1中国石化股份有限公司石油化工科学研究院2012年5月汽柴油组分的生产加氢工艺技术内容一、石油炼制中的加氢技术二、加氢过程的主要化学反应三、加氢工艺1、汽油馏分加氢2、煤油馏分加氢3、柴油馏分加氢4、蜡油加氢5、渣油加氢23石油炼制中的催化加氢催化加氢是指石油馏分在氢气存在下催化加工过程的通称加氢过程的分类加氢精制：用于油品精制，主要目的是脱除油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，有时还对部分芳烃进行加氢，改善油品的使用性能。加氢裂化：在较高压力下，烃类分子与氢气在催化剂表面进行裂解和加氢反应生成较小分子的转化过程。4脱沥石脑油加氢煤油加氢重整预加氢蜡油加氢VGO轻石脑油航煤柴油重石脑油煤油馏分柴油馏分催柴加氢常压塔DAOCGO蜡油加氢裂化减压塔ARVR渣油加氢青沥青焦炭焦化柴油重整汽油芳烃焦化芳烃抽提柴油加氢FCCFCC汽油选择性加氢脱硫烷基化来自其他装置轻烃原油预处理5加氢过程的主要化学反应加氢脱硫（HDS）加氢脱氮（HDN）加氢脱氧（HDO）加氢脱金属（HDM）烯烃加氢饱和芳烃加氢饱和（HDA）加氢裂化（HC）RMH2RH2+M2H2C16H34C8H18+C8H166汽油馏分加氢直馏石脑油加氢精制作重整原料焦化汽油加氢FCC汽油的加氢(1)FCC汽油选择性加氢脱硫(2)FCC汽油加氢异构脱硫、降烯烃7直馏石脑油加氢精制作重整原料直馏石脑油加氢主要目的1、加氢脱硫(HDS)，硫含量0.5g/g2、加氢脱氮(HDN)，氮含量0.5 g/g3、加氢脱金属、脱氯等石脑油加氢主要条件氢分压 1.62.0MPa，反应温度 260320体积空速 410h-1,氢油比30150反应氢分压，MPa1.75-1体积空速，h6.0反应温度，283氢油比，v/v123项目原料油产物3密度20，g/cm0.74120.7418馏程(初馏点/50/干点),97/125/17598/124/174S，ppm1780.5N，ppm1.00.5溴价，gBr/100g0.890.02氯，ppm1.10.7铅，ppb21.03.2铜，ppb3.21.28重整预加氢反应条件和产品性质9重整预加氢流程10焦化汽油加氢焦化汽油特点1、烯烃含量高，并含有较多的双烯2、硫、氮含量高（硫10008000g/g,氮100500g/g）3、胶质含量高、安定性差焦化汽油加氢的主要目的1、加氢精制后作重整预加氢原料目标：精制汽油硫含量30g/g,氮含量2 g/g方式：焦化汽、柴油混合加氢；焦汽与直汽混合加氢；焦化汽油单独加氢2、加氢精制生产乙烯料、制氢原料、合成氨原料目标：精制汽油烯烃2v%方式：焦化汽、柴油混合加氢；焦汽与直汽混合加氢；焦化汽油单独加氢反应器入口压力，MPa-1体积空速，h反应器入口温度,反应器出口温度,床层加权平均温度，床层最大温升，3 3气油比,Nm /m3.41.67217360312143537油品性质焦化汽油精制汽油3密度(20),g/cm0.72530.7184总硫，ppm251018溴价，gBr/100g84.1/馏程4618454184烯烃，m%0.1411焦化汽油加氢操作条件和产品性质12FCC汽油加氢(1)FCC汽油选择性加氢脱硫对FCC汽油进行加氢脱硫，同时尽可能抑制烯烃加氢饱和，减少辛烷值损失(2)FCC汽油加氢异构脱硫、降烯烃对FCC汽油进行加氢脱硫、烯烃加氢饱和、加氢异构，尽可能减少辛烷值损失排放标准国III欧IV欧V实施时间201020052009芳烃体积含量(不大于)，%403535烯烃体积含量(不大于)，%301818硫含量(不大于)， g/g1505010苯体积含量(不大于)，%1.01.01.0氧体积含量(不大于)，%2.72.32.313汽油标准中的主要指标组分硫烯烃芳烃氧RON占我国汽油产品中比例，FCC汽油高非常高低无899280.4重整汽油无非常低非常高无9510513.0烷基化汽油痕迹非常低痕迹无93986.6异构化汽油痕迹非常低痕迹无8590醚化汽油痕迹非常低痕迹高859014汽油组份主要性质烯烃硫硫含量,ppm烯烃、芳烃含量,%10005000350030002500BP-6060-8080-100100-120120-140140-160160-EP馏分， 