有机化学小结有机化学小结一、各类有机化合物的命名与结构一、各类有机化合物的命名与结构（一）命名或写出结构式（一）命名或写出结构式（二）同分异构二）同分异构构造异构：构造异构：碳链异构、碳环异构；位置异构；官能团异构；互变异构。碳链异构、碳环异构；位置异构；官能团异构；互变异构。立体异构：立体异构：构象异构；顺反异构；对映异构。构象异构；顺反异构；对映异构。异构体的数目、表示及构型的标记！异构体的数目、表示及构型的标记！（顺（顺/反或反或Z/E；D/L或或R/S）系统命名、俗名。构型异构体的标记。典型构象异构体的表示。系统命名、俗名。构型异构体的标记。典型构象异构体的表示。例如：例如：1. 互变异构互变异构 写出苯甲酰丙酮的稳定烯醇式结构（写出苯甲酰丙酮的稳定烯醇式结构（ ）。）。2. 构象异构构象异构 乙烷的构象异构体只有交叉式和重叠式。（乙烷的构象异构体只有交叉式和重叠式。（ ）丁烷、环已烷的构象异构丁烷、环已烷的构象异构。3. 顺反异构顺反异构E-(或反或反)-2-氯氯-3-甲基甲基-2-戊烯戊烯Z-3-乙基乙基-2-已烯已烯4. 对映异构对映异构顺顺-1,3-环已二胺环已二胺反反-1,2-二甲基二甲基环丙烷环丙烷含有一个手性碳原子的分子一定具有手性，存在一对对映体。含有一个手性碳原子的分子一定具有手性，存在一对对映体。酒石酸分子中含有两个相同的手性碳原子，对映异构体有酒石酸分子中含有两个相同的手性碳原子，对映异构体有3个个。氯代苹果酸分子中含有两个不相同的手性碳原子，有两对对映体。氯代苹果酸分子中含有两个不相同的手性碳原子，有两对对映体。D-(-)-乳酸乳酸 S-2-甲基甲基-1-丁醇丁醇(2R,3S)-内消旋内消旋酒石酸酒石酸5. 糖的结构糖的结构下列各对费歇尔投影式为同一化合物的是（下列各对费歇尔投影式为同一化合物的是（ ）D-葡萄糖、葡萄糖、D-果糖、果糖、D-甘露糖在稀碱溶液中可相互转化，互称甘露糖在稀碱溶液中可相互转化，互称为差向异构体。（为差向异构体。（ ）-D-(+)吡喃吡喃葡萄糖与葡萄糖与-D-(-)-呋喃果糖通过（呋喃果糖通过（ ）连接形成蔗糖分子。连接形成蔗糖分子。或或-2,1-糖苷键糖苷键-1,2-糖苷键糖苷键D-(+)-葡萄糖葡萄糖 D-(-)-核糖核糖 D-(-)-果糖果糖 D-2-脱氧脱氧核糖核糖-吡喃吡喃葡萄糖葡萄糖-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖的优势构象的优势构象-呋喃果糖呋喃果糖-D-2-脱氧核糖脱氧核糖-吡喃果糖吡喃果糖-D(-)-核糖核糖淀粉的基本结构单位是（淀粉的基本结构单位是（ ）。）。D-葡萄糖葡萄糖直链直链淀粉是由淀粉是由D-葡萄糖通过（葡萄糖通过（ ）结合形成的多糖。）结合形成的多糖。-1,4-苷键苷键麦芽糖是由麦芽糖是由D-葡萄糖经（葡萄糖经（ ）连接而成的还原性二糖。）连接而成的还原性二糖。-1,4-苷键苷键 乳糖是由乳糖是由-D-半乳糖和半乳糖和D-葡萄糖通过（葡萄糖通过（ ）连接）连接形成的还原性二糖。形成的还原性二糖。