第六章第六章 化工产品分析化工产品分析 6-1 概述概述 6-2 硫酸及其它无机酸的生产分析硫酸及其它无机酸的生产分析 6-3 烧碱及纯碱生产分析烧碱及纯碱生产分析 6-4 无机盐和氧化物的分析无机盐和氧化物的分析 6-5 有机化工产品分析有机化工产品分析 6-6 其它化工产品分析其它化工产品分析6-1 概述概述 化学品包括化学品包括基础化工原料基础化工原料和和化工产品化工产品。一、基础化工原料一、基础化工原料 基础化工原料可用于生产其它化学品，主要包括无机化学基础化工原料可用于生产其它化学品，主要包括无机化学原料和有机化学原料。原料和有机化学原料。 1、常见的无机化学原料、常见的无机化学原料无机酸无机酸硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、硼酸、氢氟酸硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、硼酸、氢氟酸无机碱无机碱氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硼砂、氨水氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硼砂、氨水无机盐无机盐硫化物、硫酸盐、硝酸盐、氯化物、氯酸盐、磷化物、磷酸盐、碳酸盐硫化物、硫酸盐、硝酸盐、氯化物、氯酸盐、磷化物、磷酸盐、碳酸盐单质单质黄磷、赤磷、金属钠、金属镁、硫磺黄磷、赤磷、金属钠、金属镁、硫磺氢气、氧气、氮气、氯气、氦气、氖气等氢气、氧气、氮气、氯气、氦气、氖气等氧化物氧化物氧化镁、氧化锌、氧化铜、氧化镍、三氧化二砷、五氧化二磷、过氧化氢氧化镁、氧化锌、氧化铜、氧化镍、三氧化二砷、五氧化二磷、过氧化氢2、常见的有机化学原料、常见的有机化学原料烃类烃类乙烷、环己烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙烯、丙烯、丁烯、乙烷、环己烷、三氯甲烷、四氯化碳、乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、丁二烯、三氯乙烯、乙炔；苯、乙苯、苯乙烯异丁烯、丁二烯、三氯乙烯、乙炔；苯、乙苯、苯乙烯醇类醇类甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇、苯甲醇甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、聚乙烯醇、苯甲醇酚类酚类苯酚、对氯苯酚、对苯二酚、硝基苯酚苯酚、对氯苯酚、对苯二酚、硝基苯酚醚醚乙醚、石油醚乙醚、石油醚醛醛甲醛、乙二醛、正丁醛甲醛、乙二醛、正丁醛酮酮丙酮、乙酰丙酮丙酮、乙酰丙酮羧酸及衍生羧酸及衍生物物甲酸、乙酸、丙烯酸、乙二酸、苯二甲酸、苯酐、对苯二甲甲酸、乙酸、丙烯酸、乙二酸、苯二甲酸、苯酐、对苯二甲酸二甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯酸二甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯胺和腈胺和腈己内酰胺、乙二胺、环己胺、丙烯腈己内酰胺、乙二胺、环己胺、丙烯腈二、化工产品二、化工产品按照按照GB-7635-1987将化工产品分为将化工产品分为九大类九大类。