高三化学总复习高三化学总复习有机化学有机化学烃的衍生物烃的衍生物考考纲内容内容4了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的了解卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互关系。相互关系。5了解加成反应、取代反应和消去反应。了解加成反应、取代反应和消去反应。6结合实际了解某些有机化合物对环境和结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，关注有机化合物的安健康可能产生影响，关注有机化合物的安全使用问题。全使用问题。烃的衍生物的结构及通式烃的衍生物的结构及通式类别类别卤代烃卤代烃醇醇醚醚酚酚结构通式结构通式官能团官能团组成通式组成通式类别类别醛醛酮酮羧酸羧酸酯酯结构通式结构通式官能团官能团组成通式组成通式RXXCnH2n+1XROHOHCnH2n+2OR- -O- -R- -O- -CnH2n+2OOHOHCnH2n-6OR-CHO-CHOCnH2nOR-C-RO -C-OCnH2nOR-COOH-COOHCnH2nO2R-COOR -C-O-OCnH2nO2官能团性质：官能团性质：-X-X的性质（卤代烃）的性质（卤代烃）（1）卤代烃的水解反应）卤代烃的水解反应（2）卤代烃的消去反应）卤代烃的消去反应+ NaBr + H2OCH2CH2HBr+ NaOH醇醇CH2CH2考虑：根据卤代烃水解的本质，写出下列反应的方程式：考虑：根据卤代烃水解的本质，写出下列反应的方程式：2.1 ，2- -二溴乙烷跟二溴乙烷跟NaOH反应反应 ；1.CH3I跟跟NaOH反应反应 ；（引入羟基（引入羟基“-OH-OH”的过的过程）程）（引入不饱和键的过程）（引入不饱和键的过程）消去条件：消去条件：相邻碳原子上必须含有氢原子。相邻碳原子上必须含有氢原子。C2H5-Br + H- -OH C2H5OH + HBrNaOHNaOHC2H5-Br + NaOH C2H5OH + NaBrH2O考虑：如何由溴乙烷制取少量的考虑：如何由溴乙烷制取少量的 ？CH2- -CH2OH OH考虑：为了检验某卤代烃（考虑：为了检验某卤代烃（R-XR-X）中的中的X X元素，在下列元素，在下列实验操作中：实验操作中：加热；加热；加入加入AgNOAgNO3 3溶液；溶液；取少量卤取少量卤代烃；代烃；加入稀硝酸酸化；加入稀硝酸酸化；加入加入NaOHNaOH溶液；溶液；冷却。冷却。 A. B. C. D. 结论：检验卤代烃分子中卤素的实验步骤结论：检验卤代烃分子中卤素的实验步骤1 1、取少量卤代烃；、取少量卤代烃；2 2、加、加NaOHNaOH溶液加热；溶液加热；3 3、冷却、振荡、静置；、冷却、振荡、静置；4 4、加硝酸酸化的、加硝酸酸化的AgNOAgNO3 3溶液。溶液。官能团性质：官能团性质：“-OH-OH”的性质（醇和的性质（醇和酚）酚）CH3CH2OH活泼金属活泼金属HX氧化反应氧化反应脱水反应脱水反应分子内脱水分子内脱水分子间脱水分子间脱水2C2H5OH+2Na 2C2H5ONa+H2C2H5Br+H2OC2H5 OH+H Br浓浓H2SO41700CCH3CH2OH CH2=CH2 +H2O2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3 + H2O浓浓H2SO41400C2CO2 +3H2OC2H5 OH + 3 O2点燃点燃2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O 催化剂催化剂催化剂催化剂CCOHHHHH H1.