2014年高考全国新课标年高考全国新课标I理综理综化学化学试题试题解析解析2015.07.03.制制一、选择题一、选择题7下列化合物中同分异构体数目最少的是下列化合物中同分异构体数目最少的是( )A戊烷戊烷 B戊醇戊醇 C戊烯戊烯 D乙酸乙酯乙酸乙酯A8化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是正确的是CAD11溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A溴酸银的溶解时放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的Ksp约等于6104D若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯A【解析】该图像只是给出溴酸银溶解度与温度的关系，无法判断其溶解过程的热效应，A错误；由于物质的溶解过程是吸热过程，温度升高溶解速率加快，B正确；60时溴酸银溶解度约为0.6g，n(AgBrO3)0.0025mol，c(Ag+)c(BrO3-)0.025molL-1，Ksp6.2510-4,C正确；由于硝酸钾的溶解度随温度变化程度很大，而溴酸银溶解度随温度变化不大，可以用重结晶的方法提纯，D正确。B【解析】容量瓶是对精度要求很高的仪器，不能高温烘干，以免对其精度造成影响，A错误；滴定管在盛装溶液前，都需要用待盛装溶液润洗，B正确；酸碱滴定实验中，锥形瓶不能润洗，否则会造成待滴定溶液的溶质增多，造成测定结果偏高，C 错误；用容量瓶配制溶液时，若加水超过刻度线，只能放弃重配，若吸出溶液，溶质减少，配得溶液浓度偏低，D错误。13利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )B26、(13分分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素质的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应装置示意图和有关数据如下反应装置示意图和有关数据如下：实验步骤：实验步骤：在在A中加入中加入4.4 g的异戊醇，的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓的乙酸、数滴浓硫酸和硫酸和23片碎瓷片，开始缓慢加热片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流，回流50分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分分钟，反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，进行蒸馏纯化，收集滤除去硫酸镁固体，进行蒸馏纯化，收集140143 馏分，得乙酸异戊酯馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题：回答下列问题：乙酸乙酯的制备乙酸乙酯的制备.flv冷凝管的种类冷凝管的种类球形冷凝管球形冷凝管洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氢钠洗掉碳酸氢钠D提高醇的转化率提高醇的转化率干燥干燥bD高高会收集少量未反应的异戊醇会收集少量未反应的异戊醇【解析】（1）仪器B是球形冷凝管（2）第一次水洗主要是洗掉浓硫酸和过量的乙酸。第二次水洗则主要是洗去上一步加入的饱和NaHCO3。主要从物质的溶解性和存在的杂质考虑。（3）乙酸异戊酯比水要轻，分液时下层必须从下口放出，上层液体从上口倒出。所以选d。（4）由于乙酸的沸点最低，所以会有较多的乙酸挥发损耗，加入过量的乙酸可以保证使异戊醇更多的转化为产品（5）无水MgSO4有较快的吸水性，且不与乙酸异戊酯反应，可以吸收水，便于下一步的蒸馏。（6）a、d的温度计位置错误，冷凝管应该用直形冷凝管，若用球形冷凝管，冷凝的液体不能全部流下，所以应该用b。（7）从反应方程式可以看到乙酸过量，则按异戊醇计算。理论上可以生成乙酸异戊酯6.6g。则产率为：3.9g/6.5g100%60%.(8)会使产率偏高，溶于乙酸异戊酯的异戊醇会进入到产品中。27、(15分)H H3 3POPO2 2H H2 2POPO2 2- -+H+H+ + +1 +1 正盐正盐 弱碱性弱碱性 2P43Ba(OH)26H2O2PH33Ba(H2PO2)2写出阳极的写出阳极的电极反极反应式式 分析分析产品室可得到品室可得到H3PO2 2的原因的原因 是是 。 