DMO简单工艺介绍和分析项目主讲： 一、国内乙二醇工业生产路线一、国内乙二醇工业生产路线石油路线： 环氧乙烷水合法（非催化法和催化法），是目前通用的乙二醇生产方法（如：扬子和BASF公司合资、中海油和壳牌合资、燕山石化、辽化等），主要技术：美国UCC公司，美国Shell公司。优点：技术成熟，应用面广优点：技术成熟，应用面广缺缺点点：依依赖赖石石油油资资源源，过过程程水水耗耗大大、能能耗耗大大、成成本本高高一、国内乙二醇工业生产路线环氧乙烷水合法简单介绍：环氧乙烷水合法仍是目前世界上生产乙二醇的最主要方法。水合法通常是将环氧乙烷与水以1：10（摩尔比）混合，经过预热进入水解反应器，在190-200水解，停留时间约为30分钟，在反应30分钟后，经降温后和降压后进入蒸发系统，之后再进入精馏系统，在乙二醇塔塔顶得到纯产品。塔釜为副产的二乙二醇（DEG）、三乙二醇（TEG）以及高分子量的聚乙二醇。送入后续各塔逐个回收处理。一、国内乙二醇工业生产路线 煤路线：1、以合成气直接制EG，但条件苛刻，压力要求100MPa,转化率低，EG选择性差，难度较大，目前没有工业化装置。2、以合成气中的CO和H2为原料间接制备乙二醇的技术，日本宇部兴产公司首先将其工业化。（国内福建物构所开发研制了CTEG技术）优优点点：成成本本低低、能能耗耗低低、水水耗耗低低、排排放放低低，符符合合我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的特点我国缺油、少气、煤炭资源相对丰富的特点我公司煤制乙二醇主要工艺流程我公司煤制乙二醇主要工艺流程原煤 H2 CO DMO 亚硝酸甲酯（MN） 现有成熟技术 宇部兴产 联合开发技术煤炭气化装置H2,CO气体净化装置DMO装置EG装置我公司煤制乙二醇主要工艺流程我公司煤制乙二醇主要工艺流程1）在气化工段，原料煤经过汽化炉的气化，产生CO和H2等气体；2）在净化工段，将气化炉的气体净化，分别分离出合格的CO和H2气；3）在DMO工段，CO和亚硝酸甲酯合成生成DMO；在乙二醇工段，DMO与净化来的H2气合成乙二醇。二、DMO工艺原理简述反应压力：24Kg/cm2 G反应温度：100-140二、DMO工艺原理简述 一、工艺原理： 以Pd/AL2O3做催化剂，在固定床反应器中利用CO与亚硝酸甲酯（MN）催化反应合成DMO，同时生成NO。 NO在MN合成反应中再转化成MN用于合成DMO。 在DMO合成反应中，水蒸气和氧气会降低DMO的选择性和催化剂的活性。二、DMO工艺原理简述二、工艺步骤：1、DMO合成体系中，新鲜CO和经压缩机加压的含MN的循环气混合，预热后进入到装有Pd/AL2O3球形催化剂的列管式反应器中。2、反应产物送入DMO洗涤系统，对DMO、DMC及其它有机物采用甲醇进行冷却、洗涤。3、甲醇溶液送入DMO净化系统，气体循环进入MN再生系统和HNO3还原系统二、DMO工艺原理简述 4、反应气体与O2混合从MN再生塔底部进入，MeOH从再生塔的顶部进入，大部分合成气进入到DMO循环气压缩机进行压缩，少量气体送至尾气处理系统处理后排空。 5、再生塔底部含硝酸的溶液进入到硝酸还原系统处理。三、DMO工艺流程和分析项目DMO装置共分为6个部分： 41 公用工程：提供氧气、氮气、水、硝酸等。 42 DMO反应系统：DMO主反应。分析点位号：AP-42XX。 43 压缩机循环气：以循环气压缩机为主。 44 DMO精馏系统：DMO精馏，分析点位号：AP-44XX。 45 尾气处理系统：NOx，CO排放达标，MN回收。 46 罐区：DMO，DMC储罐。分析点：AP-46XX。三、DMO工艺流程和分析项目一、DMO合成反应反应工段一共有4个系列，每个系列的产能为20T/H，4个系列共80T/H。年产量按8000小时计算，总产量是DMO632千吨/年。 每个系列的主要设备数 （台） 4个系列总数（台）DMO反应器 2台 8DMO气体脱除塔 1台 4氧气混合器 1台 4MN再生塔 1台 4硝酸还原反应器 1套（6台） 24循环气压缩机 1台 4DMO闪蒸槽 1台 4三、DMO工艺流程和分析项目2、DMO反应器（R-42A/B/C/D01A/B）在此CO和MN反应，进反应器的气体组分主要控制氧气、（NOx）、MN+NO、CO的含量。反应器进口分析点：AP-42(A/B/C/D)02反应器出口分析点：AP-42(A/B/C/D)03, AP-42(A/B/C/D)13,主要分析项目：1，DMO，DMC，MF，ML，MeOH,（气体，不准） 检测器：FID检测器。 2、CO2，N2O；检测器：TCD 3、CO；（进口20-24%，出口无指标。）检测器：TCD 4、NO；检测器：TCD（入1.06.0%，出：无指标） 5、H2O：检测器：TCD（入口和出口500ppm）特点：出口的CO ,MN明显降低。