以乙醇为例掌握醇羟基的性质以乙醇为例掌握醇羟基的性质消去反应消去反应取代反应取代反应重点重点1：醇的催化氧化规律醇的催化氧化规律OH在首位的被氧化为醛；在首位的被氧化为醛； OH在中间的被氧化为酮；在中间的被氧化为酮；OH在季碳原子上则不能被氧化；在季碳原子上则不能被氧化； R-CH-R R-C-R(酮酮)|OH|O R-C-R不反应不反应ROHRCH2OH R-CHO(醛醛)（在（在相连碳上有相连碳上有2个个H时）时）（在（在相连碳上有相连碳上有1个个H时）时）（在（在相连碳上无相连碳上无H时）时）重点重点2：醇的脱水反应规律醇的脱水反应规律分子内脱水分子内脱水分子间脱水分子间脱水消去反应消去反应取代反应取代反应考虑：考虑： C3H8O的两种醇的混合物与浓硫酸混合共热，的两种醇的混合物与浓硫酸混合共热，可生成哪些有机物？可生成哪些有机物？(请注意醇和卤代烃的消去条件不一！）请注意醇和卤代烃的消去条件不一！）CCHOH浓浓H2SO4C=C + H2OR-O-R+H2OR-OH + HO-R浓浓H2SO4a.碳原子数碳原子数2 b.邻位碳原子上必须有邻位碳原子上必须有H原子原子乙醇制法：乙醇制法：乙烯水化法乙烯水化法 卤代烃水解卤代烃水解 含淀粉物质发酵含淀粉物质发酵 注意：注意： 制无水乙醇时，把工业酒精与新制的生石制无水乙醇时，把工业酒精与新制的生石灰混和再加热蒸馏。灰混和再加热蒸馏。 用无水用无水CuSO4检验是否含有少量的水检验是否含有少量的水引入引入OH的方法：烯烃水化；卤化烃水解；酯的方法：烯烃水化；卤化烃水解；酯水解；醛、酮加氢还原；酚钠盐通入水解；醛、酮加氢还原；酚钠盐通入CO2不能萃取溴水中的溴不能萃取溴水中的溴 几种重要的醇几种重要的醇 1.甲醇甲醇 CH3OH无色液体，有毒，饮用可使人失明或死亡无色液体，有毒，饮用可使人失明或死亡注意：注意：工业酒精因含甲醇，故不能饮用工业酒精因含甲醇，故不能饮用!2.乙二醇乙二醇 C2H6O2CH2CH2|OHOH|OHOHCH2CHCH2|OH无色、粘稠、有甜味的液体，易溶于水和乙醇无色、粘稠、有甜味的液体，易溶于水和乙醇 3.丙三醇丙三醇 C3H8O3 俗称俗称甘油甘油，是无色、粘稠、有甜味的液体，与水和乙醇互，是无色、粘稠、有甜味的液体，与水和乙醇互溶，有強吸湿性，有护肤作用；是重要的化工原料，可作内燃溶，有強吸湿性，有护肤作用；是重要的化工原料，可作内燃机燃料防冻剂和生产化妆品机燃料防冻剂和生产化妆品 巩固练习巩固练习1.下列结构的醇中能氧化成醛的有下列结构的醇中能氧化成醛的有( )A.CH3OH B.CH3CH2CH (CH3) OH CH2OHC.D. -OHAC2.下列结构的醇中发生消去反应时能下列结构的醇中发生消去反应时能生成两种烯烃是生成两种烯烃是( )A.CH3CH(OH)CH3B.CH3-CC-OHCH3CH3CH3CH3C.CH3-CHC-CH2CH3CH3CH3OHCH3D.CH3-C-CH2_CH-CH3OHCH3D -OH酸性酸性显色反应显色反应取代反应取代反应缩聚反应缩聚反应溴代溴代硝化硝化OH + NaOHONa+ H2O6C6H5OH+Fe3+ Fe(C6H5O)63-+6H+紫色紫色OH + 3Br2OH BrBrBr+ 3HBrOH +3HO-NO2OH NO2NO2O2N+ 3H2O2.以苯酚为例掌握酚羟基的性质以苯酚为例掌握酚羟基的性质与甲醛反应生成酚醛树脂与甲醛反应生成酚醛树脂苯酚的苯酚的酸性酸性（1）苯酚）苯酚有弱酸性，俗名石炭酸。有弱酸性，俗名石炭酸。（3）酸性：酸性：H2CO3苯酚苯酚HCO3-（2）苯酚酸性极弱，水溶液不能使指示剂变色。）苯酚酸性极弱，水溶液不能使指示剂变色。 NaClNaClOHONa HCl澄清澄清 浑浊浑浊-ONa-OH + Na2CO3-ONa + CO2 + H2O-OH + NaHCO3+NaHCO3苯酚的其他性质：苯酚的其他性质：易被空气氧化成粉红色，皮肤上沾有苯酚可用乙醇洗涤易被空气氧化成粉红色，皮肤上沾有苯酚可用乙醇洗涤65以上与水任意比例互溶，易溶于有机溶剂以上与水任意比例互溶，易溶于有机溶剂与与浓溴水浓溴水作用生成白色沉淀，这是作用生成白色沉淀，这是检验苯酚方法之一检验苯酚方法之一。