-1,4-苷键苷键 写出写出1-磷酸葡萄糖酯、磷酸葡萄糖酯、6-磷酸葡萄糖酯的结构式并指出何者具有磷酸葡萄糖酯的结构式并指出何者具有还原性？还原性？选择：选择：具有止痛作用的水杨苷是由具有止痛作用的水杨苷是由-D-葡萄糖和水杨酸生成的苷，葡萄糖和水杨酸生成的苷，下列哪项是水杨苷的结构式下列哪项是水杨苷的结构式 ？（？（ ）6. 氨基酸的构型氨基酸的构型L-丙氨酸丙氨酸或或S-丙氨酸丙氨酸L-半胱氨酸半胱氨酸或或R-半胱氨酸半胱氨酸组成蛋白质的组成蛋白质的-氨基酸都是氨基酸都是L型，即型，即S型。（型。（ ）支链淀粉的主链是由支链淀粉的主链是由D-葡萄糖经（葡萄糖经（ ）连接而成，）连接而成，支链的连接方式是（支链的连接方式是（ ）。）。-1,4-苷键苷键 -1,6-苷键苷键纤维素是由几千个纤维素是由几千个D-葡萄糖单位通过（葡萄糖单位通过（ ）连接而成）连接而成的长链分子。的长链分子。-1,4-苷键苷键 7. 核酸的分子结构核酸的分子结构戊糖与戊糖与嘌呤碱或嘧啶碱以嘌呤碱或嘧啶碱以氮苷键氮苷键结合形成核苷；结合形成核苷；核苷和磷酸以核苷和磷酸以酯键酯键结合形成核苷酸；结合形成核苷酸；核苷酸分子间以核苷酸分子间以3 ,5 -磷酸二酯键磷酸二酯键的方式结合成为大分子的核的方式结合成为大分子的核酸。酸。核酸根据分子中所含戊糖的类型不同分为（核酸根据分子中所含戊糖的类型不同分为（RNA）和（和（DNA）。）。核酸水解的主要产物核酸水解的主要产物水解产物类别水解产物类别 RNA DNA 酸酸 磷酸磷酸 磷酸磷酸 戊糖戊糖 D-核糖核糖 D-2-脱氧核脱氧核糖糖嘌呤碱嘌呤碱 腺嘌呤、鸟嘌呤腺嘌呤、鸟嘌呤 腺嘌呤、鸟嘌呤腺嘌呤、鸟嘌呤嘧啶碱嘧啶碱 胞嘧啶、尿嘧啶胞嘧啶、尿嘧啶 胞嘧啶、胸腺嘧啶胞嘧啶、胸腺嘧啶二、波谱基础二、波谱基础1. 紫外光谱图的表示及其应用紫外光谱图的表示及其应用由非键电子或由非键电子或电子向反键电子向反键轨道能级跃迁产生紫外吸收。轨道能级跃迁产生紫外吸收。波长波长（一般，一般，200 400 nm）为横坐标，为横坐标，吸收度吸收度A或摩尔吸收度或摩尔吸收度为纵坐标。为纵坐标。化合物共轭程度越大，化合物共轭程度越大，max越大。越大。2. 红外光谱图的产生、表示及其应用红外光谱图的产生、表示及其应用化学键的振动产生红外吸收。化学键的振动产生红外吸收。波数波数（一般，一般，4000 400 cm-1）为横坐标，为横坐标，百分透光率百分透光率T%为纵坐标。为纵坐标。熟悉各官能团特征吸收峰的位置。熟悉各官能团特征吸收峰的位置。3. 核磁共振谱的产生、表示及其应用核磁共振谱的产生、表示及其应用1HNMR谱的产生谱的产生：在外加磁场作用下，在外加磁场作用下，1H的核从低能级自旋状的核从低能级自旋状态向高能级自旋状态跃迁时产生核磁共振信号。态向高能级自旋状态跃迁时产生核磁共振信号。化学位移化学位移为横坐标（从左向右，磁场强度由弱到强），为横坐标（从左向右，磁场强度由弱到强），相对吸收强度为纵坐标。相对吸收强度为纵坐标。