实验室检测质量控制实验室检测质量控制二、实验室质量控制的作用主要内容一、实验室质量控制概括三、实验室质量控制的分类五、具体质量控制措施四、质量控制的组织实施一、实验室质量控制概括一、实验室质量控制概括 质量控制质量控制（quality control，QC）是利用现代科学管理的是利用现代科学管理的方法和技术方法和技术分析过分析过程中的误差，控制与分析有关的程中的误差，控制与分析有关的各个各个环节，环节，确保实验结果的准确可靠。确保实验结果的准确可靠。 目的目的是把分析测试的是把分析测试的误差误差控制在允许的范围控制在允许的范围内，保证分析的内，保证分析的精密度、准确度精密度、准确度，使分析数据，使分析数据在给定的置信水平内有把握达到要求的质量。在给定的置信水平内有把握达到要求的质量。 实验室质量控制不仅仅是对检测过程进行控实验室质量控制不仅仅是对检测过程进行控制，而是贯穿于实验室制，而是贯穿于实验室全部质量活动全部质量活动的始终，的始终，实质是实质是全过程质量控制，包括分析前质量保证、分析中质量控制和分析后质量评估。一、实验室质量控制概括一、实验室质量控制概括分析前质量保证：包括包括人员人员检测技能、培训和资检测技能、培训和资格确认，格确认，设施和环境条件设施和环境条件，检测方法及，检测方法及方法方法的确认、的确认、仪器仪器设备设备检定和校准状态维持、标准物质及试验用具检定和校准状态维持、标准物质及试验用具的的量值溯源量值溯源、样品样品管理、试剂等管理、试剂等供应品的选择采购供应品的选择采购验验收。收。分析中质量控制：检测过程质量控制、试验记录检测过程质量控制、试验记录及结果报告。及结果报告。分析后质量评估：包括客户反馈投诉包括客户反馈投诉一、实验室质量控制概括一、实验室质量控制概括实验室质量控制贯穿于实验室全部质量活动的始终实验室质量控制贯穿于实验室全部质量活动的始终 良好的管理管理，职责分工明确，相关部门衔接协调 质量体系质量体系完整、有效适应，实验室的质量活动处于受控状态，而不是随意而为 人员人员要求训练有素遵守规程，具有与从事工作相符合的素质和技能，对人员进行监督 设施和环境设施和环境符合标准和仪器、人员要求量具和标准物质能溯源溯源到国家基准设备设备校准和检定处于受控状态样品样品确保样品的完整性、安全性、代表性，妥善保存并唯一性标识方法方法最新有效、文件化并受控，使用前进行确证或证实外部服务和供应品外部服务和供应品的采购验收符合程序，质量符合要求记录记录及时完整规范报告报告与原始记录、数据整理、报告编制、复核与签发有关 目的是把分析测试的误差目的是把分析测试的误差控制在允许的范围内，控制在允许的范围内，保证分析的精密度、准保证分析的精密度、准确度，使分析数据在给确度，使分析数据在给定的置信水平内有把握达定的置信水平内有把握达到要求的质量。到要求的质量。二、实验室质量控制的作用二、实验室质量控制的作用是一个技术管理体系是一个技术管理体系 ，也是一个，也是一个预防措施体系预防措施体系，更，更是一个检测质量保障体系。是一个检测质量保障体系。质量控制的开展，保证了实验室的检测结果的可靠性。质量控制的开展，保证了实验室的检测结果的可靠性。便于实验室发现检测过程的隐患，及时发现问题，及便于实验室发现检测过程的隐患，及时发现问题，及时解决问题。时解决问题。质量控制的结果（能力验证、比对试验）可应用于认质量控制的结果（能力验证、比对试验）可应用于认可机构的认可评定可机构的认可评定 。三、实验室质量控制的分类三、实验室质量控制的分类外部质量控制外部质量控制内部质量控制内部质量控制实验室间比对试验实验室间比对试验能力验证能力验证测量审核测量审核质量控制控图质量控制控图有证标准物质有证标准物质回收试验回收试验内部比对内部比对留样再测留样再测样品不同特性的相关性检验样品不同特性的相关性检验标准曲线标准曲线空白试验空白试验平行双样试验平行双样试验人员比对人员比对不同方法比对不同方法比对不同仪器比对不同仪器比对实验室外部质量控制实验室外部质量控制1 1、定义、定义 实验室外部质量控制简称“外部控制”，也称实验室间质量控制，用于检验室内质量控制工作的情况，了解实验室技能，评价其测定工作的质量。外部控制实际是实验室间测定数据的对比试验。 目的是检查各实验室内部质量控制的效果是否存在系统误差，进一步找到误差来源（如试剂的纯度，检测用水的质量等问题），提高实验室分析水平。 2 2、外部质量控制的方式、外部质量控制的方式实验室间比对实验室间比对 根据预定规定的条件，由两个或多个实验室对相同或根据预定规定的条件，由两个或多个实验室对相同或类似被测物品进行检测的组织、实施和评价。