显色反应：遇到显色反应：遇到Fe3+显示紫色，显示紫色，这是检验苯酚方法之一。这是检验苯酚方法之一。练一练练一练1、现有、现有A.苯苯 B.甲苯甲苯 C.乙烯乙烯 D.乙醇乙醇 E.苯酚苯酚a.常温下能与常温下能与NaOH溶液反应的是（溶液反应的是（ ）b.能与溴水反应的有（能与溴水反应的有（ ） c.能与金属钠反应放出氢气的有（能与金属钠反应放出氢气的有（ ）EC ED E2、下列叙述中正确的是（、下列叙述中正确的是（ ）A、苯中少量苯酚可先加适量的浓溴水，使苯、苯中少量苯酚可先加适量的浓溴水，使苯 酚生成三溴苯酚，再过滤而除去酚生成三溴苯酚，再过滤而除去B、将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶、将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到解，冷却到50形成浊液形成浊液C、苯酚的酸性很弱，不能使酚酞指示剂变色，、苯酚的酸性很弱，不能使酚酞指示剂变色，但可以和碳酸氢钠反应放出但可以和碳酸氢钠反应放出CO2D、苯酚有毒，但其稀溶液可用做防腐剂和消、苯酚有毒，但其稀溶液可用做防腐剂和消毒剂毒剂BD 醛类醛类 CH3CH2OH CH3CHOCH3COOH 氧化氧化氧化氧化氧化氧化氧化氧化还原还原还原还原醛既有醛既有氧化氧化性性,又有又有还原还原性性Cu2O乙醛的性质：乙醛的性质：无色有无色有剌激性气味剌激性气味的液体，易挥发，易溶于水和的液体，易挥发，易溶于水和有机溶剂有机溶剂与银氨溶液发生银镜反应，检验与银氨溶液发生银镜反应，检验醛基醛基的方法之一的方法之一 与新制碱性与新制碱性Cu(OH)Cu(OH)2 2反应，检验反应，检验醛基醛基的方法之一的方法之一能能被被KMnOKMnO4 4、BrBr2 2氧化氧化 制法：制法：乙烯氧化法；乙烯氧化法；乙炔水化法；乙炔水化法；乙醇氧化法乙醇氧化法能能发发生生银银镜镜反反应应的的不不一一定定是是醛醛：可可能能是是甲甲酸酸、甲甲酸酸盐盐、甲酸某酯、葡萄糖等甲酸某酯、葡萄糖等甲醛甲醛通常情况下，甲醛为无色、有刺激性通常情况下，甲醛为无色、有刺激性气味的气体，易溶于水。气味的气体，易溶于水。甲醛的水溶液叫做甲醛的水溶液叫做福尔马林，福尔马林，具有具有杀菌、防腐性能杀菌、防腐性能 ，稀释的福尔马林溶液稀释的福尔马林溶液（0.1%0.5%）常用于浸泡生物标本。）常用于浸泡生物标本。甲醛是工业上重要的有机合成原料，甲醛是工业上重要的有机合成原料，主要用于制酚醛树脂。主要用于制酚醛树脂。也叫也叫蚁蚁醛醛,是分子结构最简单的醛。是分子结构最简单的醛。 羧酸羧酸 O RCOH 酸性酸性酯化酯化RCOOH RCOO+H+（1）弱酸性：）弱酸性：常见有机酸的酸性強弱常见有机酸的酸性強弱乙二酸乙二酸 甲酸甲酸 苯甲酸苯甲酸 乙酸乙酸 (H2CO3) 苯酚苯酚 (HCO3-)（2 2）酯化反应）酯化反应: : O OO OR-C-O-H + H-O-RR-C-O-H + H-O-R R-C-O-R+ H R-C-O-R+ H2 2O O浓浓H2SO4COCO中双键不能加成中双键不能加成甲酸：甲酸：分子式：分子式：CHCH2 2O O2 2结构式：结构式：H HC CO OH HO O醛醛基基羧羧基基具有醛和羧酸的双重性质具有醛和羧酸的双重性质2HCOOHCu(OH)2 (HCOO)2Cu+2H2O常温常温HCOOHHCOOH2Cu(OH)2Cu(OH)2 2 COCO2 2+Cu+Cu2 2O+3HO+3H2 2O O浓浓H2SO4HCOOH+C2H5OH HCOOC2H5+H2OHCOOH+2Ag(NH3)2OH NH4HCO3+2Ag+3NH3+H2O无色有强烈剌激性气味的液体，低于无色有强烈剌激性气味的液体，低于1616时为时为无色晶体，易溶于水。