第八章第八章 醇、醚、酚醇、醚、酚本章主要内容：1. 醇、醚、酚的结构、分类与命名醇、醚、酚的结构、分类与命名. .2.2.醇的化学性质：烷氧键及氢氧键的断裂醇的化学性质：烷氧键及氢氧键的断裂. . 3.3.醚的化学反应：烊盐的形成及醚键断裂规律醚的化学反应：烊盐的形成及醚键断裂规律. .4.4.酚的化学性质及结构对性质的影响酚的化学性质及结构对性质的影响. .HOH ROH ROR 水水 醇醇 醚醚苯酚苯酚 甲醇的成键轨道甲醇的成键轨道 甲醇分子中氧原子正四面体结构甲醇分子中氧原子正四面体结构8.1 醇醇 ROH羟基（羟基（-OH）（也称醇羟基）（也称醇羟基） 按按-OH数数 目分类：目分类：一元醇：一元醇： CH2CHCH2 OH OH OH多元醇：多元醇：CH2CH2OH OH二元醇：二元醇：伯醇伯醇(第一醇第一醇)(1醇醇) ：RCH2-OH叔醇叔醇(第三醇第三醇)(3醇醇) ：R3C-OH仲醇仲醇(第二醇第二醇)(2醇醇) ：R2CH-OH-OH 按烃基结按烃基结 构分类：构分类： 脂环醇：脂环醇：脂肪醇：脂肪醇：芳香醇：芳香醇：饱和醇饱和醇：CH3CH2-OH不饱和醇不饱和醇：CH2=CHCH2OH -CH2-OH8.1.1 醇的分类醇的分类乙二醇乙二醇丙三醇丙三醇烯丙醇烯丙醇环己醇环己醇苯甲醇苯甲醇 (苄醇苄醇)乙醇乙醇 习惯命名法：习惯命名法：低碳醇可以按低碳醇可以按烃基的习惯名称烃基的习惯名称后面加后面加一一“醇醇”字来命名字来命名. 衍衍生生物物命命名名法法：对对于于结结构构不不太太复复杂杂的的醇醇,以以甲甲醇醇为为母母体体,其它醇看作是其它醇看作是甲醇的烷基衍生物甲醇的烷基衍生物来命名来命名. 系统命名法：系统命名法： a.选选择择含含有有羟羟基基的的最最长长碳碳链链为为主主链链,把把支支链链看看作作取取代代基基. b.主主链链中中碳碳原原子子的的编编号号从从靠靠近近羟羟基基的的一一端端开开始始,按按照照主主 链中所含碳原子数目而称为链中所含碳原子数目而称为; c.将将支链支链的位次、名称及羟基的位次写在某醇的前面。的位次、名称及羟基的位次写在某醇的前面。8.1.2 醇的命名醇的命名构造式构造式习惯法习惯法衍生物法衍生物法系统法系统法能叫能叫1,1-二甲基乙醇吗二甲基乙醇吗?d.不饱和醇的系统命名不饱和醇的系统命名:选择同时含有羟基和重键选择同时含有羟基和重键(双键和叁键双键和叁键)在内的碳链作为主链在内的碳链作为主链,醇为母体，醇为母体，编号时尽可能使羟基的位置最小编号时尽可能使羟基的位置最小:4-(正正)丙基丙基-5-己烯己烯-1-醇醇e.芳醇的命名芳醇的命名：把芳基作为取代基：把芳基作为取代基.3-苯基苯基-2-丙烯丙烯-1-醇醇 (肉桂醇肉桂醇)1-苯乙醇苯乙醇( -苯乙醇苯乙醇)2-苯乙醇苯乙醇 ( -苯乙醇苯乙醇) f.多多元元醇醇命命名名: 结结构构复复杂杂的的多多元元醇醇应应尽尽可可能能选选择择包包含含多多个个羟羟基基在在内内的的碳碳链链为为主主链链,把把羟羟基基数数目目(以以二二、三三等等表表示示)和和位次位次(用用1,2等表示等表示)放在醇名之前表示出来放在醇名之前表示出来. -二醇二醇两个羟基与两个碳原子相邻两个羟基与两个碳原子相邻. -二醇二醇两个羟基碳原子间相隔一个碳原子两个羟基碳原子间相隔一个碳原子. -二醇二醇两个羟基碳原子间相隔两个碳原子两个羟基碳原子间相隔两个碳原子.例例1:1,2-乙二醇乙二醇 简称简称:乙二醇（俗名甘醇）乙二醇（俗名甘醇） ( -二醇二醇)1,2-丙二醇丙二醇 ( -二醇二醇)1,3-丙二醇丙二醇 ( -二醇二醇)低级醇为无色透明液体；低级醇为无色透明液体；C12以上的直链醇为固体以上的直链醇为固体.沸点：沸点：直链饱和一元醇的沸点比相应烷烃的沸点高直链饱和一元醇的沸点比相应烷烃的沸点高.直链伯醇的沸点最高，同碳醇支链越多，沸点越低直链伯醇的沸点最高，同碳醇支链越多，沸点越低.8.1.3 醇的物理性质醇的物理性质 正丁醇正丁醇 异丁醇异丁醇 仲丁醇仲丁醇 叔丁醇叔丁醇沸点：沸点： 117.7 108 99.5 82.5 醇分子醇分子间氢键间氢键缔合缔合溶解性：溶解性： 低低级级醇醇：都都能能与与水水混混溶溶（醇醇与与水水分分子子间间氢氢键键缔缔合合),从从正正丁丁醇醇开开始始,随随着着烃烃基基的的增增大大,亲亲脂脂性性增增强强，在在水水中中的的溶解度降低溶解度降低。