类似被测物品进行检测的组织、实施和评价。能力验证能力验证 利用实验室间比对确定实验室的检测能力。利用实验室间比对确定实验室的检测能力。 本质：实验室间比对试验，能力验证的组织和实施要经过考核。本质：实验室间比对试验，能力验证的组织和实施要经过考核。测量审核测量审核 实验室对被测物品进行实际测试，将测试结果与参考实验室对被测物品进行实际测试，将测试结果与参考值进行比较的活动。值进行比较的活动。实验室外部质量控制实验室外部质量控制结果评定的常用方法：结果评定的常用方法： 能力验证与实验室间比对：能力验证与实验室间比对：Z Z比分数比分数 测量审核：按测量审核：按EnEn值评定值评定 按临界值（按临界值（CDCD值）评定值）评定 按专业标准方法规定评定按专业标准方法规定评定3 3、外部质量控制的评定、外部质量控制的评定实验室外部质量控制实验室外部质量控制不满意结果可疑结果满意结果参考：参考： CNAS-GL02:2006CNAS-GL02:2006能力验证结果的统计处理和能力评价指南能力验证结果的统计处理和能力评价指南 GB/T 15483-1999GB/T 15483-1999利用实验室间比对的能力验证利用实验室间比对的能力验证1、定义 实验室内部质量控制简称“内部控制”，是实验室自我控制质量的常规程序，它能反映分析质量稳定性状况，能及时发现分析中的随机误差和新出现的系统误差，随时采取相应的校正措施。执行者为实验室自身的工作人员，不涉及室外的其他人。实验室内部质量控制实验室内部质量控制2 2、内部质量控制的方式、内部质量控制的方式质量控制图质量控制图采用有证标准物质采用有证标准物质回收试验回收试验比对试验（人员比对、不同方法比对、不同检测设备）比对试验（人员比对、不同方法比对、不同检测设备）留样再测留样再测样品不同特性的相关性检验样品不同特性的相关性检验校准曲线的绘制校准曲线的绘制空白试验空白试验平行双样试验平行双样试验 实验室内部质量控制实验室内部质量控制实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.1 3.1.1 控制图原理控制图原理 由美国休哈特由美国休哈特(W.A.Shewhart)1924(W.A.Shewhart)1924年提出用于生产过程质年提出用于生产过程质量控制，在量控制，在2020世纪世纪4040年代开始用于实验室的质量控制，用来评年代开始用于实验室的质量控制，用来评价和控制价和控制重复分析重复分析结果的统计学工具，分析结果连续描点在图结果的统计学工具，分析结果连续描点在图上，如果落在上下控制限或警告限内，说明分析结果在一定置上，如果落在上下控制限或警告限内，说明分析结果在一定置信水平内得到控制，否则失控。信水平内得到控制，否则失控。 其理论基础是数理统计中的统计检验理论。一组遵从正态其理论基础是数理统计中的统计检验理论。一组遵从正态分布的数据，其总体均值为分布的数据，其总体均值为X X，总体标准差为，总体标准差为S S ，根据概率论知，根据概率论知识，约有识，约有68%68%的数据落在的数据落在X X 1S 1S范围内，有范围内，有95%95%的数据落在的数据落在X X 2S2S范围内，有范围内，有99.7%99.7%的数据落在的数据落在X X 3S 3S范围内。范围内。 从统计学的观点来看，凡是小概率事件都可以判为异常。从统计学的观点来看，凡是小概率事件都可以判为异常。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.2 3.1.2 控制图种类控制图种类常用的质量控制图有：常用的质量控制图有： 回收率的控制图回收率的控制图 平均值平均值极差控制图极差控制图( )( ) 均值控制图（均值控制图（ ）每种控制图根据其特点有相应的计算公式来建立控制每种控制图根据其特点有相应的计算公式来建立控制限和警戒限限和警戒限 实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.3 3.1.3 回收率的控制图的制作回收率的控制图的制作用加标样品测得的百分回收率绘制的控制图，用于控制样用加标样品测得的百分回收率绘制的控制图，用于控制样品分析的回收率。品分析的回收率。在在一定时间内一定时间内累积累积2020个数据，用这些数据计算控制限绘制个数据，用这些数据计算控制限绘制该图。该图。