第第8章甾体及其苷类章甾体及其苷类龚先玲龚先玲第一节第一节 概述概述一、定义一、定义 甾甾体体化化合合物物是是天天然然广广泛泛存存在在的的一一类类化化学学成成分分，种种类类很很多多，但但它它们们的的化化学学结结构构中中都都具有具有环戊烷骈多氢菲的甾核环戊烷骈多氢菲的甾核。 “甾体化合物甾体化合物”中的中的“甾甾”字很形象化地表字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环四个稠合环“田田”字上面连有三个支链字上面连有三个支链“”。即。即C10、C13上的角甲基和上的角甲基和C17位的侧链。位的侧链。R甾核四个环的稠合方式甾核四个环的稠合方式C17位的侧链位的侧链二、分类依据二、分类依据分类分类C C1717 侧链侧链A/BA/BB/CB/CC/DC/DC C2121 甾类甾类羟甲基衍生物羟甲基衍生物反反反反顺顺强心苷类强心苷类不饱和内酯环不饱和内酯环顺、反顺、反反反顺顺甾体皂苷类甾体皂苷类含氧螺杂环含氧螺杂环顺、反顺、反反反反反植物甾醇植物甾醇脂肪烃脂肪烃顺、反顺、反反反反反昆虫变态激昆虫变态激素素脂肪烃脂肪烃 顺顺反反反反胆酸类胆酸类戊酸戊酸顺顺反反反反表表12-1天然甾类成分天然甾类成分C17 侧链构成侧链构成及甾核的稠合方式及甾核的稠合方式三、甾体母核的取代基及取代基的构型三、甾体母核的取代基及取代基的构型在甾体母核上，大多存在在甾体母核上，大多存在C C3 3羟基，可和糖结羟基，可和糖结合成苷。合成苷。甾核的其他位置还有羰基、双键等取甾核的其他位置还有羰基、双键等取代基。代基。天然甾类天然甾类成分成分C10、C13、C17侧链侧链大多大多为为-构型构型，以实线表示。，以实线表示。R 2）C3-OH和和 C10-CH3 反式反式: :型或型或epi(epi(表表) )型（虚线表示）。型（虚线表示）。1 1）C3OH和和C10-CH3 顺式顺式: :型型（实线表示）；（实线表示）；C3羟基的空间排列，有两种类型的异构体：羟基的空间排列，有两种类型的异构体：RR四四. . 甾类成分的颜色反应甾类成分的颜色反应 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，与三萜化合物类似。产生各种颜色反应，与三萜化合物类似。1.Liebermann-burchard反应反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸样品溶于冰醋酸，加浓硫酸- -醋酐醋酐(1: (1: 20 )20 )，产生，产生红红 紫紫 蓝蓝 绿绿 污绿等颜色污绿等颜色变化变化，最后褪色。，最后褪色。 2.2.Salkowski反应反应 将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓将样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。酸层显绿色荧光。洋地黄毒强心洋地黄毒强心苷类的区别苷类的区别洋地黄毒苷类：洋地黄毒苷类：黄色黄色羟基洋地黄毒苷类：羟基洋地黄毒苷类：蓝色蓝色异羟基洋地黄毒苷类：异羟基洋地黄毒苷类：灰蓝色灰蓝色B. 25%B. 25%三氯醋酸乙醇液三氯醋酸乙醇液-3%-3%氯胺氯胺T T水液（水液（4 4:1:1）样品样品荧光反应荧光反应3.Rosen-Heimer反应：反应：红色、紫色红色、紫色25%三氯醋酸乙醇液A. A. 样品样品4. 4. 