1、无机酸类、无机酸类2、氯碱类、氯碱类3、化肥类、化肥类4、无机精细化工产品类：无机盐、试剂、助剂等；、无机精细化工产品类：无机盐、试剂、助剂等；5、石油炼制品类：汽油、煤油、柴油、润滑油等；、石油炼制品类：汽油、煤油、柴油、润滑油等；6、石油化工产品类：有机原料、合成塑料、树脂、石油化工产品类：有机原料、合成塑料、树脂、橡胶等；橡胶等； 化工产品包括肥料、农药、涂料、合成材料、化工产品包括肥料、农药、涂料、合成材料、专用化学产品和日用化学品等，这些产品一般不再专用化学产品和日用化学品等，这些产品一般不再用来生产其它化工产品。用来生产其它化工产品。7、有机精细化工产品类：染料、农药、医药、涂料、有机精细化工产品类：染料、农药、医药、涂料、催化剂等；催化剂等；8、食品类、食品类9、油脂类：油脂、肥皂等。、油脂类：油脂、肥皂等。三、化工产品分析三、化工产品分析 化工生产分析一般包括原材料分析、中间产品分化工生产分析一般包括原材料分析、中间产品分析、产品和副产品分析。析、产品和副产品分析。1、原材料分析、原材料分析 原材料是指企业生产加工的对象，可以是原始原材料是指企业生产加工的对象，可以是原始的矿产物，也可以是其他企业的产品。原材料分析的矿产物，也可以是其他企业的产品。原材料分析的主要项目为主成分及杂质，以检验主成分是否符的主要项目为主成分及杂质，以检验主成分是否符合生产工艺要求，所含的杂质对生产工艺产生的影合生产工艺要求，所含的杂质对生产工艺产生的影响等。响等。2、中间产品分析、中间产品分析 中间产品的分析又称中控分析，中间产品的分析又称中控分析，要求快速要求快速，以便，以便及时调节生产的工艺条件。现代化的化工企业多采用及时调节生产的工艺条件。现代化的化工企业多采用在线自动分析，通过网络系统和计算机处理系统，将在线自动分析，通过网络系统和计算机处理系统，将各分析测控点获得的数据汇集到控制中心，由控制中各分析测控点获得的数据汇集到控制中心，由控制中心将处理结果及时反馈到各个生产控制点，自动调整心将处理结果及时反馈到各个生产控制点，自动调整工艺条件。工艺条件。3、产品质量分析、产品质量分析 产品质量分析是对产品中相关技术指标进行分析产品质量分析是对产品中相关技术指标进行分析测定，一般包括两大任务：一是对主成分进行测定；测定，一般包括两大任务：一是对主成分进行测定；二是对杂质含量、外观和物理指标进行检验。二是对杂质含量、外观和物理指标进行检验。 四、化工产品的主要检测项目四、化工产品的主要检测项目1、纯度、纯度通常测的是相对密度通常测的是相对密度是参考物质的密度是参考物质的密度是被测物质的密度是被测物质的密度2、密度、密度 相对密度的测定方法有密度计、密度瓶和韦氏相对密度的测定方法有密度计、密度瓶和韦氏天平。天平。 其中准确度最高的方法是其中准确度最高的方法是密度瓶密度瓶，密度计和韦，密度计和韦氏天平则具有操作简单，测定快速等优点。氏天平则具有操作简单，测定快速等优点。5、折射率、折射率 由由初馏点初馏点（始沸点，第一滴馏出物流出时蒸馏（始沸点，第一滴馏出物流出时蒸馏瓶内气相温度）到瓶内气相温度）到干点干点（终沸点，最后一滴液体蒸（终沸点，最后一滴液体蒸发的瞬间温度，蒸馏瓶内最高气相温度）之间的温发的瞬间温度，蒸馏瓶内最高气相温度）之间的温度范围称为沸程。度范围称为沸程。4、沸点和沸程、沸点和沸程 通常熔点较凝固点低通常熔点较凝固点低12 。 物质从开始熔化至完全熔化的温度范围称为熔点物质从开始熔化至完全熔化的温度范围称为熔点范围，或熔程。范围，或熔程。