在核磁共振谱中：在核磁共振谱中：信号的数目表示一个分子中含有几种类型的质子；信号的数目表示一个分子中含有几种类型的质子；信号的位置表示每类质子的电子环境；信号的位置表示每类质子的电子环境；各吸收峰占有的相对面积表示各类质子的相对数目；各吸收峰占有的相对面积表示各类质子的相对数目；信号的裂分反映了邻近基团结构的信息。信号的裂分反映了邻近基团结构的信息。三、各类有机物的性质三、各类有机物的性质（一）烷烃一）烷烃沸点变化规律；链烷烃的游离基卤代反应；环烷烃的加成反应。沸点变化规律；链烷烃的游离基卤代反应；环烷烃的加成反应。选择：在下列四种烷烃化合物中，沸点最高的是（选择：在下列四种烷烃化合物中，沸点最高的是（ ）；沸）；沸点最低的是（点最低的是（ ）。）。环已烷环已烷 已烷已烷 2-甲基戊烷甲基戊烷 2,3-二甲基丁烷二甲基丁烷填空：甲烷的氯代反应机理为游离基链反应，其反应过程包括填空：甲烷的氯代反应机理为游离基链反应，其反应过程包括( )、（、（ ）、（）、（ ）三个阶段。）三个阶段。完成反应式：完成反应式：亲电加亲电加成（加卤化氢、卤素成（加卤化氢、卤素X2）；）；氧化反应。氧化反应。完成反应式：完成反应式：（二）烯烃（二）烯烃选择：鉴别环丙烷和丙烯，可采用（选择：鉴别环丙烷和丙烯，可采用（ ）。）。（三）炔烃（三）炔烃溴的溴的CCl4溶液溶液 KMnO4酸性溶液酸性溶液 H2/Ni HBr亲电加亲电加成（加卤化氢、卤素成（加卤化氢、卤素X2）；）；氧化反应；炔化物的生成。氧化反应；炔化物的生成。推导结构（见相关习题）。推导结构（见相关习题）。（四）芳香烃四）芳香烃苯型芳香烃的性质苯型芳香烃的性质：亲电取代；侧链的卤代、氧化反应。亲电取代；侧链的卤代、氧化反应。非苯非苯型芳型芳烃烃芳香性的判断。芳香性的判断。完成反应式：完成反应式：甲苯甲苯 氯苯氯苯 硝基苯硝基苯 苯苯选择：选择：在下列化合物中，亲电取代反应活性最强的是（在下列化合物中，亲电取代反应活性最强的是（ ）。）。判断：判断：根据休克尔规则，环戊二烯负离子属于非苯芳香烃。根据休克尔规则，环戊二烯负离子属于非苯芳香烃。（五）卤代烃五）卤代烃完成反应式：完成反应式：亲核亲核取代；消除反应；与镁生成格氏试剂。取代；消除反应；与镁生成格氏试剂。推导结构：推导结构：判断：判断： SN2亲核取代反应是一步完成的，亲核取代反应是一步完成的， 反应过程伴有反应过程伴有“构型发生转化构型发生转化”。某卤代烃某卤代烃 A 分子式为分子式为 C6H13Cl。A 与与 KOH 的醇溶液作用得的醇溶液作用得产物产物 B ，B 经氧化得两分子丙酮，写出经氧化得两分子丙酮，写出 A、B 的结构式。的结构式。完成反应式：完成反应式：1.醇醇：与钠反应；羟基取代反应；脱水反应；氧化反应；：与钠反应；羟基取代反应；脱水反应；氧化反应； 邻二醇类特性。邻二醇类特性。（六）醇、硫醇、酚、醚（六）醇、硫醇、酚、醚选择选择：下列化合物中，能使新制备的氢氧化铜沉淀溶解，下列化合物中，能使新制备的氢氧化铜沉淀溶解，得到深蓝色溶液的是（得到深蓝色溶液的是（ ） 1- -丁醇丁醇 1,4- -丁二醇丁二醇 2,3- -丁二醇丁二醇 异丁醇异丁醇2. 酚：酚：弱酸性；苯环的亲电取代反应；与三氯化铁的显色反应。