第一节配合物的基本概念第一节配合物的基本概念第一节配合物的基本概念第一节配合物的基本概念配合物的基本概念配合物的基本概念第八章第八章 配位化合物配位化合物无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案第一节第一节18-1-1 8-1-1 配合物的组成配合物的组成主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型8-1-1 配合物的组成配合物的组成Cu(NH3)4SO4(Cu(NH3)42+配离子配离子) )内界内界(SO42-) 外界外界配配位位数数配配体体 中心中心 离子离子( (形成体形成体) )Cu NH3 4SO4配配位位原原子子2主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型Fe(CO)5配配位位数数配配体体Fe CO5 中心中心 原子原子( (形成体形成体) )配位原子配位原子8-1-1 配合物的组成配合物的组成3主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型1. 1. 形成体形成体中心离子或中心原子中心离子或中心原子为为绝大多数为金属离子绝大多数为金属离子如如 Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Ag+ 少数为非金属离子，如少数为非金属离子，如B3+、Si4+BF4- -、SiF62- -金属原子，如金属原子，如Ni、Fe8-1-1 配合物的组成配合物的组成具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子具有能接受孤电子对空轨道的原子或离子 4主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型2. 2. 配位个体、配体及配位原子配位个体、配体及配位原子配位个体配位个体形成体与一定数目配体形成体与一定数目配体 形成的结构单元形成的结构单元如如 Cu(NH3)42+、Fe(CO)5配位体配位体( (简称配体简称配体) ) 与形成体结合的离子或中性分子与形成体结合的离子或中性分子如如 Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配体配体 NH3 CO常见的配体常见的配体 阴离子：阴离子：X- -、OH- -、CN- - 中性分子：中性分子：NH3、H2O、CO、RNH2(胺）胺）即能提供孤电子对的分子或离子即能提供孤电子对的分子或离子 5主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型2. 2. 配位个体、配体及配位原子配位个体、配体及配位原子配位个体配位个体为形成体与一定数目配体为形成体与一定数目配体 形成的结构单元形成的结构单元配位体配位体( (简称配体简称配体) )与形成体结合的中心离子或中心分子与形成体结合的中心离子或中心分子配位原子配位原子配体中提供孤电子对与形成配体中提供孤电子对与形成 体形成配位键的原子体形成配位键的原子常见的配位原子：常见的配位原子：N、O、S、C、卤素原子、卤素原子如如 Cu(NH3)42+ Fe(CO)5配体配体 NH3 CO配位原子配位原子 N C6主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型2. 2. 配位个体、配体及配位原子配位个体、配体及配位原子配体：根据配体：根据一个一个配体中所含配位原子个数配体中所含配位原子个数 分为分为单齿单齿配体和配体和多齿多齿配体配体7主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型常见单齿配体常见单齿配体中性分子中性分子配体配体H2O水水NH3氨氨CO羰基羰基CH3NH2甲胺甲胺配位原子配位原子ONCN阴离子阴离子配体配体F- -氟氟ClCl- - 氯氯Br- -溴溴I- -碘碘OH- - 羟基羟基CN- -氰氰NO2- -硝基硝基配位原子配位原子 FCl BrIOCN阴离子阴离子配体配体ONO- -亚硝酸根亚硝酸根SCN- -硫氰酸根硫氰酸根NCS- -异硫氰酸根异硫氰酸根配位原子配位原子OSN8主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型常见多齿配体常见多齿配体9主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型3. 3. 配位数配位数与一个形成体成键的配位与一个形成体成键的配位 原子总数原子总数配位个体配位个体配位体配位体配位原子配位原子配位数配位数Cu(NH3)42+NH3单齿单齿N4 4CoCl3(NH3)3Cl- -NH3单齿单齿ClN6 6Cu(en)22+en双齿双齿N4 4en 的分子式为：的分子式为：配体为单齿，配位数配体为单齿，配位数= =配体的总数配体的总数配体为多齿，配位数配体为多齿，配位数配体的数目配体的数目10影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素 1. 中心离子中心离子如如 配离子配离子 PtCl42 PtCl62 中心离子中心离子 Pt2+ Pt4+ 配位数配位数 4 6 电荷电荷离子电荷越高离子电荷越高,配位数越大。配位数越大。11主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型常见金属离子常见金属离子( (Mm+) )的配位数的配位数( (n) )中心离子正电荷越多，配位数越大中心离子正电荷越多，配位数越大12主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素 1. 中心离子中心离子电荷电荷离子电荷越高离子电荷越高,配位数越大。配位数越大。半径半径半径越大，其周围可容纳的半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位数大。配体较多，配位数大。如如 配离子配离子 AlF63 BF4 中心离子中心离子 Al3+ B3+ 半径半径 配位数配位数 6 413主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素 1. 中心离子中心离子电荷电荷离子电荷越高离子电荷越高,配位数越大。配位数越大。半径半径半径越大，其周围可容纳的半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位数大。