3、熔点、凝固点、熔程、熔点、凝固点、熔程6、水分、水分化合水化合水 吸附水吸附水 表面的吸附水（常温下通风干燥）表面的吸附水（常温下通风干燥） 毛细管空隙的水（毛细管空隙的水（ 102105 烘干）烘干） 结晶水（加热到结晶水（加热到300 ） 结构水（加热到结构水（加热到300 1000 ） 化工产品中的化工产品中的水分通常用烘干法、卡尔费休水分通常用烘干法、卡尔费休滴定法、共沸蒸馏法、气相色谱法滴定法、共沸蒸馏法、气相色谱法等方法测定。等方法测定。（1）烘干法）烘干法 适用于稳定性好的无机化工产品、化学试剂、适用于稳定性好的无机化工产品、化学试剂、化肥等固体产品中水分含量的测定。化肥等固体产品中水分含量的测定。（2）卡尔费休法（氧化还原滴定法）卡尔费休法（氧化还原滴定法） 反应后碘的棕色消失，终点时，过量的碘使溶反应后碘的棕色消失，终点时，过量的碘使溶液呈淡棕色。液呈淡棕色。 上述反应为可逆反应，为使反应进行完全，上述反应为可逆反应，为使反应进行完全，必须加入碱性物质与生成的酸吸收。必须加入碱性物质与生成的酸吸收。 硫酸酐吡啶不稳定，须加入甲醇，使之转化硫酸酐吡啶不稳定，须加入甲醇，使之转化为稳定的甲基硫酸氢吡啶。为稳定的甲基硫酸氢吡啶。 总反应为：总反应为： 卡尔费休试剂：碘、二氧化硫、卡尔费休试剂：碘、二氧化硫、 吡啶、甲醇吡啶、甲醇按一定按一定比例混合（比例混合（1：1：3：1），但甲醇的量要比理论量多（），但甲醇的量要比理论量多（1：3：10：50）。）。 注意事项：注意事项： 此方法主要用于测定有机化合物中的微量水分。此方法主要用于测定有机化合物中的微量水分。 能与试剂中某一组分发生反应的物质对测定有干扰。能与试剂中某一组分发生反应的物质对测定有干扰。 各种试剂纯度要高，尤其是含水量应在各种试剂纯度要高，尤其是含水量应在0.1%以下。以下。 吡啶可用其它的有机碱（咪唑）代替。吡啶可用其它的有机碱（咪唑）代替。 如测定醛酮样品中的水分，如测定醛酮样品中的水分， 由于发生缩合反应生成由于发生缩合反应生成水，因而难以到达终点。可用乙二醇甲醚代替甲醇，水，因而难以到达终点。可用乙二醇甲醚代替甲醇，再加氯仿作溶剂。再加氯仿作溶剂。（3）有机溶剂蒸馏法有机溶剂蒸馏法 根据两种互不相溶的液体混合物的沸点低于其根据两种互不相溶的液体混合物的沸点低于其中易挥发组分的沸点的原理，在试样中加入适当的中易挥发组分的沸点的原理，在试样中加入适当的有机物进行蒸馏，试样中的水分可全部蒸馏出来。有机物进行蒸馏，试样中的水分可全部蒸馏出来。 例：在例：在1atm下，水的沸点为下，水的沸点为100 ，苯的为，苯的为80.4 ，水和苯形成的混合物沸点为，水和苯形成的混合物沸点为69.13 。 所用的有机物必须是和水互不相溶、常温下密所用的有机物必须是和水互不相溶、常温下密度小于度小于1、与被测物不发生化学反应。常用的有苯、与被测物不发生化学反应。常用的有苯、甲苯、二甲苯、汽油和其它惰性的碳氢化合物。甲苯、二甲苯、汽油和其它惰性的碳氢化合物。 此方法适用于高温下容易分解的有机物中水分的此方法适用于高温下容易分解的有机物中水分的测定。测定。（4）气相色谱法气相色谱法 1.245gK2PtCl6+1.000g CoCl26H2O+100mL HCl，稀释至，稀释至1L，此溶液的色度为，此溶液的色度为500 Hazen。用此溶液。用此溶液可以配制不同色度的溶液。可以配制不同色度的溶液。 （1） 铂铂-钴色度标准法钴色度标准法 色度是指产品颜色的深浅。色度是指产品颜色的深浅。7、色度、色度 将被测样品与不同色度的标准溶液比较，可测将被测样品与不同色度的标准溶液比较，可测得未知液的色度。得未知液的色度。 