控制限计算：控制限计算： 中心线中心线CLCL：平均回收率：平均回收率 上下控制限上下控制限UCLUCL： 上下警戒限上下警戒限UWLUWL：实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.3 3.1.3 回收率的控制图的制作回收率的控制图的制作回收率回收率% %实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.3 3.1.3 回收率的控制图的制作回收率的控制图的制作利用办公软件利用办公软件EXCELEXCEL制作控制图，或利用坐标纸，画出制作控制图，或利用坐标纸，画出中位线及上下控制线、上下警告线。中位线及上下控制线、上下警告线。上控制限上控制限下控制限下控制限上警告限上警告限下警告限下警告限中位线中位线实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.4 3.1.4 平均值平均值极差质量控制图极差质量控制图( )( )制作制作 x-R x-R图同时控制了分析方法的批间和批内精密度，由图同时控制了分析方法的批间和批内精密度，由均值质量控制图和极差质量控制图两部分组成；均值质量控制图和极差质量控制图两部分组成；x x图部分图部分控制分析结果的准确度和批间精密度；控制分析结果的准确度和批间精密度；R R图部分控制分析图部分控制分析结果的批内精密度。结果的批内精密度。 当采用平均值当采用平均值 极差控制图，对控制样品应做极差控制图，对控制样品应做2020批测批测定，每批至少做定，每批至少做二个平行二个平行。 绘制绘制x-R-R后，在日常分析样品的同时分析控制样品，后，在日常分析样品的同时分析控制样品，计算控制样品的平均值和平行测定的两个结果的极差，描计算控制样品的平均值和平行测定的两个结果的极差，描点于图上，如果两者之一超出控制限，都表示分析工作失点于图上，如果两者之一超出控制限，都表示分析工作失控，应分析原因并采取纠正措施控，应分析原因并采取纠正措施 实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.4 3.1.4 平均值平均值极差质量控制图极差质量控制图( )( )制作制作 计算每批测定的平均数和极差值计算每批测定的平均数和极差值R,R,后计算总均值后计算总均值 及平及平均极差值均极差值均值质量控制图的控制限的计算均值质量控制图的控制限的计算中心线中心线上、下控制线上、下控制线上、下警告线上、下警告线实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.4 3.1.4 平均值平均值极差质量控制图极差质量控制图( )( )制作制作 平均测定结果极差值的警告限和控制限的计算平均测定结果极差值的警告限和控制限的计算中心线中心线上控制限上控制限 下控制限下控制限上警告限上警告限依据依据计算均数计算均数- -极差控制图常数极差控制图常数，n=2n=2时，时，A2=1.88, A2=1.88, D3=0D3=0，D4=3.27D4=3.27 实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.4 3.1.4 平均值平均值极差质量控制图极差质量控制图( )( )制作制作 上上 控控 制制 限限上上 警警 告告 限限上上 控控 制制 限限上上 警警 告告 限限下下 控控 制制 限限下下 警警 告告 限限下下 控控 制制 限限实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.5 3.1.5 均值控制图的制作（均值控制图的制作（ 图）图）均值均值 控制图是以真值或经多次分析结果的均值为控制控制图是以真值或经多次分析结果的均值为控制图的中心线，上下控制限和警告限分别为：图的中心线，上下控制限和警告限分别为： 上下控制限上下控制限UCLUCL： 上下警戒限上下警戒限UWLUWL： 为真傎或多次测定结果的平均值为真傎或多次测定结果的平均值 n n为估计标准差的样品数为估计标准差的样品数 s s为标准差为标准差 实验室内部质量控制实验室内部质量控制对于均值控制图和平均值极差质量控制图，应采用同制作对于均值控制图和平均值极差质量控制图，应采用同制作控制图同样的标准物质或实物标样来做质控样。控制图同样的标准物质或实物标样来做质控样。 对于回收率的控制图，采用空白样品添加标准物质制作质控对于回收率的控制图，采用空白样品添加标准物质制作质控样。