MN不分析。三、DMO工艺流程和分析项目2、DMO气体脱除塔（C-42A/B/C/D01 )生成的DMO、DMC和其他副产品用甲醇冷却和分离，进入DMO闪蒸槽继续精馏，塔内蒸汽经过冷凝后，一部分回流，一部分在氧气混合器中与氧气混合后被送入MN再生塔（C-42A02)。共有三个取样点，1）、塔底液体：AP-42A/B/C/D05主要组分：DMO80%,DMC1.5-2.0,其余MF,ML,MeOH95%,其余：DMC+MF+ML10%，检测器;TCD检测器， 其余：DMO(0ppm），DMC+MF+ML10%,检测器：FID。 CO21%；CO2+N2O+NO超标后弛放掉。检测器：TCDMeOH(9%),DMC+MF+ML40%)+MeOH(50%),检测器TCD，色谱柱：PQ柱。其他：DMO(0ppm)+DMC（1-2%），顶空+FID检测器。三、DMO工艺流程和分析项目4、硝化还原反应器（V-42A/B/C/D04A/B/C/D/E/F),硝化还原反应器的主要作用是生成亚硝酸甲酯，简称MN，它是由HNO3,NO，MeOH反应产生。反应式：HNO3+2NO+3MeOH3MN+2H2O每个系列共六台反应器，四个系列共24台反应器，在六台反应器的气体出口总管上有一个取样点，共6个取样点，气体进入MN再生塔。分析位号：出口气体：AP-42A/B/C/D10主要组分：MN（12-13%，不分析），其他组分：DMC+MF+ML10%），FID检测器。CO2(10-20%） ；NO（5%），TCD检测器。三、DMO工艺流程和分析项目每两个反应器底部液体出口总管上有一个取样点，即每个系列有三个取样点，四个系列共12个取样点。分析位号：AP-42A/B/C/D15,AP-42A/B/C/D14,AP-42A/B/C/D11。组要组分：H2O(50%)+MeOH(40%);TCD检测器，PQ色谱柱， 控制HNO3（97.94%）其余组分：DMC,MF,ML,MeOH大约几百ppm,FID 检测器。 H2O（1000ppm),用卡尔菲休法测定。 HCHO（1000ppm），分光光度法比色。位号：AP-4401A/B，顶部回流液体。主要组分：MeOH(94.66%),其余组分：DMO,DMC,MF,ML，不到1%，用FID 检测器分析。 H2O(1000ppm)，HCHO（1000ppm)三、DMO工艺流程和分析项目2 DMC分离塔（C-4402)共两个取样点，一个是底部液体，另一个是顶部回流液体。位号：AP-4404A/B，（底部）主要成分：DMO，分析项目：DMO中的水分：卡氏水分测定仪 酸值：氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定。位号：AP-4403A/B（塔顶回流）主要组分：DMC(62%左右)+MeOH(28%左右），检测器FID其余组分：DMO(0.48%)+MF(3.5%)+ML(4%),检测器FID H2O（ppm）：卡氏水分测定仪 HCHO(1000ppm):比色。三、DMO工艺流程和分析项目3、碱处理罐（V-4405,V-4406)取样点一个，在V-4406底部出口。位号：AP-4405A/B组要组分：H2O（68%）+MeOH（28%）左右，用TCD检测器，PQ柱子。其余组分：DMC(0.6%)+ML(0.16%)+MF(ppm),分析方法：顶空+FID检测器。三、DMO工艺流程和分析项目4、甲醇回收主要设备：甲醇回收给料罐（T-4613),甲醇脱水塔（C-4404），甲醇脱水回流罐（V-4407），甲醇回收槽（T-4604）分析点共三处：甲醇脱水塔入口、出口、回流液体。AP-4604A/B，甲醇脱水塔给料槽出口到甲醇脱水塔入口。主要成分：H2O（68%）+MeOH（28%）左右，用TCD检测器，PQ柱子。其余组分：DMC(0.6%)+ML(0.16%)+MF(ppm),分析方法：顶空+FID检测器。三、DMO工艺流程和分析项目AP-4607A/B，甲醇脱水塔底部出口废水。主要成分：H20（95%以上） 分析项目：MeOH(100ppm)，检测废水中甲醇含量，比色法测定。AP-4606A/B，甲醇脱水塔顶部回流液体。主要成分是：甲醇（98%以上）分析项目：甲醇中的水分和杂质含量。 H2O1000ppm：卡氏水分测定仪 杂质：DMC+ML 检测器：FID检测器。三、DMO工艺流程和分析项目5、回收甲醇储罐回收甲醇罐（T4604）进口和出口甲醇纯度位号：AP-4601A/B（进口），AP-4602A/B(出口）。主要成分：甲醇（98%左右）分析项目：各类杂质，如H2O，卡氏水分测定仪 DMC，MF,ML等。FID检测器。6、DMO储罐(T-4614）位号：AP-4603A/B主要成分：DMO（99%）分析项目：各类杂质：如酸值，DMC，H2O等。