15201002000301500605040FCC汽油烃类及硫分布FCC汽油选择性加氢脱硫原则流程分碱抽提脱硫醇轻馏分馏重馏分选择性加氢脱硫16F C C 汽油R SD S汽油去罐区条件编号FCC汽油产品-1产品-2产品-33密度(20)，g/cm0.73410.73390.73330.7324硫含量，g/g84030812540烯 烃，v%40.839.937.633.8RON93.393.192.791.7(R+M)/287.287.487.186.4全馏分脱硫率，%63.485.195.3全馏分烯烃饱和率，%2.27.817.2RON损失0.20.61.617FCC汽油选择性加氢脱硫的主要反应结果分FCC汽油加氢脱硫、异构降烯烃原则流程轻馏分碱抽提脱硫醇馏重馏分加氢脱硫降烯烃18F C C 汽油低 硫低烯烃汽油FCC汽油产品硫含量，ppm1400158烯 烃，v%38.616.7RON-0.8(R+M)/2-0.5汽油收率，91.2C3+100.419FCC汽油加氢脱硫、异构降烯烃反应结果*:馏程：3419620煤油馏分加氢煤油馏分加氢精制作喷气燃料主要目的：加氢脱硫、芳烃饱和（提高烟点）煤油馏分临氢脱硫醇作喷气燃料主要目的：加氢脱硫醇反应器入口总压，MPa3.6床层平均温度，307-1体积空速，h2.533 3氢油比，Nm /m270原料及产品性质原料产品3#喷气燃料标准3密度(20)，g/cm0.78930.7859总硫,ppm15770.5不大于2000硫醇硫，ppm108.40.5不大于20烟点，mm2630不小于25芳烃，w%16.812.4不大于20馏程（ASTM D86）,15023015423021煤油馏分加氢精制反应条件和产品性质反应器入口总压，MPa1.3床层平均温度，247-1体积空速，h3.13 3氢油比，Nm /m33原料及产品性质原料产品3#喷气燃料标准总酸值,mgKOH/g0.0130.001不大于0.015总硫,ppm936473不大于2000硫醇硫，ppm1544不大于20烟点，mm28.529.5不小于25芳烃，w%11.211.0不大于20色度（赛波特）,号2330不小于2722煤油馏分临氢脱硫醇反应条件和产品性质23柴油馏分加氢柴油馏分加氢精制主要目的：脱硫、脱氮、芳烃饱和(提高十六烷值)、烯烃饱和柴油馏分加氢改质主要目的：脱硫、脱氮、芳烃饱和(大幅度提高十六烷值)、烯烃饱和实施时间，年1998200020052009汽车排放标准欧II欧III欧IV欧V十六烷值49515151十六烷指数(不小于)464646多环芳烃，v%（不大于）-1111硫含量，ppm （不大于）5003505010柴油指标的变化常规脱硫深度脱硫超深度脱硫242533%我国柴油组分构成示意图5%11%直馏柴油催化柴油51%焦化及热裂化柴油加氢裂化柴油馏分密度(20)3/g/cm硫含量/w%十六烷指数总芳烃/w%多环芳烃/w%加工处理直馏柴油0.82-0.860.06-1.540-5615-305-15脱硫催化柴油0.87-0.920.1-2.020-3545-8030-55脱硫,提高十六烷值焦化柴油0.84-0.870.2-3.036-4630-5015-25脱硫,