样。 质控样品的前处理必须与样品的前处理同批进行，使用同一质控样品的前处理必须与样品的前处理同批进行，使用同一方法同时测定。（方法同时测定。（如每批测定样品的数量很多，应根据使用仪器的稳如每批测定样品的数量很多，应根据使用仪器的稳定性，每隔一定时间测定一份质控样品，如发现质控样品的偏差大于测定定性，每隔一定时间测定一份质控样品，如发现质控样品的偏差大于测定方法相对标准偏差的方法相对标准偏差的2倍，应立即停止测定，采取措施，并对上次质控样倍，应立即停止测定，采取措施，并对上次质控样品以后所测的样品重新测定品以后所测的样品重新测定.）将质控样的分析结果标于质量控制图上。将质控样的分析结果标于质量控制图上。 3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.6 3.1.6 质控样品的分析质控样品的分析实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.7 3.1.7 质量控制图的判断质量控制图的判断分析质量控制图上质控点的排列，不出现异常情况，分析质量控制图上质控点的排列，不出现异常情况，就可以认为过程处于统计控制状态，如果出现异常，就可以认为过程处于统计控制状态，如果出现异常，就认为过程处于统计失控状态。从统计学的观点来看，就认为过程处于统计失控状态。从统计学的观点来看，凡是小概率事件都可以判为异常，因此，质量控制图凡是小概率事件都可以判为异常，因此，质量控制图中出现下述八种现象时，可判为异常（统计失控状态）中出现下述八种现象时，可判为异常（统计失控状态） GB/T4091-2001GB/T4091-2001常规控制图常规控制图实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.7 3.1.7 质量控制图的判断质量控制图的判断新点位于上下控制限之外，表示分析失控，根据概率论，出现在控制限之外的概率为0.27%，测定的结果不可信，应检查造成失控的原因，纠正后重新测定。表明测定工作已产生了一定的偏差趋势，则可能存在系统误差，应对检测过程及所涉及的仪器、试剂、纯水、标准溶液等进行检查，必要时换用其它标物或方法进行检测、对比，找出原因，消除系统误差。趋势性变化，说明试剂或仪器性能发生变化。如出现连续5点逐渐上升或下降趋向时，要开始调查原因；如出现连续6点逐渐上升或下降趋向时，判断控制图有失去控制的倾向，需采取措施加以纠正。 漂移现象，如连续14点中相邻点交替上下，提示存在系统误差。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.7 3.1.7 质量控制图的判断质量控制图的判断实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.7 3.1.7 质量控制图的判断质量控制图的判断实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.8 3.1.8 质量控制图的作用质量控制图的作用 质量控制图是对过程质量特性值进行测定、记录、评质量控制图是对过程质量特性值进行测定、记录、评估，从而检查过程是否处于控制状态。估，从而检查过程是否处于控制状态。 利用质量控制图建立可靠的数据置信限：一组数据的利用质量控制图建立可靠的数据置信限：一组数据的控制图不能真正反映出测量系统的精度控制图不能真正反映出测量系统的精度, ,由此而建立的置由此而建立的置信限也不能算十分可靠信限也不能算十分可靠, ,但是随着测定次数的增加但是随着测定次数的增加, ,通常把通常把以前的数据和现在的数据合并后再作新的控制图以前的数据和现在的数据合并后再作新的控制图, ,依次进依次进行下去行下去, ,平均值变化不大平均值变化不大, ,标准偏差标准偏差S S变小变小, ,即警戒限和控制即警戒限和控制限逐渐变窄限逐渐变窄, ,这样确定的置信限这样确定的置信限, ,才是测量系统长期的测量才是测量系统长期的测量情况和特性的反映情况和特性的反映, ,所以才比较可靠。所以才比较可靠。