早期采用早期采用“三室电渗析法三室电渗析法”制备制备H3PO2 2，将，将“四四室电渗析法室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用中阳极室的稀硫酸用H3PO2 2稀溶液稀溶液代替，并撤去阳极室与代替，并撤去阳极室与产品室之品室之间的阳膜，从而的阳膜，从而合并了阳极室与合并了阳极室与产品室，其缺点是品室，其缺点是产品中混有产品中混有 杂质。该杂质产生的原因是生的原因是 。 由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而被氧化生成H3PO4。【解析】（1）一元酸，只发生一步电离，中强酸是弱电解质：H3PO2 H+H2PO2-(2)利用元素化合价代数和为零，得出P元素为+1价。H3PO2做还原剂，Ag+是氧化剂，二者14反应，则H3PO2失去4个电子，P元素变为+5价，生成H3PO4。由于H3PO2是一元酸，所以NaH2PO2是正盐，弱酸强碱盐水解显碱性。（3）反应的反应物与产物都给出，是P元素的歧化反应，注意配平就可以：2P43Ba(OH)26H2O2PH33Ba(H2PO2)2（4）阳极室电极上发生氧化反应，失电子的是OH-。2H2O4e-4HO2或4OH-4e-2H2OO2.由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，H+通过阳膜进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，生成H3PO2.由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而生成H3PO3。（2）已知：甲醇脱水反应2CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g) H123.9KJmol1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g)C2H4 (g)2H2O(g) H229.1KJmol1乙醇异构化反应CH3CH2OH(g)CH3OCH3(g)H3+50.7KJmol1则乙烯气相直接水合反应C2H4 (g)H2O(g)C2H5OH(g)的 H KJmol1与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。-45.5 污染小、腐蚀性小等污染小、腐蚀性小等 （3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系温度、压强的关系(其中其中n(H2O)n(C2H4)=11)列式列式计算乙算乙烯水合制乙醇反水合制乙醇反应在在图中中A点的平点的平衡常数衡常数K (用平衡分压代替平衡浓度用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压计算，分压总压物质的量分数物质的量分数)图中中压强强P1、P2、P3、P4的大小的大小顺序序为： ，理由是：，理由是： 气相直接水合法党采用的工气相直接水合法党采用的工艺条件条件为：磷酸：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度硅藻土为催化剂，反应温度290 ，压强强69MPa，n(H2O)n(C2H4)=061。乙烯的转。乙烯的转化率为化率为5。若要进一步提高乙烯的转化率，除。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有：取的措施有： 、 。反应分子数减少，相同温反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化度下，压强升高乙烯转化率提高。率提高。 P4P3P2P1。增大增大n(H2O)n(C2H4)的比的比值，及，及时把生把生成的乙醇液化分离成的乙醇液化分离【解析】（1）乙烯与硫酸发生加成反应生成硫酸氢乙酯，硫酸氢乙酯再通过取代反应得到乙醇。CH2CH2H2SO4 C2H5OSO3HC2H5OSO3HH2O CH3CH2OHH2SO4（2）通过盖斯定律，H2H1H345.5KJmol-1比较两种流程，可看出气相直接水合法减少反应步骤，增大产物的产率，同时减少污染物的排放；不用硫酸作反应物，减少对设备的腐蚀。(3)A点乙烯的平衡转化率是20%。