故高级醇的溶解性质与烃相似故高级醇的溶解性质与烃相似. 多多元元醇醇：分分子子中中所所含含羟羟基基越越多多，沸沸点点越越高高，在在水水中中的溶解度也越大。的溶解度也越大。醇羟基化合物的红外吸收光谱醇羟基化合物的红外吸收光谱 乙醇的红外吸收光谱（液膜法）乙醇的红外吸收光谱（液膜法） 醇的化学性质主要由羟基官能团（醇的化学性质主要由羟基官能团（OH）决定决定,同时也受到不同烃基结构的影响。同时也受到不同烃基结构的影响。 醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：醇的化学反应中，根据键的断裂方式，主要有：氢氧键断裂氢氧键断裂:醇羟基的酸性醇羟基的酸性,发生酯化反应发生酯化反应.碳氧键断裂碳氧键断裂:羟基离去形成碳正离子羟基离去形成碳正离子,发生取代或消发生取代或消 除反应除反应,分子分子重排重排反应反应.- -H的活性的活性:氧化反应氧化反应. H RCOH H8.1.4 醇的化学性质醇的化学性质 醇羟基是极性键醇羟基是极性键. 醇可以看成是一个比水更弱的酸，醇可以看成是一个比水更弱的酸，可与活泼金属反应放出氢气，生成的醇钠等为强碱：可与活泼金属反应放出氢气，生成的醇钠等为强碱：1 与活泼金属的反应与活泼金属的反应醇钠醇钠醇钾醇钾异丙醇铝异丙醇铝醇的反应活性为醇的反应活性为: 甲醇甲醇 伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠醇钠遇水就分解成原来的醇和氢氧化钠.2 卤烃的生成卤烃的生成 醇与醇与HX作用作用(可逆反应可逆反应)-制备卤烷制备卤烷氢卤酸的反应活性：氢卤酸的反应活性：HI HBr HCl例如：例如： RCH2-OH + HI RCH2I + H2O H2SO4RCH2-OH + HBr RCH2Br + H2ORCH2-OH + HCl RCH2Cl + H2OZnCl2重排重排: 除大多数伯醇外的醇与氢卤酸反应，往往有重除大多数伯醇外的醇与氢卤酸反应，往往有重 排产物生成排产物生成. 例如：例如： 重排反应历程重排反应历程：生成更稳定的碳正离子CH3-C C-CH3CH3HHOHCH3-C-CH2-CH3 (主要产物主要产物) CH3ClHCl 下列反应产物形成的原因是什么下列反应产物形成的原因是什么? 写写 出反应历程出反应历程.主要产物主要产物次要产物次要产物伯碳正离子伯碳正离子叔碳正离子叔碳正离子 反应历程：反应历程：醇与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯醇与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯.例如例如:3 与无机酸的反应与无机酸的反应 醇类按反应条件不同醇类按反应条件不同,可以发生可以发生分子内脱水分子内脱水而生成而生成烯烃或烯烃或分子间脱水分子间脱水生成醚生成醚:乙烯乙烯乙醚乙醚例例1:例例2:4 脱水反应脱水反应温度影响温度影响:低温有利于取代反应低温有利于取代反应(分子间脱水分子间脱水)生成醚；生成醚； 高温有利于消除反应高温有利于消除反应(分子内脱水分子内脱水)生成烯烃。生成烯烃。醇结构影响醇结构影响:一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃。CH366%H2SO4CH3100醇脱水反应取向醇脱水反应取向符合查依采夫规则。符合查依采夫规则。例例1：2-2-丁烯丁烯（主要产物）（主要产物）80%80%例例2：1-1-苯基丙烯苯基丙烯（共轭烯，唯一产物）（共轭烯，唯一产物）仲丁醇仲丁醇1-1-苯基苯基-2-2-丙醇丙醇例例3:伯醇伯醇氧化氧化 醛醛 羧酸；羧酸；仲醇仲醇氧化氧化 酮酮;叔醇叔醇无无- -H,一般难氧化一般难氧化;脂环醇脂环醇 酮酮 二元羧酸二元羧酸.