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.8 3.1.8 质量控制图的作用质量控制图的作用实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.1 3.1 质量控制图质量控制图3.1.9 3.1.9 质量控制图重新绘制质量控制图重新绘制 当操作人员更换或通过学习操作水平显著提高当操作人员更换或通过学习操作水平显著提高仪器设备更新仪器设备更新采用新的分析方法或其它试剂采用新的分析方法或其它试剂改变实验室环境或条件时改变实验室环境或条件时经过相当长时间使用后应重新制作控制图经过相当长时间使用后应重新制作控制图在使用均值在使用均值-极差控制图中，如极差控制图中，如R值稳步下降逐次变小，值稳步下降逐次变小，以至于以至于R 已接近下控制限，则表明测定的精密度已接近下控制限，则表明测定的精密度有新的提高，原质量控制图已失去作用，应重新计算控有新的提高，原质量控制图已失去作用，应重新计算控制限并制作控制图。制限并制作控制图。 实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.2 3.2 有证标准物质有证标准物质 3.2.1 3.2.1 有证标准物质的作用有证标准物质的作用 标准物质作为一个相对真值，其量值传递为测试结果提供标准物质作为一个相对真值，其量值传递为测试结果提供了可靠的参考；了可靠的参考；作为质控样品，安排在检测样品同时时插入标准物质，验证作为质控样品，安排在检测样品同时时插入标准物质，验证检测结果的准确性；检测结果的准确性；人员监督及新进人员考核的盲样；人员监督及新进人员考核的盲样；分析人员用它对分析质量进行判断，查找系统误差；分析人员用它对分析质量进行判断，查找系统误差；供实验人员练兵之用，提高技术素质。供实验人员练兵之用，提高技术素质。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.2 3.2 有证标准物质有证标准物质 3.2.2 3.2.2 有证标准物质结果评价有证标准物质结果评价 用准确度来表示，用准确度来表示，重复分析标准物质，测定的含量（经回收率重复分析标准物质，测定的含量（经回收率校正后）平均值与真值的偏差指导范围如下校正后）平均值与真值的偏差指导范围如下 真实浓度（g/kg）范 围（R） 1-50%+20% 1-10-30%+10% 10-20%+10%实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.3 3.3 回收试验回收试验定义定义 ：回收指样品中加入一定浓度的待测物，后将其与样品同时测回收指样品中加入一定浓度的待测物，后将其与样品同时测定，进行对照试验，观察加入的待测物的质量能否定量回收定，进行对照试验，观察加入的待测物的质量能否定量回收作用作用 ：了解测定中是否存在干扰因素，用加标回的方法，判断所选了解测定中是否存在干扰因素，用加标回的方法，判断所选用的测定方法能否用于该样品的测定。用的测定方法能否用于该样品的测定。 通常标准物质的加入量与待测物质浓度水平相等或接近通常标准物质的加入量与待测物质浓度水平相等或接近为宜，若待测物质浓度较高，则加标后的总浓度不宜超过方为宜，若待测物质浓度较高，则加标后的总浓度不宜超过方法线性范围上限的法线性范围上限的90%90%，若其浓度小于检测限，可按测定下限，若其浓度小于检测限，可按测定下限加标。加标。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.4 3.4 留样再测留样再测 某一样品的检测完成后，再用相同或不同的方法对该样某一样品的检测完成后，再用相同或不同的方法对该样品的相同参数进行复测，将两次或两方法的检测结果进品的相同参数进行复测，将两次或两方法的检测结果进行对比，以验证检测结果的可靠性。行对比，以验证检测结果的可靠性。由质量监督员以密码样或复测样的方式不定期安排检测由质量监督员以密码样或复测样的方式不定期安排检测室进行复测。室进行复测。评价：评价：平行样相对误差（平行样相对误差（%）= 实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.5 3.5 内部比对内部比对 人员比对：人员比对： 手工操作比较多的检测项目手工操作比较多的检测项目仪器比对：仪器比对： 不同型号规格仪器不同型号规格仪器方法比对：方法比对： 有经典方法和简便快捷的方法有经典方法和简便快捷的方法实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.6 3.6 样品不同特性的相关性检验样品不同特性的相关性检验 同一样品的某些参数之间往往有一定的内在联系，对同一样品的某些参数之间往往有一定的内在联系，对这些参数的检测结果进行比较，亦可作为判断检测结这些参数的检测结果进行比较，亦可作为判断检测结果可靠性的方式之一。