弱酸性；苯环的亲电取代反应；与三氯化铁的显色反应。 完成反应式：完成反应式：酸性排序：酸性排序：苯甲酸、石炭酸、碳酸、苄醇；苯甲酸、石炭酸、碳酸、苄醇； 苯酚、对硝基苯酚、对甲基苯酚、对氯苯酚。苯酚、对硝基苯酚、对甲基苯酚、对氯苯酚。3. 硫醇硫醇弱酸性；与重金属的作用；氧化反应。弱酸性；与重金属的作用；氧化反应。二巯基丙二巯基丙醇、二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠是临床上使用醇、二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠是临床上使用的重金属中毒的解毒剂。的重金属中毒的解毒剂。4.醚：醚：与浓氢与浓氢碘酸的反应；环氧乙烷（衍生物）的开环反应。碘酸的反应；环氧乙烷（衍生物）的开环反应。完成反应式：完成反应式：（七）醛、酮七）醛、酮亲核加亲核加成；成；-H的活性；醛的特性。的活性；醛的特性。完成反应式：完成反应式：填空：填空：乙醛和丙醛在稀碱催化下发生醇醛缩合反应，可得到乙醛和丙醛在稀碱催化下发生醇醛缩合反应，可得到（ ）种产物的混合物。）种产物的混合物。判断：判断：用托伦试剂可鉴别苯甲醛和乙醛。（用托伦试剂可鉴别苯甲醛和乙醛。（ ）（八）羧酸及其衍生物八）羧酸及其衍生物羧酸：羧酸：酸性；羟基被取代；二元羧酸受热分解。酸性；羟基被取代；二元羧酸受热分解。酸性排序：酸性排序：丙酸、丙二酸、乙二酸。丙酸、丙二酸、乙二酸。苯甲酸、对甲基苯甲酸、对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸。苯甲酸、对甲基苯甲酸、对硝基苯甲酸、对氯苯甲酸。在在饱和一元羧酸中甲酸的酸性最强。（饱和一元羧酸中甲酸的酸性最强。（ ）完成完成反应式：反应式：甲酸、草酸均具有还原性，容易被高锰酸钾等氧化剂所氧化。甲酸、草酸均具有还原性，容易被高锰酸钾等氧化剂所氧化。羧酸衍生物：羧酸衍生物：水解；氨解；醇解。水解；氨解；醇解。羟基酸：羟基酸：醇酸的酸性、醇酸的酸性、-醇酸的氧化、醇酸的脱水反应；醇酸的氧化、醇酸的脱水反应；酚酸的酚酸的酸性、脱羧反应。酸性、脱羧反应。羰基酸：羰基酸： 酸性；酸性；-酮酸的酮酸的脱羧反应；脱羧反应；-酮酸的分解酮酸的分解(p.144-145)。（九）取代羧酸（九）取代羧酸酸性强弱：酸性强弱：乙酸、硝基乙酸、羟基乙酸、乙酸、硝基乙酸、羟基乙酸、- -羟基丙酸；羟基丙酸；水杨酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸；水杨酸、对羟基苯甲酸、苯甲酸；乙醇、水、醋酸、石炭酸、碳酸、苯甲酸、草酸。乙醇、水、醋酸、石炭酸、碳酸、苯甲酸、草酸。完成反应式：完成反应式：推导结构（推导结构（见有关习题见有关习题）。酮酮体！体！临床上把临床上把- -丁酮酸、丁酮酸、- -羟基丁酸和丙酮合称为羟基丁酸和丙酮合称为采用化学方法区别水杨酸和乙酰水杨酸，可加入（采用化学方法区别水杨酸和乙酰水杨酸，可加入（ ）。）。