例例1：例例2：5 氧化和脱氢氧化和脱氢 醇的氧化醇的氧化 (氧化剂氧化剂-高锰酸钾、铬酸高锰酸钾、铬酸)例例3: 伯醇和仲醇的脱氢伯醇和仲醇的脱氢生成醛、酮生成醛、酮例例4：例例5： 由于伯、仲、叔醇氧化后生成的产物不同，因此可由于伯、仲、叔醇氧化后生成的产物不同，因此可以根据氧化产物的结构区别它们。以根据氧化产物的结构区别它们。最早是由木材干馏而得最早是由木材干馏而得(木醇木醇)； 近近代代工工业业以以合合成成气气(CO+2H2)和和天天然然气气(甲甲烷烷) 为为原原料料，在高温、高压和催化剂存在下合成：在高温、高压和催化剂存在下合成： 甲醇甲醇: 无色无色,易燃易燃,有毒有毒,致盲致盲. 主要制备甲醛以及作甲基化剂和溶剂主要制备甲醛以及作甲基化剂和溶剂;可作为燃料。可作为燃料。8.1.5 重要的醇重要的醇1 甲醇甲醇 制备制备:乙烯水合；淀粉或糖蜜发酵：乙烯水合；淀粉或糖蜜发酵： 无无水水乙乙醇醇（绝绝对对乙乙醇醇）95.6%的的乙乙醇醇先先与与生生石石灰灰（CaO）共共热热、蒸蒸馏馏得得到到99.5%乙乙醇醇，再再用用镁镁处处理理除除去去微微量量水水分分得得到到99.95%乙乙醇醇；工工业业上上无无水水乙乙醇醇的的制制法法是是先先在在95.6%乙乙醇醇中中加加入入一一定量的苯共沸脱水，再进行蒸馏。定量的苯共沸脱水，再进行蒸馏。 加入少量无水硫酸铜，如呈蓝色，则表明有水存在。加入少量无水硫酸铜，如呈蓝色，则表明有水存在。2 乙醇乙醇乙二醇制备乙二醇制备:乙烯乙烯;环氧乙烷水合法环氧乙烷水合法:3 乙二醇乙二醇(俗称甘醇俗称甘醇)CH2=CH2性质：性质：溶于水；高沸点溶于水；高沸点(197)溶剂溶剂;防冻剂防冻剂;合成原料合成原料. 凡凡相邻碳原子相邻碳原子上连有两个或多个上连有两个或多个OH基的化合物基的化合物也能发生同样的氧化反应也能发生同样的氧化反应-得到醛、酮、羧酸：得到醛、酮、羧酸： 该反应是定量进行的，可用来该反应是定量进行的，可用来定量测定定量测定1,2-二醇含量二醇含量. 多元醇的氧化多元醇的氧化:1,2-二醇被高碘酸或四乙酸铅氧化二醇被高碘酸或四乙酸铅氧化:例如：例如： CH3CH3CHCHC-CH3 OH OH OH2HIO4CH3CHOHCOOHCH3CCH3 O丙三醇的制备：丙三醇的制备：(1) 油脂水解。油脂水解。(2) 以丙烯为原料制备以丙烯为原料制备:4 丙三醇丙三醇 (甘油甘油) 氯丙烯法氯丙烯法( (氯化法氯化法) ) 甘油是有甜味的粘稠液体甘油是有甜味的粘稠液体,沸点比乙二醇更高沸点比乙二醇更高(氢键氢键). 工业上用来制造三硝酸甘油酯用作炸药或医药工业上用来制造三硝酸甘油酯用作炸药或医药;也可用也可用 来合成树脂来合成树脂;在印刷、化妆品等工业上用作润湿剂在印刷、化妆品等工业上用作润湿剂. 丙烯氧化法丙烯氧化法(氧化法氧化法):存在于茉莉等香精油中。存在于茉莉等香精油中。 工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下水解水解而得：而得： 苯甲醇为无色液体，具有芳香味，微溶于水，溶于乙苯甲醇为无色液体，具有芳香味，微溶于水，溶于乙醇、甲醇等有机溶剂。醇、甲醇等有机溶剂。 羟基受苯环影响而性质活泼，易发生取代反应。羟基受苯环影响而性质活泼，易发生取代反应。 有微弱的麻醉作用。有微弱的麻醉作用。5 苯甲醇苯甲醇苄醇苄醇 醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基醚分子中的氧基O也叫醚键。也叫醚键。8.2 醚醚8.2.1 醚的分类和命名醚的分类和命名醚的分类：醚的分类：习惯命名法：习惯命名法： 将将醚醚键键连连接接的的两两个个烃烃基基的的名名称称，按按小小在在前前，大大在在后的顺序写在后的顺序写在“醚醚”字之前；字之前； 芳醚芳醚则将芳烃基放在烷基之前；则将芳烃基放在烷基之前； 单醚单醚在相同烃基名之前加在相同烃基名之前加“二二”字（可以省略）字（可以省略）.