果可靠性的方式之一。若相关参数检测结果相互矛盾，应查找原因，对有疑若相关参数检测结果相互矛盾，应查找原因，对有疑问的项目进行复测，使相关参数间的关系趋于合理。问的项目进行复测，使相关参数间的关系趋于合理。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.7 3.7 标准曲线和工作曲线标准曲线和工作曲线 省略样品预处理步骤而制作的校准曲线称为省略样品预处理步骤而制作的校准曲线称为标准曲线标准曲线，应用标准溶液和样品作完全相同的分析处理，绘制的校应用标准溶液和样品作完全相同的分析处理，绘制的校准曲线则称为准曲线则称为工作曲线工作曲线。定量方法应描述校准曲线的数学方程及工作范围，浓定量方法应描述校准曲线的数学方程及工作范围，浓跨度尽可能覆盖一个数量级，要求至少作跨度尽可能覆盖一个数量级，要求至少作5 5个点。个点。 实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.8 3.8 平行双样平行双样 由于测定过程中无法避免随机误差，要减少随机误差，由于测定过程中无法避免随机误差，要减少随机误差，增加同一样品的测定次数是非常有效的措施。增加同一样品的测定次数是非常有效的措施。 平行样品的测定结果之差应受到一定限制，不能相差平行样品的测定结果之差应受到一定限制，不能相差太大，否则两个测定值的平均值并不能准确反映样品的浓太大，否则两个测定值的平均值并不能准确反映样品的浓度。度。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.9 3.9 空白试验空白试验 空白试验空白试验是不取样品，分析步骤及所加试剂与样品测定完全是不取样品，分析步骤及所加试剂与样品测定完全相同。相同。空白试验值的大小及其分散程度对分析结果的空白试验值的大小及其分散程度对分析结果的精密度精密度和分析和分析方法的方法的检测限检测限都有很大影响。都有很大影响。 空白试验值的大小及其重复性如何，反映实验用水和化空白试验值的大小及其重复性如何，反映实验用水和化学试剂的纯度、玻璃容器的洁净度、分析仪器的性能、实验学试剂的纯度、玻璃容器的洁净度、分析仪器的性能、实验室内部环境的污染状况。一个实验室在严格的操作条件下，室内部环境的污染状况。一个实验室在严格的操作条件下，对某个分析方法的空白值通常在很小的范围内波动。对某个分析方法的空白值通常在很小的范围内波动。实验室内部质量控制实验室内部质量控制3.9 3.9 空白试验空白试验 日常样品的检测必须做空白试验，检测结果用空白试验结果日常样品的检测必须做空白试验，检测结果用空白试验结果进行校正，进行校正，2 2个平行空白的相对偏差应个平行空白的相对偏差应50%50%，如空白试验值明，如空白试验值明显超过正常值或方法确认时的空白控制限，则应该查找原因，显超过正常值或方法确认时的空白控制限，则应该查找原因，重新检测。重新检测。四、质量控制的组织实施四、质量控制的组织实施实验室质量控制流程图实验室质量控制流程图 样品根据质控计划安排质控样预期值，根据质控图或其它方式进行判断采取自控措施空白试验自控样品质控样品自控样受控自控样失控受控失控出具检测报告查找原因平行样测试 失控原因的分析失控原因的分析 试验过程中是否使用新的仪器试剂有无新的仪器新的试剂包括检测用水、试验用具标准曲线，仪器灵敏度符合要求，仪器没问题不符合要求仪器是否失控，计量是否过期，进行期间核查，按仪器灵敏度下降、或设备故障查找原因在检测过程中加做试剂空白对试剂、水及试验用具进行排查质控样是否有问题，标准物质是否失效变质，新开一瓶质控样重测没问题试剂、水及试验用具没问题有问题五、具体质量控制措施5.15.1现场采采样质量保量保证措施措施5.1.15.1.1 实施的施的质量控制技量控制技术要求：要求：现场空白空白样、平行、平行样和加和加标回收回收样。5.1.2 5.1.2 频次：每一次：每一项目全年至少目全年至少实施一次施一次现场采采样质量量控制（包括空白控制（包括空白样、平行、平行样和加和加标回收回收样）。）。5.1.3 5.1.3 质量控制量控制样品制品制备过程注意事程注意事项：1 1 ）现场平行平行样为样品采集的平行品采集的平行样。2 2 ）加）加标回收回收样，加入，加入标准溶液的体准溶液的体积不至于影响回收不至于影响回收率的率的计算（算（0.50.5），定容量器要合适，），定容量器要合适，摇匀后方可匀后方可转移至移至贮样瓶，并按瓶，并按实际样品保存。