提高十六烷值加氢裂化柴油0.82-0.86350裂化转化率，w中馏分选择性，w%液体产品分布，m轻石脑油重石脑油煤油柴油尾油沙轻VGO59.679.93.6716.2346.3530.71多产中间馏分油加氢裂化产品分布43金陵VGO0.50.548.128.23.61075.3原料油重石脑油S， g/gN， g/g芳潜，w煤油烟点，mm芳烃，v%柴油馏分S， g/g十六烷值沙轻VGO0.50.5531054多产中间馏分油加氢裂化产品主要性质44渣油加氢主要目的：渣油加氢作催化裂化原料主要反应：加氢脱金属、脱硫、脱氮、脱沥青质、脱残炭主要特征：操作周期短（11.5年）、催化剂不可再生技术分类：渣油加氢处理、渣油加氢裂化反应器类型：固定床、移动床、沸腾床试验编号沙轻常渣沙中常渣P , MPa总14.014.0反应温度,382382-1LHSV, h0.2350.2373密度(20),g/cm0.96230.92010.97500.9207残炭, w%10.34.212.04.7硫, w%3.60.354.60.43氮, w%0.280.120.300.16Ni, ppm112.7236.3V, ppm403.0798.7Ni+V,ppm515.710215.045典型渣油加氢工艺条件及产品性质1、最孤独的时光，会塑造最坚强的自己。2、把脸一直向着阳光，这样就不会见到阴影。3、永远不要埋怨你已经发生的事情，要么就改变它，要么就安静的接受它。4、不论你在什么时候开始，重要的是开始之后就不要停止。5、通往光明的道路是平坦的，为了成功，为了奋斗的渴望，我们不得不努力。6、付出了不一定有回报，但不付出永远没有回报。7、成功就是你被击落到失望的深渊之后反弹得有多高。8、为了照亮夜空，星星才站在天空的高处。9、我们的人生必须励志，不励志就仿佛没有灵魂。10、拼尽全力，逼自己优秀一把，青春已所剩不多。11、一个人如果不能从内心去原谅别人，那他就永远不会心安理得。12、每个人心里都有一段伤痕，时间才是最好的疗剂。13、如果我不坚强，那就等着别人来嘲笑。14、早晨给自己一个微笑，种下一天旳阳光。15、没有爱不会死，不过有了爱会活过来。16、失败的定义：什么都要做，什么都在做，却从未做完过，也未做好过。17、当我微笑着说我很好的时候，你应该对我说，安好就好。18、人不仅要做好事，更要以准确的方式做好事。19、我们并不需要用太华丽的语言来包裹自己，因为我们要做最真实的自己。20、一个人除非自己有信心，否则无法带给别人信心。21、为别人鼓掌的人也是在给自己的生命加油。22、失去金钱的人损失甚少，失去健康的人损失极多，失去勇气的人损失一切。23、相信就是强大，怀疑只会抑制能力，而信仰就是力量。24、那些尝试去做某事却失败的人，比那些什么也不尝试做却成功的人不知要好上多少。25、自己打败自己是最可悲的失败，自己战胜自己是最可贵的胜利。26、没有热忱，世间便无进步。27、失败并不意味你浪费了时间和生命，失败表明你有理由重新开始。28、青春如此华美，却在烟火在散场。29、生命的道路上永远没有捷径可言，只有脚踏实地走下去。30、只要还有明天，今天就永远是起跑线。31、认真可以把事情做对，而用心却可以做到完美。32、如果上帝没有帮助你那他一定相信你可以。33、只要有信心，人永远不会挫败。34、珍惜今天的美好就是为了让明天的回忆更美好。35、只要你在路上，就不要放弃前进的勇气，走走停停的生活会一直继续。36、大起大落谁都有拍拍灰尘继续走。37、孤独并不可怕，每个人都是孤独的，可怕的是害怕孤独。38、宁可失败在你喜欢的事情上，也不要成功在你所憎恶的事情上。39、我很平凡，但骨子里的我却很勇敢。40、眼中闪烁的泪光，也将化作永不妥协的坚强。