系统命名法：系统命名法： 对对比比较较复复杂杂的的醚醚取取碳碳链链最最长长的的烃烃基基作作为为母母体体，烷烷氧氧基作为取代基，称为基作为取代基，称为某烷氧基某烷某烷氧基某烷： 醚的命名：醚的命名： 例如：例如： 烷氧基的命名：烷氧基的命名：在相应的烃基名称之间加上字尾在相应的烃基名称之间加上字尾“氧氧”字：字： 醇分子间脱水醇分子间脱水8.2.2 醚的制法醚的制法2ROH ROR + H2O H2SO4催化剂：硫酸、芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等催化剂：硫酸、芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等.温温 度：度： 150以下以下(高于高于170 则分子内脱水生成烯烃则分子内脱水生成烯烃).范范 围：伯醇（叔醇主要是分子内脱水得到烯烃）围：伯醇（叔醇主要是分子内脱水得到烯烃）. 工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚来制取醚. 例如例如:2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 + H2OAl2O3300 威廉姆森威廉姆森(Williamson)合成法合成法: 由卤代烃与强亲核试剂醇钠或酚钠作用制备醚的方由卤代烃与强亲核试剂醇钠或酚钠作用制备醚的方法法,这是一个双分子亲核取代反应这是一个双分子亲核取代反应:CH3CH2CH2Cl + (CH3)3C-ONa (CH3)3C-OCH2CH2CH3 + NaCl从卤烷与醇金属作用从卤烷与醇金属作用(威廉姆森合成法威廉姆森合成法) 制备叔烃基的混醚时制备叔烃基的混醚时,应采用叔醇钠与伯卤烷作用：应采用叔醇钠与伯卤烷作用：为什么不用叔卤烷与醇钠作用？为什么不用叔卤烷与醇钠作用？ 制备芳香族混醚时制备芳香族混醚时,应采用酚钠应采用酚钠:例如例如:消除产物烯烃消除产物烯烃取代产物醚取代产物醚 叔叔卤卤烷烷在在强强碱碱醇醇钠钠中中发发生生消消除除反反应应（脱脱卤卤化化氢氢）而生成烯烃而生成烯烃.甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚2-甲基丙烯甲基丙烯 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余醚大多为无色、有除甲醚和甲乙醚为气体外，其余醚大多为无色、有 特殊气味的液体。特殊气味的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）.醚可与水分子发生醚可与水分子发生氢键氢键缔合，但醚一般只微溶于水缔合，但醚一般只微溶于水.醚类化合物的红外光谱：醚类化合物的红外光谱： 鉴别特征：鉴别特征：强度大且宽的强度大且宽的C-O伸缩振动：烷基醚在伸缩振动：烷基醚在10601150 cm-1 ；芳基醚和乙烯基醚在；芳基醚和乙烯基醚在12001275cm-1 。8.2.3 醚的物理性质醚的物理性质例如例如: 正丁醚的红外光谱正丁醚的红外光谱 醚的氧原子（醚的氧原子（sp3杂化杂化）与两个烷基相连，分子极性）与两个烷基相连，分子极性小，小，化学性质不很活泼，化学性质不很活泼，在常温下不与金属钠作用，对在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 盐的生成：盐的生成： 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的质醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的质子形成子形成 盐，盐， 盐在浓酸中才稳定，遇水分解还原为醚盐在浓酸中才稳定，遇水分解还原为醚.利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离利用此性质，可将醚从烷基或卤烃等混合物中分离. 烊盐的形成使醚分子中烊盐的形成使醚分子中C-O键削弱，醚键会断裂键削弱，醚键会断裂.8.2.4 醚的化学性质醚的化学性质醚醚键键断断裂裂的的方方式式往往往往从从含含碳碳原原子子较较少少的的烷烷基基断断裂下来与碘结合（裂下来与碘结合（SN2）,即较小的烃基生成碘代烷即较小的烃基生成碘代烷。