品保存。5.2 5.2 监测过程程质量保量保证措施措施5.2.15.2.1水水样保存保存应符合分析方法中符合分析方法中样品保存要求，分析方法中没有品保存要求，分析方法中没有明确明确规定的，可参考定的，可参考水和水和废水水监测分析方法分析方法（第四版）（第四版）监测项目概述中目概述中样品保存方法。品保存方法。5.2.25.2.2试剂和溶和溶剂的的选用：配制用：配制标准滴定溶液准滴定溶液选用的用的试剂须达到达到优级纯或分析或分析纯规格格标准要求，使用的溶准要求，使用的溶剂为纯水水时，须符合符合GB6682GB66828686“实验室用水室用水规格格”中三中三级水的水的规定要求，使用溶定要求，使用溶剂为有机溶有机溶剂时，应与与选用的用的试剂纯度相当。度相当。对于配制准确于配制准确浓度（不度（不进行行标定）定）标准溶液或准溶液或标定定标准溶液准溶液时，须用基准用基准试剂或或纯度不低于度不低于优级纯的的试剂，使用的，使用的纯水必水必须符合符合GB6682GB66828686“实验室用水室用水规格格”中二中二级水的水的规定要求。特殊用水定要求。特殊用水应按有按有关关规定制定制备，检验合格后使用。合格后使用。5.2.3 5.2.3 标准溶液在以下两种情况下准溶液在以下两种情况下须重新配制：重新配制：1 1）标准溶液出准溶液出现混混浊、沉淀、沉淀、颜色色变化等化等现象象时。2 2）所有）所有标准溶液（包括准溶液（包括标准溶液和普通准溶液和普通试液）在第二年第一次液）在第二年第一次时。5.2.4 5.2.4 称量操作称量操作应符合下列符合下列规定：定：1 1 ）称）称样量不得少于量不得少于0.2g0.2g。2 2 ）根据）根据标准溶液用途和准溶液用途和试剂的性的性质确定称量的方法。常确定称量的方法。常见的的称量方法有：称量方法有：+常常规称量法：适用于需要精确称取某物的重量但无称量法：适用于需要精确称取某物的重量但无严格格规定量定量的要求。的要求。+固定称量法：适用于准确称取指定重量的固定称量法：适用于准确称取指定重量的试样。+递减称量法：适用于称量易吸水、易氧化或能与二氧化碳减称量法：适用于称量易吸水、易氧化或能与二氧化碳发生生反反 应的物的物质。5.2.5 5.2.5 移液管的移液管的选择、使用及、使用及标准溶液的稀准溶液的稀释应符合下符合下列列规定：定：1 1） 标准溶液稀准溶液稀释时，须选用无分度用无分度读（目前叫无分度（目前叫无分度吸管）吸管，且上一吸管）吸管，且上一级标准溶液的吸取量不少于准溶液的吸取量不少于5mL5mL。2 2） 使用分度吸管作精密移液使用分度吸管作精密移液时每次每次应以零以零标线为起点，起点，放出所需体放出所需体积，不得分段，不得分段连续使用。使用。3 3） 快速移液管不得用于准确快速移液管不得用于准确计量，量，对必必须保留管尖自保留管尖自然残留液的移液管，不得以任何方式（吹、然残留液的移液管，不得以任何方式（吹、挤）排空使）排空使用。用。5.2.6 5.2.6 滴定操作滴定操作应符合下列符合下列规定：定：1 1） 滴定管的滴定管的选择应符合下列符合下列规定：定：滴定管滴定管标称容量称容量应根据滴定量来根据滴定量来选择。根据所用滴定根据所用滴定试剂（标准溶液）的性准溶液）的性质（酸、碱性（酸、碱性质）选择酸式酸式或碱式滴定管。或碱式滴定管。使用使用对光敏感性和化学性光敏感性和化学性质不不稳定的滴定定的滴定试剂（例如硝酸（例如硝酸银溶液、溶液、高高锰酸酸钾溶液）溶液）应选用棕色滴定管。用棕色滴定管。2 2）每次滴定）每次滴定须从从“0 0”开始，每次开始，每次读数数应读至至0.01mL0.01mL。3 3）平行）平行标定定须符合下列符合下列规定：定：平行平行标定不少于定不少于3 3个，不得只称取一份基准个，不得只称取一份基准试剂配制溶液后从中分配制溶液后从中分取几份取几份进行行标定，定，须从几份独立配制、从几份独立配制、浓度有差异的度有差异的标准滴定准滴定溶液吸取。溶液吸取。平行平行标定的定的结果果应有有严格的一致性，其相格的一致性，其相对误差差应小于小于0.2%0.2%，否，否则须重新重新标定。定。5.3 5.3 常常规质量控制量控制5.3.1 5.3.1 校准曲校准曲线须符合下列符合下列规定：定：1 1 ）散点）散点图的点的点阵满足直足直线的直的直观检查要求。要求。2 2） 校准曲校准曲线不少于不少于6 6个点。个点。3 3） r0.9990r0.9990。