第六章 芳酸及其酯类药物的分析第一一节分类水水杨杨酸酸类类苯苯甲甲酸酸类类其其他他芳芳酸酸类类氯贝丁酯氯贝丁酯布洛芬布洛芬苯甲酸（钠）苯甲酸（钠）丙磺舒丙磺舒甲芬那酸甲芬那酸羟苯乙酯羟苯乙酯阿司匹林阿司匹林水杨酸水杨酸对对氨基水杨酸钠氨基水杨酸钠双双水杨酯水杨酯贝诺酯贝诺酯酸性： pKa 3 6无机强酸芳酸碳酸 酚n溶解度： 游离酸不溶于水，溶于有机溶剂 碱金属盐溶于水，不溶于有机溶剂本类药物的性质酸 + 碱 盐酸 + 醇 酯pKa 6.3pKa 10水杨酸类药物乙酰水杨酸乙酰水杨酸对对氨基水杨酸钠氨基水杨酸钠水杨酸钠水杨酸钠双水杨酯双水杨酯贝诺酯贝诺酯苯甲酸类药物苯甲酸及其盐丙磺舒羟苯乙酯甲芬那酸甲芬那酸其他芳酸类药物氯贝丁酯氯贝丁酯布洛芬布洛芬第二节 鉴别试验与铁盐的反应重氮化-偶合反应水解反应分解产物的反应紫外吸收光谱红外吸收光谱三氯化铁反应（水杨酸类）：R-OH + FeCl3紫色络合物R-OCOCH3 +H+ R-OH + FeCl3紫色pH4-6锗色苯甲酸（钠） 米黄色丙磺舒n三氯化铁反应（苯甲酸类）：R-COOH + FeCl3 有色沉淀中性n与羟胺、铁盐反应（其他芳酸类）：氯贝丁酯（布洛芬）异羟圬酸铁异羟圬酸铁（紫色）（紫色）氯贝丁酯重氮化-偶合反应：具有芳伯氨基或潜在芳伯氨基药物的反应-萘酚橙红色对氨基水杨酸钠对氨基水杨酸钠甲芬那酸对-硝基苯重氮盐橙红色n水解反应（酯结构可被水解）阿司匹林醋酸臭气n分解产物的反应苯甲酸盐 H2SO4 苯甲酸（白色升华物）丙磺舒 NaOH Na2SO3 HNO3 硫酸盐显硫酸盐反应(含硫)紫外吸收光谱法药物药物溶剂溶剂 max/ minE值值A值值A1/A2贝诺酯贝诺酯无水乙醇无水乙醇240730-760氯贝丁酯氯贝丁酯甲醇甲醇(0.001%)(0.001%)(0.01%)(0.01%)226;280,288460;44,31羟苯乙酯羟苯乙酯乙醇乙醇(5 (5 g/ml)g/ml)2590.48丙磺舒丙磺舒盐酸盐酸- -乙醇乙醇(20(20 g/ml)g/ml)225,2490.67布洛芬布洛芬0.4%NaOH0.4%NaOH265,273;245,271甲芬那酸甲芬那酸盐酸盐酸- -乙醇乙醇279,3500.69-0.74,0.59-0.601.15-1.30对氨基水对氨基水杨酸钠杨酸钠磷酸盐缓冲液磷酸盐缓冲液265,2991.50-1.56红外吸收光谱法峰位（峰位（cmcm-1-1）峰强度峰强度归属基团或化学键归属基团或化学键3750375030003000强强O-HO-H、N-H N-H (胺基胺基,羟基羟基)3000300027002700弱强弱强C-HC-H（烷基）、烷基）、- -CHOCHO3300330030003000弱中等弱中等CHCH、=CH=CH、ArAr-H-H2400240021002100弱中等弱中等CNCN1900190016501650强强C=O(C=O(醛醛, ,酮酮, ,羧酸及衍生物羧酸及衍生物) )1670167015001500中等强中等强C=CC=C、C=NC=N、N-HN-H1300130010001000强强C-OC-O（醇醇,酚酚,醚醚, ,酯酯, ,羧酸）羧酸）10001000650650中等强中等强不同取代形式双键、苯环不同取代形式双键、苯环典型化学键的红外特征吸收峰典型化学键的红外特征吸收峰