醚键的断裂醚键的断裂醚和浓酸（常用醚和浓酸（常用HI）共热）共热则醚键断裂生成则醚键断裂生成碘烷和醇碘烷和醇.I-历程：历程：酚醚总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷酚醚总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷.例如：羟基、醇羟基的保护例如：羟基、醇羟基的保护利用该反应保护酚羟基利用该反应保护酚羟基醚对氧化剂较稳定，但醚对氧化剂较稳定，但 碳氢键碳氢键可被空气氧化成过可被空气氧化成过氧化物：氧化物：例例1：例例2： 过过氧氧化化物物不不易易挥挥发发，蒸蒸馏馏醚醚时时，残残留留馏馏液液中中过过氧氧化物浓度增加，受热化物浓度增加，受热易爆炸易爆炸。过氧化物的生成过氧化物的生成(1) 用用KI-淀粉纸检验：如有过氧化物存在，淀粉纸检验：如有过氧化物存在，KI被氧被氧化成化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色；而使含淀粉纸变为蓝紫色；(2) 加入加入FeSO4和和KCNS溶液溶液,如有红色如有红色Fe(CNS)63-络络离子生成离子生成,则证明有过氧化物存在则证明有过氧化物存在. (1)加入还原剂如加入还原剂如Na2SO3或或FeSO4溶液后摇荡溶液后摇荡,以破坏以破坏生成的过氧化物生成的过氧化物.(2)在储存醚类化合物时在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或可在醚中加入少许金属钠或铁屑铁屑,以避免过氧化物形成以避免过氧化物形成.检验过氧化物存在的方法检验过氧化物存在的方法：除去过氧化物的方法除去过氧化物的方法: 乙醚是常用的有机溶剂和萃取剂，极性小乙醚是常用的有机溶剂和萃取剂，极性小,较稳定较稳定,能溶解树脂、油脂、硝化纤维等能溶解树脂、油脂、硝化纤维等. 沸点低，具有麻醉作用沸点低，具有麻醉作用,可作麻醉剂可作麻醉剂.无水乙醚无水乙醚由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠丝处理以除去所含微量的水或醇。丝处理以除去所含微量的水或醇。8.2.5 醚醚1. 乙醚乙醚 碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚，称为状结构的醚，称为环醚环醚：环氧乙烷（氧化乙烯）环氧乙烷（氧化乙烯）环氧丙烷环氧丙烷环氧氯丙烷环氧氯丙烷1，4-二氧六环二氧六环2 环醚环醚1,3-环氧丙烷环氧丙烷 a.空气催化氧化：空气催化氧化： CH2=CH2 + O2 CH2-CH2 OCH2=CH-CH3 + CH3-C-O-O-H CH3-CH-CH2 + CH3COOH OAg250Ob.丙烯丙烯用用过氧酸过氧酸氧化氧化:环氧乙烷环氧乙烷 由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，在酸、碱由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，在酸、碱作用下易开环发生系列反应，是有机合成的重要原料作用下易开环发生系列反应，是有机合成的重要原料.无色有毒气体，无色有毒气体，bp11,易于液化，可与水混溶易于液化，可与水混溶.环氧乙烷的制备：环氧乙烷的制备： 在在酸催化酸催化下，易与水，醇，氢卤酸等反应：下，易与水，醇，氢卤酸等反应：例如例如:乙二醇乙二醇羟乙基甲基醚羟乙基甲基醚氯乙醇氯乙醇 在在碱催化碱催化下下,也易发生开环反应也易发生开环反应. 