3. 对流层化学对流层化学3.1 对流层大气中的光化学过程 3.1.1 概念和理论 3.1.2 NOx在大气中的化学行为 3.1.3 SOx在大气中的化学行为3.2 光化学烟雾 3.2.1 NOx与HC化合物的相互作用 3.2.2 光化学烟雾化学特征 3.2.3 形成机理3.3 气溶胶化学 3.3.1 定义与含义 3.3.2 气溶胶的来源 3.3.3 气溶胶的粒径分布 3.3.4 粒径分布与气溶胶的物理、化学性质之间的关系 3.3.5 气溶胶的化学组成光化学第一定律（Grotthus-Draper定律）：只有被分子吸收的光，才能有效地引起分子的化学变化。Lambert-Beer定律： 或光化学第二定律（Stark-Einstein定律）：分子吸收光的过程是单分子过程（不适用于激光化学）。量子产额（率）：天顶角：相对于地球表面上某一定点的太阳的角度，即太阳方向与垂直方向的夹角。稳态近似法PSSA：当一个中间体（不稳定的原子、游离基、络合物或稳定分子）在某些反应中形成速率等于其在另一些反应中的去除速率时，此中间体即处于稳态，它的浓度称为稳态浓度。将中间体作稳态处理的近似方法，称为稳态近似法。3.1.2.1 NO向向NO2的转化的转化自由基反应自由基反应3.1.2.2 NO2在空气中的光分解过程由动力学方程合解并加稳态处理得到设O30=NO0=0，则例 城市大气中NO200.1ppm，计算O310-4 mol/L，Mn(II) 10-5 mol/L，RMn= k1 Mn(II)2 H+-1 b-1其中， ，k1=2109 mol-1Ls-1 logb25=-9.9，k2=3.4103 mol-1Ls-1（ii）Fe(III)的催化氧化RFe= kFe Fe(III) S(IV)npH4时，n= 1；pH5时，n= 2kFe=3102 mol-1Ls-1 （pH= 2）kFe=1.6103 mol-1Ls-1 （pH= 4）kFe=1.3102 mol-1Ls-1 （pH= 5）（iii）Mn(II)与Fe(III)同时存在时S(IV)的催化氧化因为协同效应，效率为单独存在时的310倍（2）强氧化剂的氧化（i）S(IV)的臭氧化当O3= 0.05mL/m3，SO2= 0.01mL/m3，kS(IV)= (14)%/h（ii）S(IV)的过氧化氢氧化其中 k=7.45107 mol-1Ls-1a1 SO2的溶解常数当pH1时，RH2O2= 7.45107 ka1 SO2 H2O H2O2（与溶液酸度无关）（3）S(IV)的氮氧化物氧化NO、HONO2反应慢，不重要；NO2、HONO反应快当HNO2g = 1ppb，pH 3时，HNO2l很小。（4）S(IV)的自由基氧化液相OH来源于气相OH被水吸收和液相H2O2反应生成（如下）白天： 夜间：3.1.3.3 在固体表面的催化氧化（非均相，重要性尚待评价）当RH10%时，k= 5%/h