配体较多，配位数大。但半径过大，但半径过大，中心离子对配体的引力减弱，中心离子对配体的引力减弱， 反而会使反而会使配位数减小。配位数减小。如如 配离子配离子 CdCl64 HgCl42 中心离子中心离子 Cd2+ Hg2+ 半径半径 配位数配位数 6 414主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型影响配位数大小的因素影响配位数大小的因素 1. 中心离子中心离子电荷电荷离子电荷越高离子电荷越高,配位数越大。配位数越大。半径半径半径越大，其周围可容纳的半径越大，其周围可容纳的 配体较多，配位数大。配体较多，配位数大。离子的电子构型离子的电子构型离子的电子构型不同，配位数也不同。离子的电子构型不同，配位数也不同。15主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型2. 配体配体电荷电荷电荷越高，配体间斥力增大，电荷越高，配体间斥力增大， 配位数越小。配位数越小。如如 配离子配离子 Zn(NH3)62+ Zn(OH)42 配体配体 NH3 OH 配位数配位数 6 4半径半径半径越大，半径越大，中心离子所能容纳中心离子所能容纳配体数减少配体数减少, ,配位数减少。配位数减少。如如 配离子配离子 AlF63 AlCl4 配体配体 F Cl 配位数配位数 6 416主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型 增大配体浓度增大配体浓度 降低反应温度降低反应温度外界条件外界条件有利于形成高配位数的配合物有利于形成高配位数的配合物17主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型4. 4. 配离子电荷配离子电荷配离子电荷配离子电荷 = = 形成体与配体电荷的代数和形成体与配体电荷的代数和 = - = - 外界离子的电荷外界离子的电荷配合物配合物Cu(NH3)4SO4K3Fe(CN)6形成体形成体Cu2+Fe3+配体配体NH3CN- -配离子电荷配离子电荷+2(+3)+(-1)6=-3外界外界SO42-K+配离子配离子Cu(NH3)42+Fe(CN)63-18主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型8-1-2 8-1-2 配合物的化学式和命名配合物的化学式和命名1. 1. 配合物的化学式配合物的化学式原则原则含有配离子的配合物：阳离子在前，含有配离子的配合物：阳离子在前， 阴离子在后阴离子在后配位个体：形成体配位个体：形成体配体配体 阴离子阴离子中性分子中性分子 无机配体无机配体有机配体有机配体同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列同类配体以配位原子元素符号英文字母次序排列整个配位个体用方括号整个配位个体用方括号 括起来括起来如如 CrCl2(H2O)4Cl； Cr(NH3)5(H2O)Cl319主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型2. 2. 配合物的命名配合物的命名原则原则遵循一般无机物命名原则遵循一般无机物命名原则配合物：阴离子在前，阳离子在后配合物：阴离子在前，阳离子在后形成体形成体氧化数用罗马数字表示氧化数用罗马数字表示配位个体：配位个体：配体配体合合形成体形成体(形成体形成体) 阴离子阴离子中性分子中性分子 无机配体无机配体有机配体有机配体同类配体以同类配体以配位原子元素符号配位原子元素符号英文字母次序排列英文字母次序排列氧化数氧化数配体间用配体间用“”隔开隔开，配体数用一配体数用一、二等二等表示表示20主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型类型类型化学式化学式命名命名配位配位酸酸HBF4四氟合硼四氟合硼()()酸酸H3AlF6六氟合铝六氟合铝()()酸酸配位配位碱碱Zn(NH3)4(OH)2 氢氧化四氨合锌氢氧化四氨合锌( (II) )Cr(OH)(H2O)5(OH)2 氢氧化一羟基氢氧化一羟基 五水合铬五水合铬()配配位位盐盐KAl(OH)4四羟基合铝四羟基合铝 ()酸钾酸钾CoCo(NHNH3 3)5 5(H H2 2O O)ClCl3 3三氯化五氨三氯化五氨 一水合钴一水合钴(III)Pt(NH3)6PtCl4 四氯合铂四氯合铂(II)酸六氨合铂酸六氨合铂(II) 中性中性分子分子Ni(CO)4 四羰基合镍四羰基合镍 PtCl2(NH3)2 二氯二氯 二氨合铂二氨合铂(II) 21主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型3. 配体的命名配体的命名 (1) (1) 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时要用括号括起来，如：体，命名时要用括号括起来，如：( (三磷酸三磷酸根根) )。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头数词头，但含有一个以上代酸原子但含有一个以上代酸原子，也要用也要用括号括号“(“()”)” (2) (2) 有些配体具有相同的化学式，但由于有些配体具有相同的化学式，但由于配位原子不同配位原子不同，而有不同的命名而有不同的命名。另外，某另外，某些分子或基团，作配体后读法上有所改变些分子或基团，作配体后读法上有所改变22主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型如如: ONO: ONO- -(O(O为配位原子为配位原子) ) 亚硝酸根亚硝酸根 NO NO2 2- -(N(N为配位原子为配位原子) ) 硝基硝基 SCN SCN- -(S(S为配位原子为配位原子) ) 硫氰酸根硫氰酸根 NCS NCS- -(N(N为配位原子为配位原子) ) 异硫氰酸根异硫氰酸根 CO CO 羰基羰基 NO NO 亚硝基亚硝基 OH OH- - 羟基羟基Na3Ag(S2O3)2 二二( (硫代硫酸根硫代硫酸根) )合银合银()()酸钠酸钠NH4Cr(NCS)4(NH3)2 四四( (异硫氰酸根异硫氰酸根)二氨合铬二氨合铬()()酸酸铵铵23主要内容主要内容 1. 镧系、锕系元素通性镧系、锕系元素通性2.2. 我国稀土元素资源和提取我国稀土元素资源和提取3.3. 核反应类型核反应类型本节内容本节内容 讲授完毕！讲授完毕！24