这这些些反反应应也也是是按按SN2历历程程进进行行的的亲亲核核取取代代反反应应,亲亲核试剂如核试剂如HO-, RO-, NH3, RMgX等等:例例1: 聚乙二醇的制备聚乙二醇的制备例例3:制备伯醇制备伯醇 -碳链增长碳链增长2 CN(CH2CH2OH)3乙醇胺乙醇胺二乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺三乙醇胺例例2:乙醇胺的制备乙醇胺的制备冠醚的命名冠醚的命名：环上的烃基名称和数目环上的烃基名称和数目; 组成大环的原子总数组成大环的原子总数 ; 环中所含的氧原子数目环中所含的氧原子数目:二苯并二苯并-18-冠冠-6冠醚冠醚18-冠冠-6冠醚冠醚 冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子：用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子：（蓝色溶液）（蓝色溶液） 冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些冠醚该性质可用来分离金属正离子，也可用来使某些反应加速进行：反应加速进行： 冠醚除用作络合剂外冠醚除用作络合剂外,还可作催化剂、离子选择性电极还可作催化剂、离子选择性电极.冠醚的性质冠醚的性质MnO4- 酚是酚是羟基羟基（-OH）直接和苯环相连直接和苯环相连的化合物，官能的化合物，官能 团为团为酚羟基酚羟基.酚的分类：按照酚类分子中所含羟基的数目多少，酚的分类：按照酚类分子中所含羟基的数目多少， 分为一元酚和多元酚分为一元酚和多元酚.酚的命名：以苯酚作为母体，苯环上连接的其他酚的命名：以苯酚作为母体，苯环上连接的其他 基团作为取代基基团作为取代基.8.3.1 酚的分类和命名酚的分类和命名CH2OH苯酚苯酚苯甲醇（苄醇）苯甲醇（苄醇）例如：例如：一元酚一元酚二元酚二元酚三元酚三元酚带有优先序列取代基的命名带有优先序列取代基的命名： 按取代基的排列次序的先后来按取代基的排列次序的先后来选择母体，选择母体，当取代当取代基的序列优于酚羟基时，酚羟基作为取代基。基的序列优于酚羟基时，酚羟基作为取代基。 取代基的先后排列次序为：取代基的先后排列次序为：例如：例如： -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇醇), -OH(酚酚), -SH, -NH2, -OR, R烷基烷基, -NO2, -X对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸CH2OHOCH3对羟基苯甲醇对羟基苯甲醇对甲氧基苯酚对甲氧基苯酚酚大多数为结晶固体，微溶于水。酚大多数为结晶固体，微溶于水。酚分子中含有羟基，酚分子间、酚与水分子间有酚分子中含有羟基，酚分子间、酚与水分子间有 氢键缔合，其沸点和溶点高于质量相近的烃氢键缔合，其沸点和溶点高于质量相近的烃.邻、间、对苯二酚的熔、沸点渐高邻、间、对苯二酚的熔、沸点渐高. 酚与水分子之间的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键8.3.2 酚的物理性质酚的物理性质酚的红外吸收光谱酚的红外吸收光谱 同醇一样，由于同醇一样，由于O-H的伸缩振动，在的伸缩振动，在3520 -3100 cm-1 有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的有一个强而宽的吸收带（缔和羟基）。但酚与醇的C-O伸缩振动不同：酚伸缩振动不同：酚 ；醇；醇苯酚的红外光谱苯酚的红外光谱酚的酸性：酚的酸性：O-H键容易离解。键容易离解。酚酚具具有有酸酸性性的的原原因因氧氧原原子子以以SPSP2 2（与与醇醇醚醚不不同同）杂杂化化轨轨道道参参与与成成键键，含含有有未未共共用用电电子子对对的的P轨轨道道与与苯苯环环大大键键共共轭轭，氧氧原原子子的的负负电电荷荷分分散散到到整整个个共共轭轭体体系系中中，酚酚氧氧负负离离子子非非常常稳稳定定，减弱了减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。键，氢原子容易离解成为质子。8.3.3 酚的化学性质酚的化学性质1 酚羟基的反应酚羟基的反应酚的化学反应主要是酚羟基的酸性及芳环上的亲电取代酚的化学反应主要是酚羟基的酸性及芳环上的亲电取代.醇与酚不同，没有电子的离域现象，难于离解醇与酚不同，没有电子的离域现象，难于离解.