三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，液（不应含乙醇和水）干燥后，60-60-7070加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。斑点。第二节第二节 强心苷类强心苷类一、强心苷的概述及生物合成一、强心苷的概述及生物合成 （一）强心苷定义（一）强心苷定义 强心苷（强心苷（cardiacglycosides）是存在于植是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心物中具有强心作用的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。苷元和糖缩合而产生的一类苷。 （二）强心苷的药理作用二）强心苷的药理作用 目前临床应用的强心苷达二、三十目前临床应用的强心苷达二、三十种，主要用于治疗种，主要用于治疗充血性心力衰竭充血性心力衰竭及节及节律障碍等心脏疾病，如律障碍等心脏疾病，如毛花苷毛花苷C C、地高辛、地高辛、洋地黄毒苷洋地黄毒苷等。等。 强心苷的副作用强心苷的副作用 但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。 强心苷的强心苷的治疗剂量治疗剂量与与中毒剂量中毒剂量相距极相距极小小。 强心苷存在于许多有毒的植物中。十几强心苷存在于许多有毒的植物中。十几个科几百多种植物中含有强心苷类个科几百多种植物中含有强心苷类 ，主要有主要有夹竹桃科、玄参科、夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合萝摩科、卫矛科、百合科、大戟科等。科、大戟科等。较重要的植物有紫花毛地黄、毛花毛地较重要的植物有紫花毛地黄、毛花毛地黄、海葱、黄花夹竹桃、杠柳、铃蓝、福寿黄、海葱、黄花夹竹桃、杠柳、铃蓝、福寿草、羊角拗等。草、羊角拗等。（三）强心苷的药源（三）强心苷的药源动物中尚未发现有强心苷类成分，动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作蟾蜍中所含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用，但其非苷类，而属用，具强心作用，但其非苷类，而属甾类。甾类。（三）强心苷的药源（三）强心苷的药源二、强心苷的化学结构和分类二、强心苷的化学结构和分类 强心苷强心苷（cardiacglycosides）是由是由强心苷元强心苷元与与糖糖两部分构成。两部分构成。（一）强心苷元的结构（一）强心苷元的结构1. 1. 强心苷元甾核的顺反异构强心苷元甾核的顺反异构1.A/B1.A/B顺顺( (多）；多）；B/C B/C 反；反；C/DC/D顺。如：顺。如：洋地黄洋地黄 毒苷元。毒苷元。2.A/B2.A/B反（少）；反（少）；B/C B/C 反；反；C/DC/D顺。如：顺。如：乌沙苷元。乌沙苷元。R2. 强心苷元上的取代基强心苷元上的取代基C3位位-OH-OH多为多为型型（洋地黄毒苷元），（洋地黄毒苷元），少数为少数为-型型, ,命名时冠以命名时冠以表表( (epi)epi)字，如字，如3- -表毛地黄表毛地黄毒苷元毒苷元( (3-epidigitoxigenin) )。C14位位- -OH都是都是型型( (C/DC/D环顺式环顺式) )。3.两类两类强心苷元强心苷元1 1）甲型：）甲型：C C1717位侧链为位侧链为五元环五元环的的- - - -内酯。内酯。2 2）乙型：）乙型：C C1717位侧链为位侧链为六元环六元环的的， - - 内内酯。酯。 