根据反应：CH2CH2H2O C2H5OH起始 1mol 1mol 0转化： 0.2mol 0.2mol 0.2mol平衡 0.8mol 0.8mol 0.2mol则平衡时乙烯的分压：P(C2H4)7.85Mpa0.8mol/1.8mol3.4889 Mpa水蒸气的分压：P(H2O)7.85Mpa0.8mol/1.8mol3.4889 Mpa乙醇的分压：P(C2H5OH)7.85Mpa0.2mol/1.8mol0.8722 Mpa则平衡常数KpP(C2H5OH)/ P(C2H4) P(H2O)0.8722 Mpa/3.4889 Mpa3.4889 Mpa0.07 Mpa-1通过反应可以看出压强越大，乙烯的转化率越高，通过在300时转化率可得出：P4P3P2P1。可以增大H2O的浓度，及时分离出生成的乙醇。 谢谢！37化学选修3：物质结构与性质（15分）【答案】（1）X射线衍射法，（2）4，1s22s22p63s23p63d5；血红色。（3）sp3、sp2；6NA；形成了分子间的氢键，造成沸点升高；16。（4）12；【解析】（1）区分晶体、非晶体的科学方法是X射线衍射法，（2）基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d6 4s2，所以有4个未成对电子，失掉2个4s、1个3d电子形成Fe3+，其电子排布为1s22s22p63s23p63d5；形成的硫氰合铁配离子为血红色。（3）乙醛分子中甲基碳原子空间四面体构型，采取sp3杂化；醛基是平面结构，碳原子采取sp2杂化；CH3CHO分子中的碳碳键、4个碳氢键都是键，碳氧双键中有一个键，所以1mol乙醛分子中共有6mol键，也就是6NA；由于乙酸分子羟基极性更强，形成了分子间的氢键，造成沸点升高；根据分摊原则，Cu2O晶胞中有8个氧原子，则应该有16个Cu原子。（4）面心立方最密堆积的配位数为12；面心立方最密堆积的晶胞内有4个Al原子，其质量为：427/NAg，体积为：(4.0510-7)3cm3,所以其密度为：38化学选修5：有机化学基础（15分）席夫碱类化合物G在催化席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：一摩尔B经上述反应可生居二摩尔C，且C不能发生银镜反应。D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106。核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的回答下列问题：（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型为（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为：（3）G的结构简式为（4）F的同分异构体中含有苯环的还有_种（不考虑立体异构）。其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：2：1的是_。（写出其中的一种的结构简式）。（5）由苯和化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺。反应条件1所选择的试剂为_；反应条件2所选择的试剂为_；I的结构简式为_。【答案】（1）C(CH3)2ClCH(CH3)2NaOH乙醇 C(CH3)2C(CH3)2NaClH2O（2）乙苯，C2H5HNO3 C2H5NO2H2O（3）C2H5NCH3（4）19种，（5）浓硝酸、浓硫酸；Fe/稀盐酸；NH2。【解析】A是氯代烷烃，发生消去反应得到烯烃B，结合信息可知B是一种对称烯烃，且双键碳原子上没有氢原子，则B结构简式为：C(CH3)2C(CH3)2，生成的C是丙酮：F分子式为C8H11N，结合信息，D是乙苯；F的苯环上只有两种环境的氢原子，则乙基、氨基位于对位上：C2H5NH2；F与丙酮C发生信息的反应得到产品G：C2H5NCH3。（1）A生成B是氯代烃的消去反应，C(CH3)2ClCH(CH3)2NaOH乙醇 C(CH3)2C(CH3)2NaClH2O（2）D的名称是乙苯，C2H5HNO3 C2H5NO2H2O（3）G结构简式为：C2H5NCH3（4）对乙基苯胺的同分异构体还有：邻乙基苯胺、间乙基苯胺、2,3二甲基苯胺、2,4二甲基苯胺、2,5二甲基苯胺、2,6二甲基苯胺、3,4二甲基苯胺、3,5二甲基苯胺共8种，把C2H6N作为一个取代基共有5种，分别作为一个甲基、一个甲氨基有3种，分别作为一个甲基、一个氨基甲基又有3种。所以共有：853319种；核磁共振有4组峰表示有4种氢原子，且原子个数比为6221的有 ： 或 或 ；（5）结合题中的信息，采用逆推法：J用H2加成得到产品，J为NCH3，则I为NH2，H为：NO2，反应条件1是苯环上引入硝基，试剂为：浓硝酸、浓硫酸；反应条件2把硝基还原为氨基，试剂为：Fe、稀盐酸。