此方法适用于澄清、透明、浅色的液体产品色此方法适用于澄清、透明、浅色的液体产品色度的测定，广泛应用于化工产品色度的测定。度的测定，广泛应用于化工产品色度的测定。 （2） 加德纳色度标准法加德纳色度标准法 适用于深色的液体样品色度的测定，如干性油、适用于深色的液体样品色度的测定，如干性油、油漆等。油漆等。6-2 硫酸及其它酸的生产分析硫酸及其它酸的生产分析 硫酸生产主要以硫铁矿为原料，经过焙烧，生硫酸生产主要以硫铁矿为原料，经过焙烧，生成成SO2，气体经过除尘、水洗等净化和干燥后，经过，气体经过除尘、水洗等净化和干燥后，经过钒触媒接触转化为钒触媒接触转化为SO3，最后用，最后用98%的硫酸吸收。的硫酸吸收。一、硫酸的生产过程一、硫酸的生产过程4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO22SO2+ O2=2SO3SO3+H2O=H2SO4 硫酸生产分析的主要对象是原料矿石、炉渣、中硫酸生产分析的主要对象是原料矿石、炉渣、中间气体及成品硫酸。主要测定项目有：间气体及成品硫酸。主要测定项目有：原料矿石原料矿石中中有有效硫效硫和和水分水分的含量；砷、氟的含量；的含量；砷、氟的含量；矿渣矿渣中中有效硫有效硫含含量；净化前后、转化前后以及吸收后气体中的量；净化前后、转化前后以及吸收后气体中的二氧化二氧化硫硫、三氧化硫三氧化硫含量；成品含量；成品硫酸硫酸的质量。的质量。二、原料矿石和炉渣中硫的测定二、原料矿石和炉渣中硫的测定 硫铁矿的主要成分为硫铁矿的主要成分为FeS2，还有少量单质硫，在，还有少量单质硫，在焙烧时产生焙烧时产生SO2，这一部分硫称为，这一部分硫称为有效硫有效硫；另一部分硫；另一部分硫以以Fe2（SO4）3形式存在，不能生成形式存在，不能生成SO2。有效硫和硫。有效硫和硫酸盐中硫之和称为酸盐中硫之和称为总硫总硫。在硫酸生产分析检验中，主。在硫酸生产分析检验中，主要测定硫铁矿及残留于炉渣中的有效硫。由于在焙烧要测定硫铁矿及残留于炉渣中的有效硫。由于在焙烧过程中可能有部分的有效硫转变为硫酸盐，这部分转过程中可能有部分的有效硫转变为硫酸盐，这部分转化在进行物料恒算时应予以考虑，所以要对有效硫和化在进行物料恒算时应予以考虑，所以要对有效硫和总硫进行分别测定。总硫进行分别测定。1、 有效硫的测定有效硫的测定-燃烧吸收滴定法燃烧吸收滴定法 试样在试样在850空气流中燃烧，单质硫和硫化物中硫空气流中燃烧，单质硫和硫化物中硫转变为转变为SO2气体逸出，用气体逸出，用H2O2溶液吸收并氧化成硫酸，溶液吸收并氧化成硫酸，以甲基红以甲基红-亚甲基兰为混合指示剂（变色点亚甲基兰为混合指示剂（变色点pH=7.0，蓝，蓝紫紫绿），用氢氧化钠标准溶液滴定即可计算有效硫含绿），用氢氧化钠标准溶液滴定即可计算有效硫含量。反应式为：量。反应式为： （1）测定原理）测定原理4FeS2+11O2=2Fe2O3+8SO2SO2+ H2O2=H2SO4H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O（2）仪器装置图）仪器装置图（3）结果计算）结果计算cNaOH标液的浓度，标液的浓度，mol/L； VNaOH标液消耗体积，标液消耗体积，mL；M硫的摩尔质量，硫的摩尔质量，32.07g/mol m试样的质量，试样的质量，g2、总硫的测定、总硫的测定-硫酸钡重量法硫酸钡重量法 （1）烧结分解试样）烧结分解试样 试样中试样中FeS2与烧结剂与烧结剂Na2CO3+ZnO混合，经烧结后混合，经烧结后生成硫酸盐，与原来的硫酸盐一起用水浸取后进入溶液。