这两类这两类C C1717位侧链大多是位侧链大多是-构型，个别为构型，个别为-构型，构型，型无强心作用。型无强心作用。 甲型甲型乙型乙型 3. 3.两类强心苷元的结构两类强心苷元的结构4. 甲型强心苷的命名甲型强心苷的命名甲型强心苷以甲型强心苷以强心甾强心甾（cardenolide）为母为母核命名。核命名。洋地黄毒苷元洋地黄毒苷元3 3，1414- -二羟基二羟基-5-5- -强心甾强心甾-20(22)-20(22)-烯烯3，14-dihydroxy-5-card-20(22)-enolide5.5.乙型强心苷以海葱甾乙型强心苷以海葱甾（scillanolide)或蟾蜍或蟾蜍 甾甾(bufanolide)为母核命名。为母核命名。海葱苷元海葱苷元(scillarenin)3，14-二羟基海葱甾二羟基海葱甾-4，20，22-三烯三烯3，14-dihydroxy-scilla-4，20，22-trienolide（二）糖部分（二）糖部分构成强心苷的糖有构成强心苷的糖有2020多种，根据多种，根据C C2 2位上位上有无有无羟基羟基分为分为2-羟基羟基糖糖及及2-2-去氧去氧糖糖两类。后者主要见于强心苷。两类。后者主要见于强心苷。 6 6 位有羟基位有羟基2-2-羟基糖羟基糖6 6 位无羟基（位无羟基（6-6-去氧糖）去氧糖）6-6-去氧糖甲醚去氧糖甲醚D-GlcD- -鸡纳糖鸡纳糖D- -洋地黄糖洋地黄糖D-digitalose2 2- -去氧糖去氧糖（1 1）2,6-2,6-二去氧糖。如：二去氧糖。如： D-D-毛地黄毒糖等。毛地黄毒糖等。（2 2）2,6-2,6-二去氧糖甲醚。如：二去氧糖甲醚。如：D-D-加拿大麻糖等。加拿大麻糖等。 D-洋地黄毒糖洋地黄毒糖 R=H(D-digitoxose)D-加拿大麻糖加拿大麻糖 R=CH3(D)-cymarose（三）糖和苷元的连接方式（三）糖和苷元的连接方式 强心苷中大多是低聚糖苷，少数是单糖强心苷中大多是低聚糖苷，少数是单糖苷或双糖苷。通常按糖的种类以及糖和苷苷或双糖苷。通常按糖的种类以及糖和苷的连接方式有三种：的连接方式有三种：型型:R-O-(D-O-)1-3-(末端葡萄糖末端葡萄糖-O-)1-2H型型:R-O-(D-O-)1-3-H型：型：R-O- (末端葡萄糖末端葡萄糖-O-) HR= 苷元苷元 D=脱氧糖脱氧糖 R1R2LanatosideAHHLanatoside BHOHLanatoside COHHLanatoside DOHOHLanatoside EHOCHO毛花洋地黄毛花洋地黄（Digitalis lanata)中的一级苷中的一级苷 （四）五元内酯环结构实例（四）五元内酯环结构实例 R1R2洋地黄毒苷洋地黄毒苷 digitoxinHH羟基洋地黄毒苷羟基洋地黄毒苷 gitoxinHOH地高辛地高辛digoxinOHH吉他洛吉他洛 gitaloxinH OCHO毛花洋地黄毛花洋地黄（Digitalis lanata)中的次级苷中的次级苷（四）五元内酯环结构实例（四）五元内酯环结构实例（四）四） 五元内酯环结构实例五元内酯环结构实例紫花洋地黄紫花洋地黄（Digitalis purpurea ) )中的一级苷中的一级苷 Rpurpurea AHpurpurea BOHglucogitatoxinOCHO（五）海葱中的六元内酯环强心苷（五）海葱中的六元内酯环强心苷 R海葱苷元海葱苷元 H原海葱苷原海葱苷A A -Rha海葱苷海葱苷A A -Rha-glc葡萄糖海葱苷葡萄糖海葱苷A A -Rha-glc-glc（六）（六）测定强心苷生物效价的标准品测定强心苷生物效价的标准品 G-毒毛旋花子苷（毒毛旋花子苷（G-strophanthin) )，又叫又叫乌本苷乌本苷( (ouabain) )，为速效强心苷，为速效强心苷，并作为测定强心苷生物效价的标准品。