碳酸：碳酸：pKa=6.4苯酚：苯酚：pKa=10乙醇：乙醇：pKa=17环己醇：环己醇：pKa=18酸性比较：酸性比较：强强增增性性酸酸 苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液；通入二氧化碳，苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液；通入二氧化碳， 苯酚即游离出来苯酚即游离出来(酸性酸性:苯酚苯酚碳酸碳酸). 苯酚溶于苯酚溶于NaOH，但不溶于，但不溶于NaHCO3。工业上利工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水收含酚废水; 酚的提纯分离酚的提纯分离.苯环上取代基对苯酚酸性的影响苯环上取代基对苯酚酸性的影响pKa 吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯吸电子基团（硝基）使羟基氧上负电荷更好地离域移向苯环（诱导和共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，酸环（诱导和共轭效应），生成更稳定的对硝基苯氧负离子，酸性增强。吸电子基团硝基愈多，酸性愈强。性增强。吸电子基团硝基愈多，酸性愈强。比较下列化合物酸性强弱：比较下列化合物酸性强弱：2,4,6-三硝基苯酚，碳酸，对硝基苯酚，苯酚，对甲基苯酚，乙醇三硝基苯酚，碳酸，对硝基苯酚，苯酚，对甲基苯酚，乙醇.酚钠与烷基化剂在弱碱性溶液中作用：酚钠与烷基化剂在弱碱性溶液中作用：有机合成中用来有机合成中用来保护酚羟基保护酚羟基 酚醚的生成酚醚的生成酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚：酚醚与氢碘酸作用，分解而得到原来的酚： 与与FeCl3的显色反应（烯醇式结构的特殊性质）：的显色反应（烯醇式结构的特殊性质）： 不同的酚与不同的酚与FeCl3形成的络合物颜色不同，利用显色形成的络合物颜色不同，利用显色反应可鉴别不同的酚反应可鉴别不同的酚(芳环上有强吸电子基时不显色芳环上有强吸电子基时不显色).6ArOH+ FeCl3 Fe(OAr)63- + 6H+ + 3Cl-苯酚与苯酚与FeCl3络合显紫色络合显紫色 羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。本质原因是羟基是强邻对位定位基，使苯环活化。本质原因是酚氧结构的酚氧结构的P- 共轭增加了苯环的电子云密度，芳环亲共轭增加了苯环的电子云密度，芳环亲电活性增强。电活性增强。 卤化反应卤化反应酚很容易发生卤化。酚很容易发生卤化。邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代：邻、对位上有磺酸基团时，可同时被取代：2 芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应2,4,6-三溴苯酚（白色沉淀三溴苯酚（白色沉淀 ）四溴苯酚（黄色沉淀）四溴苯酚（黄色沉淀）反应条件不同，卤代产物不同：反应条件不同，卤代产物不同：低温，非极性溶剂低温，非极性溶剂一元取代物一元取代物2,4,6 -三氯苯酚三氯苯酚（水溶液）（水溶液）五氯苯酚五氯苯酚橡胶制品橡胶制品,杀虫剂，药物杀虫剂，药物催化剂催化剂 稀硝酸，室温稀硝酸，室温硝化反应硝化反应酚很容易硝化酚很容易硝化浓硝酸，室温浓硝酸，室温因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低因酚羟基和环易被浓硝酸氧化，产率很低.通常在氧化时要对酚羟基先进行保护通常在氧化时要对酚羟基先进行保护.邻硝基苯酚和对硝基苯酚可通过邻硝基苯酚和对硝基苯酚可通过水蒸汽蒸馏水蒸汽蒸馏分开分开.邻硝基苯酚通过邻硝基苯酚通过分子内氢键分子内氢键形成六元形成六元环螯合物环螯合物，可随水蒸汽挥发，可随水蒸汽挥发.