4 4 ）截距）截距a a与零无与零无显著性差异。著性差异。5 5） 校准曲校准曲线与与样品同步品同步检测。6 6 ）分析方法要求）分析方法要求绘制工作曲制工作曲线的不得的不得绘制制标准曲准曲线。5.3.2 5.3.2 实施施质量控制技量控制技术应符合下列符合下列规定：定：1 1 ）样品空白、平行品空白、平行样、加、加标回收回收样质量控制，每次量控制，每次样品品检测时均均应实施。施。2 2 ）标准物准物质样每年每年实施两次，施两次，应安排在上半年和下半年与安排在上半年和下半年与标准准贮备溶液（无需溶液（无需标定）配制同步。定）配制同步。3 3） 保留保留样品的再品的再检验和不同分析方法的和不同分析方法的对照照实验，根据，根据质量量控制需要安排。控制需要安排。5.3.3 5.3.3 每年度每个每年度每个监测项目至少目至少进行两次平行行两次平行样和加和加标回收回收样的密的密码质控。控。5.3.4 5.3.4 样品空白、平行品空白、平行样、加、加标回收回收样、标准物准物质样或或实验室自行配制的室自行配制的质控控样的的检测，须从从样品品预处理开理开始，全面控制始，全面控制实验室内室内样品的品的检测过程。程。5.4 5.4 合理性合理性检查检查5.4.15.4.1 电导率与率与矿化度化度应符合下列关系式：符合下列关系式：矿化度化度= =（0.55-0.700.55-0.70）* *电导率率 矿化度化度单位位为：mg/Lmg/L； 电导率率2525时水的水的电导率，率，单位位为：S/LS/L； 上式粗略地反映上式粗略地反映矿化度与化度与电导率之率之间的数量关系。的数量关系。因因为不同水体，水不同水体，水样中各种离子比例不同，而不同离中各种离子比例不同，而不同离子子对电导率的率的贡献是不同的。如果水献是不同的。如果水样中含有中含有较多的多的游离酸或苛性碱，系数可能小于游离酸或苛性碱，系数可能小于0.550.55；如果水中含有；如果水中含有大量大量盐分，系数可能超分，系数可能超过0.700.70；系数一般取；系数一般取0.670.67。5.4.25.4.2 水水样的的总硬度（指硬度（指钙与与镁的的浓度，非碳酸度，非碳酸钙表示表示的的浓度）度）应小于小于矿化度，其比化度，其比值大大约为0.500.500.800.80。5.4.35.4.3 一般情况下，一般情况下，pHpH值与游离与游离 CO2、HCOHCO3 3- - 、COCO3 32-2- 应遵循下列遵循下列规律：律：1 1）pH4.4pH4.4，只有，只有强酸性物酸性物质组成。成。2 2 ）4.4pH8.34.4pH8.3，游离，游离 CO2 、 HCOHCO3 3- -存在。存在。3 3 ）8.3pH9.58.3pH9.5pH9.5， COCO3 32-2- 、OHOH- - 存在。存在。5.4.5 5.4.5 天然水体中，一般情况下天然水体中，一般情况下 SO42-离子含量与离子含量与 Cl-离离子含量呈正相关。子含量呈正相关。5.4.6 5.4.6 一般天然水体中，一般天然水体中，NaNa+ +KK+ + ，CaCa2+2+MgMg2+2+ ，反之，反之，应查找相关原因。找相关原因。5.4.7 5.4.7 溶解氧、高溶解氧、高锰酸酸盐指数、化学需氧量、五日生化指数、化学需氧量、五日生化需氧量的关系：需氧量的关系： 1 ) 1 )对于同一种水体而言，高于同一种水体而言，高锰酸酸盐指数、化学需氧指数、化学需氧量、五日生化需氧量三个指量、五日生化需氧量三个指标之之间存在正相关，化学存在正相关，化学需氧量需氧量 五日生化需氧量五日生化需氧量 高高锰酸酸盐指数。指数。 2) 2) 高高锰酸酸盐指数、化学需氧量、五日生化需氧量与指数、化学需氧量、五日生化需氧量与溶解氧一般存在溶解氧一般存在负相关。但在水温相关。但在水温较低情况下可以例低情况下可以例外。外。5.4.85.4.8水体中水体中总氮指氮指标是各种氮化物指是各种氮化物指标之和，即：之和，即：总氮氮= =有机氮有机氮+ +氨氮氨氮+ +亚硝酸硝酸盐氮氮+ +硝酸硝酸盐氮。出氮。出现任何部分任何部分氮化物指氮化物指标之和大于之和大于总氮指氮指标情况，情况，应查明原因。明原因。5.4.9 5.4.9 一般溶解氧高的水体一般溶解氧高的水体硝酸盐氮的氮的浓度高于氨氮度高于氨氮浓度，反之氨氮度，反之氨氮浓度高于硝酸度高于硝酸盐氮氮浓度；度；亚硝酸硝酸盐氮氮浓度与之无明度与之无明显关系。关系。5.4.10 5.4.10 当当污染物含量及通量超出染物含量及通量超出历史史值时应查明原因。明原因。