并作为测定强心苷生物效价的标准品。三、强心苷的理化性质（一）理化性质（一）理化性质1 1. .性状和溶解度性状和溶解度 强心苷多为强心苷多为无色结晶无色结晶或或无定形粉末无定形粉末，一般可一般可溶于水、丙酮及醇溶于水、丙酮及醇类类等极性溶剂，等极性溶剂，略溶略溶于乙酸乙酯、含醇氯于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等非极仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。性溶剂。它们的溶解度也因它们的溶解度也因糖分子数目和糖分子数目和性质性质以及以及苷元分子苷元分子中中有无亲水性基团有无亲水性基团而有而有差异。差异。1. 性状和溶解度性状和溶解度 乌本苷乌本苷是一个单糖苷，却有是一个单糖苷，却有8 8个羟基，水溶性个羟基，水溶性很大（很大（1 1：7575），难溶于氯仿。），难溶于氯仿。乌本苷乌本苷 洋地黄毒苷在水中的溶解度小（洋地黄毒苷在水中的溶解度小（1 1：100 000 000100 000 000），），而溶于氯仿（而溶于氯仿（1 1：4040）。）。1. 性状和溶解度性状和溶解度洋地黄毒苷洋地黄毒苷当用当用NaOH或或KOH的水溶液处理的水溶液处理强心苷，内酯环开裂，酸化后又闭强心苷，内酯环开裂，酸化后又闭环。但在强心苷的醇溶液中加环。但在强心苷的醇溶液中加NaOH或或KOH，内酯环开裂，酸化内酯环开裂，酸化后不能闭环。后不能闭环。 2 2 内酯环的水解内酯环的水解2.1 2.1 醇性苛性碱对甲型强心苷的作用醇性苛性碱对甲型强心苷的作用异构化物（异构化物（）内酯型内酯型异构化物（异构化物（）开链型开链型2.2 2.2 醇性苛性碱对乙型强心苷的作用醇性苛性碱对乙型强心苷的作用3.3.双键氧化。双键氧化。4.4.5-OH和和14-OH的脱水。的脱水。5.5.邻羟基的乙酰化。邻羟基的乙酰化。6.6.C17侧链转变为侧链转变为C17侧链。侧链。7.7.C3-OH与与C10醛基在冷甲醇中用醛基在冷甲醇中用HCl处理，形成半缩醛的结构。处理，形成半缩醛的结构。8. 8. 酰基水解酰基水解强心苷的苷元或糖基上常有酰基，强心苷的苷元或糖基上常有酰基，一般可用碱试剂处理使酯键水解，脱一般可用碱试剂处理使酯键水解，脱去酰基。去酰基。8酰基的水解酰基的水解A NaHCO3，KHCO3使使去氧糖上去氧糖上的酰基的酰基水解，而水解，而- -羟基糖及苷元上的羟基糖及苷元上的酰基多不被水解。酰基多不被水解。 例：例：例：例：NaHCONaHCO3 3，KHCO3KHCO3使使使使2-2-去氧糖上的酰基去氧糖上的酰基去氧糖上的酰基去氧糖上的酰基水解。水解。水解。水解。 8 酰基水解酰基水解B.Ca(OH)2，Ba(OH)2使使2-2-去氧糖、去氧糖、 2-2-羟基糖及苷元上的酰基水解；羟基糖及苷元上的酰基水解；C.NaOH碱性太强，不但使所有酰基碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环开裂，故很少使用。水解，还使内酯环开裂，故很少使用。（二）苷键的水解1. 1. 酸催化水解酸催化水解 （1 1）温和酸水解：温和酸水解： 用稀酸（用稀酸（0.02-0.050.02-0.05mol/L mol/L 的盐酸或的盐酸或硫酸硫酸) )在含水醇中经短时间（半小时至在含水醇中经短时间（半小时至 数小时）加热回流，可水解去氧糖的苷数小时）加热回流，可水解去氧糖的苷键。