无色晶体，易溶于水。乙酸：乙酸：二个乙酸分子之间脱水生成乙酸酐：二个乙酸分子之间脱水生成乙酸酐：(CH(CH3 3CO)CO)2 2O O酯类酯类R-C-O-RR-C-O-RO O来自酸来自酸来自醇来自醇低级酯是有芳香气味的液体；酯难溶于水，易溶低级酯是有芳香气味的液体；酯难溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂；密度一般比水小。用于乙醇、乙醚等有机溶剂；密度一般比水小。用作有机溶剂；制备饮料和糖果的香料。作有机溶剂；制备饮料和糖果的香料。酯在酸性或碱性条件下能与水反应，且在碱性条酯在酸性或碱性条件下能与水反应，且在碱性条件下水解程度更大。件下水解程度更大。CHCH3 3COOCCOOC2 2H H5 5H H2 2O OCHCH3 3COOHCOOHC C2 2H H5 5OHOH无机酸无机酸RCOORRCOORNaOHNaOHRCOONaRCOONaROHROHCOOCOO碳氧双键碳氧双键不易加成不易加成1.写出乙二醇和乙二酸形成环酯的过程写出乙二醇和乙二酸形成环酯的过程2.写出乙二醇和乙二酸形成聚酯的过程写出乙二醇和乙二酸形成聚酯的过程：3.写出写出 分子内部形成环酯的过程：分子内部形成环酯的过程：CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHOHOH CHCH3 3-CH-COOH-CH-COOHOHOH4.写出写出 分子之间形成环酯的过程：分子之间形成环酯的过程：5.写出乙醇和硝酸的酯化过程：写出乙醇和硝酸的酯化过程：几种特殊的酯化过程几种特殊的酯化过程1.写出乙二醇和乙二酸形成环酯的过程写出乙二醇和乙二酸形成环酯的过程HOCH2HOCH2COOHCOOH+浓浓H2SO4O=CO=COOCH2CH2+ 2H2O2.写出乙二醇和乙二酸形成聚酯的过程写出乙二醇和乙二酸形成聚酯的过程：HOCH2HOCH2COOHCOOH+浓浓H2SO4nnCC-O-CH2-CH2-O O On+2nH2O3.写出写出 分子内部形成环酯的过程：分子内部形成环酯的过程：CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHOHOHCHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2CHCH2 2COOHCOOHOHOH浓浓H2SO4CHCH2 2-CH-CH2 2CHCH2 2O OC=OC=OCHCH2 2+ H+ H2 2O O CHCH3 3-CH-COOH-CH-COOHOHOH4.写出写出 分子之间形成环酯的过程：分子之间形成环酯的过程：浓浓H2SO42 2 CHCH3 3-CH-COOH-CH-COOHOHOHCHCH3 3-CH-CHCH-CHCH-CH3 3C=OC=OO=CO=CO OO O+ 2 H+ 2 H2 2O O5.写出乙醇和硝酸的酯化过程：写出乙醇和硝酸的酯化过程：（提示：醇与无机酸的酯化过程跟醇与羧酸相似）（提示：醇与无机酸的酯化过程跟醇与羧酸相似）CH3CH2OH+HONO2CH3CH2ONO2 + H2O硝酸乙酯硝酸乙酯CH2OHCHOHCH2OH+3HO-NO2 CH2ONO2CHONO2CH2ONO2+3H2O三硝酸甘油酯（硝化甘油）三硝酸甘油酯（硝化甘油）烈性炸药烈性炸药治心脏病特效药治心脏病特效药CH3CH2OSO3H硫酸氢乙酯硫酸氢乙酯(CH3CH2O)2SO2硫酸乙酯硫酸乙酯特殊的酯特殊的酯-油脂油脂是高级脂肪酸和甘油生成的酯是高级脂肪酸和甘油生成的酯 油和脂肪的总称。油和脂肪的总称。 