碳酸氢钠溶液碳酸氢钠溶液 氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液 盐酸盐酸 三氯化铁溶液三氯化铁溶液（十）胺、酰胺十）胺、酰胺胺的胺的碱性、酰化反应、与亚硝酸的反应；碱性、酰化反应、与亚硝酸的反应；重要的酰胺重要的酰胺脲：弱碱性、水解、与亚硝酸的反应、脲：弱碱性、水解、与亚硝酸的反应、 缩二脲的生成及缩二脲反应。缩二脲的生成及缩二脲反应。碱性：碱性：仲胺仲胺 伯胺伯胺,叔胺叔胺 NH3 芳胺芳胺 酰胺酰胺给甲给甲胺、乙酰胺、氨、苯胺的碱性由强到弱排序。胺、乙酰胺、氨、苯胺的碱性由强到弱排序。将尿素加热到将尿素加热到150左右时，两分子尿素脱去一分子氨生成缩二左右时，两分子尿素脱去一分子氨生成缩二脲的反应称为缩二脲反应。（脲的反应称为缩二脲反应。（ ）凡凡分子中含有两个或两个以上肽键（分子中含有两个或两个以上肽键（- -CONH- -）结构的物质都结构的物质都可以发生缩二脲反应。可以发生缩二脲反应。完成反应式：完成反应式：丙二酰脲的烯醇式互丙二酰脲的烯醇式互变异构体具有酸性，称之为巴比妥酸。变异构体具有酸性，称之为巴比妥酸。推导结构：推导结构： 化合物化合物A(C4H11N)有碱性，与亚硝酸在室温下作用放出氮气并从有碱性，与亚硝酸在室温下作用放出氮气并从其它混合产物中分离得到其它混合产物中分离得到B；B能进行碘仿反应；能进行碘仿反应；B与浓硫酸共热与浓硫酸共热得得C(C4H8)；C能使酸性高锰酸钾溶液褪色，反应产物为乙酸。能使酸性高锰酸钾溶液褪色，反应产物为乙酸。试写出试写出A、B、C的结构式。的结构式。（十一十一）糖类）糖类单糖的还原性、成苷反应、成酯反应、脱水反应；单糖的还原性、成苷反应、成酯反应、脱水反应；二糖的还原性；二糖及多糖的水解性。二糖的还原性；二糖及多糖的水解性。反应现反应现象如何象如何？单糖都是还原糖！单糖都是还原糖！D-果糖用稀碱溶液处理可得到（果糖用稀碱溶液处理可得到（ ）种单糖。）种单糖。3完成反应式：完成反应式：蔗糖：蔗糖：非非还原性二糖；无变旋光现象；稀酸或蔗糖酶的作用下还原性二糖；无变旋光现象；稀酸或蔗糖酶的作用下水解为水解为D-葡萄糖和葡萄糖和D-果糖。果糖。麦芽糖：麦芽糖：还原性二糖；有变旋光现象；水解为还原性二糖；有变旋光现象；水解为D-葡萄糖。葡萄糖。乳糖：乳糖：还原性二糖；有变旋光现象；水解为还原性二糖；有变旋光现象；水解为D-葡萄糖和葡萄糖和D-半乳糖。半乳糖。鉴别：鉴别：葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉。葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉。多糖：多糖：淀粉、糖元、纤维素。淀粉、糖元、纤维素。（十二）氨基酸、蛋白质、核酸（十二）氨基酸、蛋白质、核酸氨基酸：氨基酸：两性与等电点；与两性与等电点；与HNO2反应；与茚三酮反应；受热反应。反应；与茚三酮反应；受热反应。蛋白质：蛋白质：两性与等电点；变性；颜色反应（两性与等电点；变性；颜色反应（与茚三酮反应与茚三酮反应、缩二脲反应等）、缩二脲反应等）核酸：核酸：分类；化学组成、结合方式。