键。1). 1). 主要水解苷元和去氧糖之间的苷键主要水解苷元和去氧糖之间的苷键2). 2-2). 2-去氧糖与去氧糖与2-2-去氧糖之间的糖苷键。去氧糖之间的糖苷键。3). 2-3). 2-去氧糖与葡萄糖之间的糖苷键不易断裂。去氧糖与葡萄糖之间的糖苷键不易断裂。4). 4). 对苷元影响较小，不会引起脱水反应。对苷元影响较小，不会引起脱水反应。5). 5). 不适于不适于1616位有甲酰基的洋地黄强心苷类，位有甲酰基的洋地黄强心苷类，在此种条件下，在此种条件下，1616位甲酰基水解为羟基，得不到位甲酰基水解为羟基，得不到原生苷元。原生苷元。温和酸水解具体水解的苷键：温和酸水解具体水解的苷键：+2温和酸水解的实例温和酸水解的实例+（2 2）剧烈酸水解）剧烈酸水解2 2羟基糖的苷，由于羟基糖的苷，由于2 2羟基的存在，羟基的存在，产生下式互变，阻扰了水解反应的进行，产生下式互变，阻扰了水解反应的进行，水解较为困难，必须增高酸的浓度（水解较为困难，必须增高酸的浓度（3%-3%-5%5%），延长水解时间，或同时加压。但由），延长水解时间，或同时加压。但由于比较强烈，常引起苷元的脱水，产生缩于比较强烈，常引起苷元的脱水，产生缩水的苷元。如：羟基毛地黄毒苷。水的苷元。如：羟基毛地黄毒苷。2-2-羟基糖水解时的结构互变羟基糖水解时的结构互变2-2-羟基糖苷羟基糖苷强烈酸水解引起苷元的脱水强烈酸水解引起苷元的脱水（3）盐酸丙酮法盐酸丙酮法(Mannich水解水解）强心苷的丙酮溶液，室温条件下与强心苷的丙酮溶液，室温条件下与HClHCl时间反应（约两周，反应液中含时间反应（约两周，反应液中含HCl0.4%-1%)，糖分子中，糖分子中C2-OH与与C3-OH与丙酮发生与丙酮发生反应，生成丙酮化物，进而水解，可得到原反应，生成丙酮化物，进而水解，可得到原来的苷元和糖的衍生物。来的苷元和糖的衍生物。毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元铃兰毒苷铃兰毒苷氯代氯代-L-鼠李鼠李糖丙酮化物糖丙酮化物（0.4-1%）2.酶催化水解酶催化水解含强心苷的植物中，含强心苷的植物中，有水解葡有水解葡萄糖的酶，无水解萄糖的酶，无水解2-2-去氧糖的酶去氧糖的酶，所以能水解分子中的葡萄糖而保所以能水解分子中的葡萄糖而保留留2-2-去氧糖。去氧糖。例例1 1 紫花毛地黄叶中的紫花苷酶，只能使紫花毛地黄叶中的紫花苷酶，只能使 紫花毛地黄苷紫花毛地黄苷A A和和B B脱去一分子的脱去一分子的GlcGlc。紫花苷酶紫花苷酶紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷A A洋地黄毒苷洋地黄毒苷例例2 2 酶催化水解酶催化水解毒毛旋花子的苷毒毛旋花子的苷毒毛花苷元加拿大麻苷K-毒毛旋花子次苷K-毒毛花苷毒毛旋花子双糖酶毒毛旋花子双糖酶-D-葡萄糖苷酶葡萄糖苷酶蜗牛酶蜗牛酶蜗牛消化酶蜗牛消化酶（snailenzyme蜗牛肠管消蜗牛肠管消化液经处理而得）是一种混合酶，几乎能化液经处理而得）是一种混合酶，几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子中糖链水解所有的苷键，能将强心苷分子中糖链逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。心苷的结构。 强心苷颜色反应很多，根据颜色反应发生强心苷颜色反应很多，根据颜色反应发生 在分子的不同部位可分为三类：在分子的不同部位可分为三类： 1. 