41、我不去想是否能够成功，既然选了远方，便只顾风雨兼程。42、宁可自己去原谅别人，莫等别人来原谅自己。43、踩着垃圾到达的高度和踩着金子到达的高度是一样的。44、每天告诉自己一次：我真的很不错。45、人生最大的挑战没过于战胜自己！46、愚痴的人，一直想要别人了解他。有智慧的人，却努力的了解自己。47、现实的压力压的我们喘不过气也压的我们走向成功。48、心若有阳光，你便会看见这个世界有那么多美好值得期待和向往。49、相信自己，你能作茧自缚，就能破茧成蝶。50、不能强迫别人来爱自己，只能努力让自己成为值得爱的人。51、不要拿过去的记忆，来折磨现在的自己。52、汗水是成功的润滑剂。53、人必须有自信，这是成功的秘密。54、成功的秘密在于始终如一地忠于目标。55、只有一条路不能选择那就是放弃。56、最后的措手不及是因为当初游刃有余的自己57、现实很近又很冷，梦想很远却很温暖。58、没有人能替你承受痛苦，也没有人能抢走你的坚强。59、不要拿我跟任何人比，我不是谁的影子，更不是谁的替代品，我不知道年少轻狂，我只懂得胜者为。60、如果你看到面前的阴影，别怕，那是因为你的背后有阳光。61、宁可笑着流泪，绝不哭着后悔。62、觉得自己做得到和做不到，只在一念之间。63、跌倒，撞墙，一败涂地，都不用害怕，年轻叫你勇敢。64、做最好的今天，回顾最好的昨天，迎接最美好的明天。65、每件事情都必须有一个期限，否则，大多数人都会有多少时间就花掉多少时间。66、当你被压力压得透不过气来的时候，记住，碳正是因为压力而变成闪耀的钻石。67、现实会告诉你，不努力就会被生活给踩死。无需找什么借口，一无所有，就是拼的理由。68、人生道路，绝大多数人，绝大多数时候，人都只能靠自己。69、不是某人使你烦恼，而是你拿某人的言行来烦恼自己。70、当一个人真正觉悟的一刻，他放弃追寻外在世界的财富，而开始追寻他內心世界的真正财富。71、失败并不意味你浪费了时间和生命，失败表明你有理由重新开始。72、人生应该树立目标，否则你的精力会白白浪费。73、山涧的泉水经过一路曲折，才唱出一支美妙的歌。74、时间告诉我，无理取闹的年龄过了，该懂事了。75、命运是不存在的，它不过是失败者拿来逃避现实的借口。76、人总是在失去了才知道珍惜！77、要铭记在心：每天都是一年中最美好的日子。78、生活远没有咖啡那么苦涩，关键是喝它的人怎么品味！每个人都喜欢和向往随心所欲的生活，殊不知随心所欲根本不是生活。79、别拿自己的无知说成是别人的愚昧！80、天空的高度是鸟儿飞出来的，水无论有多深是鱼儿游出来的。81、思想如钻子，必须集中在一点钻下去才有力量。82、如果我坚持什么，就是用大炮也不能打倒我。83、我们要以今天为坐标，畅想未来几年后的自己。84、日出时，努力使每一天都开心而有意义，不为别人，为自己。85、有梦就去追，没死就别停。86、今天不为学习买单，未来就为贫穷买单。87、因为一无所有这才是拼下去的理由。88、只要我还有梦，就会看到彩虹!89、你既认准这条路，又何必在意要走多久。90、尽管社会是这样的现实和残酷，但我们还是必须往下走。91、能把在面前行走的机会抓住的人，十有八九都会成功。92、你能够先知先觉地领导产业，后知后觉地苦苦追赶，或不知不觉地被淘汰。93、强烈的信仰会赢取坚强的人，然后又使他们更坚强。94、人生，不可能一帆风顺，有得就有失，有爱就有恨，有快乐就会有苦恼，有生就有死，生活就是这样。95、好习惯的养成，在于不受坏习惯的诱惑。96、凡过于把幸运之事归功于自我的聪明和智谋的人多半是结局很不幸的。97、如果我们一直告诫自己要开心过每一天，就是说我们并不开心。98、天气影响身体，身体决定思想，思想左右心情。99、不论你在什么时候结束，重要的是结束之后就不要悔恨。100、只要还有明天，今天就永远是起跑线。