液态为油液态为油 -花生油、豆花生油、豆油油 固态或半固态为脂肪固态或半固态为脂肪-牛油、猪油牛油、猪油油脂的组成和结构：油脂的组成和结构：R R1 1- -C C- -O O- -CHCH2 2O OR R2 2- -C C- -O O- -CHCHO OR R3 3- -C C- -O O- -CHCH2 2O O（注：（注：R R1 1、R R2 2、R R3 3代表饱和烃基或不饱和烃基）代表饱和烃基或不饱和烃基）R R基饱和程度高基饱和程度高 常温下呈固态常温下呈固态 脂肪脂肪R R基饱和程度低基饱和程度低 常温下呈液态常温下呈液态 油油R R1 1、R R2 2、R R3 3相同相同 单甘油酯单甘油酯R R1 1、R R2 2、R R3 3不同不同 混甘油酯混甘油酯天然油脂在多是天然油脂在多是混甘油酯混甘油酯性质性质1 1：油脂的氢化油脂的氢化C C1717H H3333- -C C- -O O- -CHCH2 2O OC C1717H H3333- -C C- -O O- -CHCHO OC C1717H H3333- -C C- -O O- -CHCH2 2O O+ 3H+ 3H2 2C C1717H H3535- -C C- -O O- -CHCH2 2O OC C1717H H3535- -C C- -O O- -CHCHO OC C1717H H3535- -C C- -O O- -CHCH2 2O O催化剂催化剂加热、加压加热、加压油酸甘油酯油酸甘油酯硬脂酸甘油酯硬脂酸甘油酯（油脂的硬化）（油脂的硬化）工业目的：硬化油性质稳定，不易变质，便于运输。工业目的：硬化油性质稳定，不易变质，便于运输。思考：为把溴水中的溴单质萃取出来，应加入（思考：为把溴水中的溴单质萃取出来，应加入（ ）A.A.甲苯甲苯 B.B.苯酚溶液苯酚溶液 C.C.乙醇乙醇 D.D.植物油植物油 油脂可与油脂可与H2、I2等物质进行加成反应。等物质进行加成反应。不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸饱和脂肪酸饱和脂肪酸人造脂肪或硬化油人造脂肪或硬化油（液态：（液态：油油 ）性质性质2 2：油脂的水解油脂的水解C C1717H H3535- -C C- -O O- -CHCH2 2O OC C1717H H3535- -C C- -O O- -CHCHO OC C1717H H3535- -C C- -O O- -CHCH2 2O O+ 3NaOH+ 3NaOH( (油脂的碱性水解称为皂化反应）油脂的碱性水解称为皂化反应）问题：油脂不溶于水，问题：油脂不溶于水，NaOHNaOH溶于水，如何加快反应速率？溶于水，如何加快反应速率？制肥皂制肥皂问题：油脂皂化后，如何使肥皂和甘油从混合液中里充分分离问题：油脂皂化后，如何使肥皂和甘油从混合液中里充分分离？3C3C1717H H3535COONaCOONa+ CH-OH+ CH-OHCHCH2 2-OH-OHCHCH2 2-OH-OH卤代烃卤代烃卤代烃卤代烃 R-XR-X 醇醇醇醇R-OHR-OH 醛醛醛醛R-CHOR-CHO 羧酸羧酸羧酸羧酸RCOOHRCOOH 酯酯酯酯RCOORRCOOR水解水解水解水解氧化氧化氧化氧化氧化氧化氧化氧化酯化酯化酯化酯化还原还原还原还原水解水解水解水解水解水解水解水解酯化酯化酯化酯化烃的衍生物间的相互转化烃的衍生物间的相互转化CHCH3 3 CHCH3 3 CHCH2 2 = = CHCH2 2 CH CHCH CHClCHClCH2 2CHCH2 2Cl Cl HOCHHOCH2 2CHCH2 2OH OH OHCCHO OHCCHO HOOCCOOHHOOCCOOH链酯链酯链酯链酯 环酯环酯环酯环酯 聚酯聚酯聚酯聚酯CHCH3 3CHCH2 2Cl Cl CHCH3 3CHCH2 2OH OH CHCH3 3CHO CHO CHCH3 3COOHCOOHCHCH3 3COOCHCOOCH3 3