1. 作用于作用于甾体母核甾体母核的反应；的反应； 2. 作用于作用于,不饱和内酯环不饱和内酯环的反应；的反应； 3. 3. 由于由于2-2-去氧糖去氧糖产生的反应。产生的反应。（三）显色反应（三）显色反应 甲型强心苷甲型强心苷在碱性溶液中，发生双键在碱性溶液中，发生双键转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲转移，生成活性亚甲基，故可与活性亚甲基试剂作用而显色。基试剂作用而显色。 乙型强心苷无此类反应。乙型强心苷无此类反应。2.2.作用于作用于,不饱和内酯环的反应不饱和内酯环的反应反应名称反应名称试剂试剂颜色颜色 maxmax(nm)(nm)Legal反应反应亚硝酰铁氰亚硝酰铁氰化钠化钠深红或蓝深红或蓝470470Kedde反应反应3 3，5-5-二硝二硝基苯甲酸基苯甲酸深红或红深红或红590590Raymond反反应应间二硝基苯间二硝基苯紫红或蓝紫红或蓝620620Baljet反应反应苦味酸苦味酸橙或橙红橙或橙红490490活性亚甲基的反应活性亚甲基的反应1).Keller-kiliani(K-K)反应反应 强心苷强心苷溶于含少量溶于含少量FeFe3+3+的冰醋酸，沿管壁滴的冰醋酸，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸的颜色变化。若加浓硫酸，观察界面和醋酸的颜色变化。若有有2-2-去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝或蓝绿色。去氧糖存在，醋酸层渐呈蓝或蓝绿色。但若不显色，不能说明无但若不显色，不能说明无2-2-去氧糖。去氧糖。条件：条件：此反应只对此反应只对游离的游离的2-2-去氧糖去氧糖或在反应或在反应条件下能条件下能水解出水解出2-2-去氧糖去氧糖的强心苷显色。的强心苷显色。3.由于由于2-2-去氧糖产生的反应去氧糖产生的反应例例1 1 毒毛花苷毒毛花苷K K和和 K-K-毒毛旋花子次苷毒毛旋花子次苷, ,它它们结构中虽然都有们结构中虽然都有1 1分子的加拿大麻糖，但因与分子的加拿大麻糖，但因与葡萄糖相连，均呈葡萄糖相连，均呈阴性阴性反应。反应。毒毛旋花子的苷元加拿大麻苷K-毒毛旋花子次苷 毒毛花苷K例：例：紫花洋地黄苷紫花洋地黄苷A A和洋地黄毒苷和洋地黄毒苷K-KK-K反应的颜色差异。反应的颜色差异。紫花洋地黄苷A洋地黄毒苷洋地黄毒苷2.2.对对- -二甲氨基苯甲醛反应：二甲氨基苯甲醛反应：样品反应后呈样品反应后呈灰红色斑点。灰红色斑点。3.3.占吨氢醇反应占吨氢醇反应: : 取样品加入占吨氢醇试剂，取样品加入占吨氢醇试剂，置沸水浴中置沸水浴中3 3minmin，只要分子中有只要分子中有2-2-去氧糖都去氧糖都能显红色。能显红色。4.4.过碘酸过碘酸- -对硝基苯胺反应：对硝基苯胺反应：含含2-2-去氧糖样品去氧糖样品反应后呈深黄色斑点，紫外灯下为棕色背底反应后呈深黄色斑点，紫外灯下为棕色背底上出现黄色荧光斑点。上出现黄色荧光斑点。四、强心苷的提取分离四、强心苷的提取分离 强心苷在植物中存在的特点：强心苷在植物中存在的特点：1.1. 植物体中所含植物体中所含植物体中所含植物体中所含强心苷比较复杂强心苷比较复杂强心苷比较复杂强心苷比较复杂，大多含量较低。，大多含量较低。，大多含量较低。，大多含量较低。 2.2.