标准的荷重为100g,时间为,时间为5s,温度为,温度为25。o针入度表示石油沥青的硬度,针入度越小表针入度表示石油沥青的硬度,针入度越小表明沥青越稠硬。我国用明沥青越稠硬。我国用25时的针入度来时的针入度来划分石油沥青的牌号。划分石油沥青的牌号。1119.酸度的分析方法o酸度是以中和100毫升试油所需的氢氧化钾毫克数为计量单位,并以毫克KOH/100毫升表示的,一些燃料油类都是以酸度控制其有机酸含量的。o酸值是以中和每一克试油所需氢氧化钾毫克数为计量单位,并以毫克KOH/克表示的。也就是根据试油密度不同,酸值单位一般是比酸度单位大70100倍的。o酸值大的润滑油容易造成机件的腐蚀,而且还会促进润滑油变质,生成油泥,增加机械的磨损11210.水溶性酸碱o水溶性酸碱是控制油品中不得含有无机酸或无机碱、以及低分子有机酸和某些碱性物等对金属腐蚀性物质的。o一般油品中含有水溶性酸或碱,主要是由于酸碱精制工艺过程中的水洗或分离不好残留下来的,而低分子有机酸则是油品精制不良的残余,或者在加工过程中生成的。113o11.硫含量的分析方法o硫含量是保证用油的机械不受腐蚀和操作人员不致损害健康以及防止环境污染的指标。燃料中硫含量较多时,可以腐蚀油品的贮运设备和机械的供油系统。因而一些油品不但要控制硫含量,而且还要控制硫醇等活性硫含量。o我国采用的定硫法有燃灯法和管式炉法等两种,一般汽油,煤油,柴油和溶剂油等轻质油用燃灯法,而重柴油,燃料油和润滑油等重质油用管式炉法。前者最后是用标准浓度的盐酸滴定,后者最后用标准浓度氢氧化钠滴定,按规定公式计算出所得数值。11412.密度的分析方法将试样处理至合适的温度并转移到和试样温度大致一样的密度计量筒中,再把合适的石油密度计垂直地放入试样中并让其稳定,等其温度达到平衡状态后,读取石油密度计刻度的读数并记下试样的温度,然后将在实验室温度下测得的密度按照GB/T1882换算到20时的密度11513.腐蚀的分析o腐蚀试验是测定燃料油和润滑油(脂)在规定的条件下,对规定金属试片的腐蚀作用。目的是检验油品中的硫醇、元素硫或酸性和碱性物质等对金属腐蚀的情况。同时也有考察油品在规定温度和时间受热情况下有无腐蚀性物质产生的作用。o我国对燃料油类进行腐蚀试验多采用铜片在50试油中浸泡3小时,而润滑油(脂)的腐蚀试验,则多采用铜片在100的试油中浸泡3小时,而后用目测评定试片表面是否有变色或生成麻点、小坑等斑痕的方法。1162.4.3油品储运1.油罐的类型及其应用o钢油罐有立式(包括拱顶式和浮顶式圆筒形)和卧式(圆筒形)。o立式拱顶油罐由球冠形的罐顶及立式圆柱形罐壁所构成,主要用于储存介质为不易挥发油品,如柴油及相似类油品。最常用的容积为1000-10000m。o浮顶油罐是由漂浮在介质表面上的浮顶和立式圆柱形罐壁所构成。浮顶随罐内介质储量的增加或减少而升降,浮顶外缘与罐壁之间有环形密封装置,罐内介质始终被内浮顶直接覆盖,减少介质挥发。主要用于储存介质为易挥发油品,如汽油及相似类油品。浮顶油罐的容积一般都比较大。浮顶分为单盘式浮顶、双盘式浮顶和浮子式浮顶等形式。o卧式油罐是由端盖及卧式圆形或椭圆形罐壁所构成,通常用于生产环节或加油站。卧式油罐的容积一般都小于100m。1172.油品装卸(1)原油卸车:管线输送,船舶运输和铁路罐车运输(2)成品油装车:小鹤管装车,大鹤管装车,密闭装车和汽油回收装置(3)成品油装船(4)油罐车电子轨道衡计量1183.油品管道运输成品油作为易燃易爆的高危险性流体,最好运输方式应该是管道输送。与其他运输方式相比,管道运输成品油有运输量大,劳动生产率高;建设周期短,投资少,占地少;运输损耗少,无“三废”排放,有利于环境生态保护;可全天候连续运输,安全性高,事故少;以及运输自动化,成本和能耗低等明显优势。119
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