对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔合对硝基苯酚只能通过分子间的氢键缔合,不能随水蒸汽挥发不能随水蒸汽挥发.下列化合物哪些能形成分子内氢键下列化合物哪些能形成分子内氢键? ? ()、()、()、()、()能形成分子内氢键能形成分子内氢键解：解：() 邻硝基苯酚邻硝基苯酚; ()对羟基苯乙酮对羟基苯乙酮; ()邻氯苯酚邻氯苯酚() 间溴苯酚间溴苯酚; ()邻氨基苯酚邻氨基苯酚; ()邻羟基苯甲邻羟基苯甲酸酸() 邻氯甲苯邻氯甲苯; ()邻羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛 如如何何证证明明在在邻邻羟羟基基苯苯甲甲醇醇（水水杨杨醇醇） 中中含含有有一个酚羟基和一个醇羟基？一个酚羟基和一个醇羟基？答答: (1)加入与加入与FeCl3，显蓝色，表明有酚羟基存在；显蓝色，表明有酚羟基存在； （2）将将邻邻羟羟基基苯苯甲甲醇醇分分别别与与NaHCO3和和NaOH作作用用，该该物物质质不不溶溶于于NaHCO3而而溶溶于于NaOH，酸酸化化后后又又能能析析出出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。（3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微酚微 溶于水）溶于水）.(P270-7)俗名俗名石炭酸石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用于生产尼龙例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用于生产尼龙-66:1 苯酚苯酚8.3.4 重要的酚重要的酚O己二酸己二酸 甲苯酚甲苯酚(简称甲酚简称甲酚)有邻、间、对位三种异构体，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。备农药、染料、炸药、电木等。2 甲苯酚甲苯酚 工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐工业上甲酚可由甲苯磺酸钠盐制备制备: 无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌无色固体，易氧化成醌。可由苯胺氧化成对苯醌后，再还原制备。后，再还原制备。 对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子合成的阻聚剂。用作显影剂和高分子合成的阻聚剂。3 对苯二酚对苯二酚O 萘酚有萘酚有 -萘酚萘酚和和 -萘酚萘酚两种异构体，由相应的萘磺两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 -萘酚用作萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。杀虫剂，抗氧剂。 萘酚成弱酸性，与萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（发生颜色反应（ -萘酚呈萘酚呈紫紫色色絮状沉淀，絮状沉淀， -萘酚呈萘酚呈绿色绿色）。）。4 萘酚萘酚本章小结本章小结1.羟基是醇的官能团羟基是醇的官能团.醇分子中醇分子中C-O键和键和O-H键都是极性键，键都是极性键，极性键决定了醇的主要物理性质和化学反应极性键决定了醇的主要物理性质和化学反应.2.醇能和金属、氢卤酸、无机酸等发生取代或酯化反应；醇能和金属、氢卤酸、无机酸等发生取代或酯化反应；分子间及分子内脱水反应；氧化分子间及分子内脱水反应；氧化 脱氢反应脱氢反应.（C+重排）重排）.5.醚通过醇分子间脱水、醚通过醇分子间脱水、Williamson合成法来制备合成法来制备.6.醚键氧原子上有孤对电子，可与强酸形成烊盐；烊盐的醚键氧原子上有孤对电子，可与强酸形成烊盐；烊盐的形成使醚键削弱，在形成使醚键削弱，在HI作用下发生断裂作用下发生断裂.7.酚羟基的性质与反应和酚羟基的性质与反应和芳芳环环上的上的亲电亲电取代反取代反应应。