强心苷强心苷强心苷强心苷多与多与多与多与糖类、皂苷、色素、鞣质糖类、皂苷、色素、鞣质糖类、皂苷、色素、鞣质糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这等共存，这等共存，这等共存，这些成分的存在可影响或改变强心苷在许多溶剂中的些成分的存在可影响或改变强心苷在许多溶剂中的些成分的存在可影响或改变强心苷在许多溶剂中的些成分的存在可影响或改变强心苷在许多溶剂中的溶解度。溶解度。溶解度。溶解度。3.3.在植物中，存在与在植物中，存在与在植物中，存在与在植物中，存在与强心苷强心苷强心苷强心苷共存的共存的共存的共存的酶酶酶酶，因此会产生，因此会产生，因此会产生，因此会产生次级苷，增加了成分的复杂性。次级苷，增加了成分的复杂性。次级苷，增加了成分的复杂性。次级苷，增加了成分的复杂性。 提取时须注意的问题：提取时须注意的问题： 如果要提取如果要提取原生苷原生苷，必须，必须抑制酶抑制酶的活性，的活性，原料要新鲜，采集后要低温快速干燥。原料要新鲜，采集后要低温快速干燥。 如果要提取如果要提取次级苷次级苷，可，可利用酶利用酶的活性，的活性，进行酶解（进行酶解（25254040 ）可获得次级苷。）可获得次级苷。 注意注意控制酸碱性。控制酸碱性。（一）提取（一）提取原生苷：易溶于水难溶于亲脂性溶剂。原生苷：易溶于水难溶于亲脂性溶剂。次生苷：易溶于亲脂性溶剂难溶于水。次生苷：易溶于亲脂性溶剂难溶于水。提取强心苷的溶剂：乙醚、氯仿、氯仿提取强心苷的溶剂：乙醚、氯仿、氯仿- -甲甲醇、甲醇、乙醇等。醇、甲醇、乙醇等。常用的提取强心苷的溶剂：常用的提取强心苷的溶剂：甲醇或甲醇或70%的的乙醇乙醇。（二）纯化（二）纯化1. 溶剂法溶剂法（1 1）原料为种子或油脂类杂质较多（）原料为种子或油脂类杂质较多（压压榨法或溶剂法榨法或溶剂法） 脱脂脱脂 醇或稀醇醇或稀醇提取。提取。药液药液水层水层石油醚层或苯层（油脂）石油醚层或苯层（油脂）药渣药渣醇或稀醇提取醇或稀醇提取原料（种子或含油脂类杂质较多）原料（种子或含油脂类杂质较多） 浓缩，加水悬浮，石油醚或苯萃取浓缩，加水悬浮，石油醚或苯萃取 氯仿、甲醇混合液萃取氯仿、甲醇混合液萃取水层水层氯仿甲醇层（强心苷）氯仿甲醇层（强心苷）（二）纯化（二）纯化图图 溶剂法纯化强心苷溶剂法纯化强心苷2.2.铅盐法铅盐法铅盐法铅盐法是一种比较有效的纯化方法，但是一种比较有效的纯化方法，但铅盐与杂质铅盐与杂质生成的生成的沉淀沉淀能能吸附强心苷吸附强心苷而而导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量导致损失。这种吸附和溶液中醇的含量有关。当溶液中醇的浓度增加，能降低有关。当溶液中醇的浓度增加，能降低沉淀对强心苷的吸附，但纯化效果也随沉淀对强心苷的吸附，但纯化效果也随之下降。之下降。例例1 提取洋地黄强心苷时，水提液用提取洋地黄强心苷时，水提液用Pb(AC)2处处理，强心苷损失达理，强心苷损失达14%；若增加含醇量至若增加含醇量至40%，则并无损失；，则并无损失；醇的量若大于醇的量若大于50%，则纯化效果差。，则纯化效果差。2.2.铅盐法铅盐法3. 3. 吸附法吸附法强心苷的稀醇液通过强心苷的稀醇液通过活性炭活性炭，提取液中，提取液中的叶绿素等的叶绿素等脂溶性脂溶性的杂质可被吸附而除的杂质可被吸附而除去。去。当提取液通过当提取液通过Al2O3，溶液中的糖类、水，溶液中的糖类、水溶性色素、皂苷等可吸附，从而达到纯溶性色素、皂苷等可吸附，从而达到纯化的目的。化的目的。1.1.两相溶剂萃取法两相溶剂萃取法（三）分离（三）分离图图 两相溶剂萃取毛花洋地黄总苷中的苷丙两相溶剂萃取毛花洋地黄总苷中的苷丙2.2.逆流分配法逆流分配法3.3.色谱分离色谱分离（三）分离（三）分离xiexie!xiexie!谢谢！谢谢！