分类；化学组成、结合方式。丝氨丝氨酸（酸（pI = 5.68）在在pH = 3时主要存在形式是（时主要存在形式是（ ）；）；pH = 10时主要存在形式是（时主要存在形式是（ ）。）。正离子正离子负离子负离子某某蛋白质的等电点为蛋白质的等电点为 4.5，该蛋白质的水溶液呈（该蛋白质的水溶液呈（ ）；）；需需加入加入（ ）调节溶液的）调节溶液的pH值使蛋白质处于等电状态。值使蛋白质处于等电状态。酸性酸性适量的酸适量的酸完成反应式：完成反应式：显色显色反应：反应：- -氨基酸氨基酸 + + 水合茚三酮水合茚三酮 显蓝紫色显蓝紫色肽键是多肽和蛋白质分子中氨基酸之间相互连接的基本方式。肽键是多肽和蛋白质分子中氨基酸之间相互连接的基本方式。核酸：核酸：根据分子中所含戊糖的类型不同分为根据分子中所含戊糖的类型不同分为RNA和和DNA。RNA 完全水解完全水解DNA 完全水解完全水解磷酸、腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶；磷酸、腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶；+ D-核糖、尿嘧啶核糖、尿嘧啶+ D-2-脱氧脱氧核糖、胸腺嘧啶核糖、胸腺嘧啶下列各种键，哪一种是连接核苷和磷酸的键？（下列各种键，哪一种是连接核苷和磷酸的键？（ ）哪一种是连接碱基与戊糖的键？（哪一种是连接碱基与戊糖的键？（ ） 磷酸酯键磷酸酯键 氮苷键氮苷键 氢键氢键 肽肽键键 （十（十三）杂环化合物三）杂环化合物含氮单含氮单杂环的酸杂环的酸碱性、取代反应、氧化还原反应。碱性、取代反应、氧化还原反应。弱酸性；亲电取代主要发生在弱酸性；亲电取代主要发生在-位。位。弱碱性；亲电取代主要发生在弱碱性；亲电取代主要发生在-位。位。亲电取代反应活性：吡咯亲电取代反应活性：吡咯 苯苯 吡啶吡啶完成反应式：完成反应式：（十（十四）脂类、甾族化合物四）脂类、甾族化合物油脂的水解（皂化值）、加成（碘值）、酸败（酸值）。油脂的水解（皂化值）、加成（碘值）、酸败（酸值）。类类脂（磷脂）的化学组成：脂（磷脂）的化学组成：卵磷脂卵磷脂脑磷脂脑磷脂鞘磷脂鞘磷脂完全水解完全水解甘油、磷酸、脂肪酸、胆碱甘油、磷酸、脂肪酸、胆碱甘油、磷酸、脂肪酸、胆胺甘油、磷酸、脂肪酸、胆胺鞘氨醇、磷酸、脂肪酸、胆碱鞘氨醇、磷酸、脂肪酸、胆碱环戊烷并环戊烷并氢化菲的四碳环骨架氢化菲的四碳环骨架甾族甾族化合物的基本结构特征；重要甾族化合物及其特性。化合物的基本结构特征；重要甾族化合物及其特性。胆固醇；胆固醇；7-脱氢胆甾醇、麦角甾醇与维生素脱氢胆甾醇、麦角甾醇与维生素D的关系；的关系；胆甾酸、胆汁酸（盐）等。胆甾酸、胆汁酸（盐）等。选择：选择： 下列叙述正确的是（下列叙述正确的是（ ） 皂化值越大，油脂相对平均分子质量越大。皂化值越大，油脂相对平均分子质量越大。 碘值越小，油脂不饱和度越大。碘值越小，油脂不饱和度越大。 酸值越大，油脂酸败越严重。酸值越大，油脂酸败越严重。 天然油脂具有恒定的熔点和沸点。天然油脂具有恒定的熔点和沸点。