生成硫酸盐，与原来的硫酸盐一起用水浸取后进入溶液。在碱性条件下，用中速滤纸滤除大部分氢氧化物和碳酸在碱性条件下，用中速滤纸滤除大部分氢氧化物和碳酸盐。然后在酸性溶液中用盐。然后在酸性溶液中用BaCl2溶液沉淀硫酸盐，经过滤溶液沉淀硫酸盐，经过滤灼烧后，以灼烧后，以BaSO4的形式称量。的形式称量。 （2）逆王水分解试样）逆王水分解试样 试样经逆王水溶解，其中硫化物中的硫被氧化生成试样经逆王水溶解，其中硫化物中的硫被氧化生成硫酸，同时硫酸盐被溶解，硫酸，同时硫酸盐被溶解， 其反应为：其反应为： FeS2+5HNO3+3HClH2SO4+FeCl3+5NO+2H2O 为为防防止止单单质质硫硫的的析析出出，溶溶解解时时应应加加入入一一定定量量的的氧氧化化剂剂氯酸钾氯酸钾，使单质硫也转化为硫酸。，使单质硫也转化为硫酸。S + KClO3 + H2OH2SO4 + KCl 用氨水沉淀铁盐后，加入氯化钡使用氨水沉淀铁盐后，加入氯化钡使SO42-离子生成离子生成BaSO4沉淀，由沉淀，由BaSO4质量即可计算总硫含量。质量即可计算总硫含量。 注：注：（1）试样溶解时，温度过高，逆王水分解反应快，）试样溶解时，温度过高，逆王水分解反应快，对试样的溶解和氧化作用会降低。所以，应在不高于对试样的溶解和氧化作用会降低。所以，应在不高于室温的条件下使溶解及氧化反应缓慢进行。若过分加室温的条件下使溶解及氧化反应缓慢进行。若过分加热，即使有热，即使有KClO3存在，也会有单质硫析出（淡黄色，存在，也会有单质硫析出（淡黄色，飘浮于溶液表面），一旦有单质硫析出，很难被氧化飘浮于溶液表面），一旦有单质硫析出，很难被氧化为为SO42-离子，试验必须重做。离子，试验必须重做。 （2）硝酸钡、氯酸钡的溶解度较小，能与硫酸钡形）硝酸钡、氯酸钡的溶解度较小，能与硫酸钡形成共沉淀而干扰测定，产生误差。因此，试样溶液必成共沉淀而干扰测定，产生误差。因此，试样溶液必须反复用盐酸酸化和蒸干以除尽须反复用盐酸酸化和蒸干以除尽NO3-离子，还应该控离子，还应该控制氯酸钾的加入量。制氯酸钾的加入量。三、生产过程中二氧化硫和三氧化硫的测定三、生产过程中二氧化硫和三氧化硫的测定 测定焙烧炉气中测定焙烧炉气中SO2含量可检验焙烧炉的运转情况；含量可检验焙烧炉的运转情况；测定转化炉出口气体中的测定转化炉出口气体中的SO2和和SO3的含量，即测定的含量，即测定SO2的转化率，也是检验转化炉运转是否正常的依据。不同的转化率，也是检验转化炉运转是否正常的依据。不同的生产环节，两种气体的含量有较大差异，应视其含量的生产环节，两种气体的含量有较大差异，应视其含量的不同选择不同的测定装置、试剂浓度和取样量。的不同选择不同的测定装置、试剂浓度和取样量。 1、SO2浓度的测定浓度的测定碘淀粉溶液吸收法碘淀粉溶液吸收法 气体中的气体中的SO2通过定量的含有淀粉指示剂的碘标准通过定量的含有淀粉指示剂的碘标准滴定溶液时被氧化成硫酸，反应式为：滴定溶液时被氧化成硫酸，反应式为： SO2I22H2O H2SO42HI 碘液作用完毕时，淀粉指示剂的蓝色刚刚消失，碘液作用完毕时，淀粉指示剂的蓝色刚刚消失，即将其余气体收集于量气管中，根据碘标准滴定溶液即将其余气体收集于量气管中，根据碘标准滴定溶液的用量和剩余气的体积可以算出被测气体中二氧化硫的用量和剩余气的体积可以算出被测气体中二氧化硫的含量。的含量。 气样中二氧化硫的体积分数气样中二氧化硫的体积分数(SO2)按下式计算按下式计算 VSO2-SO2在标准状况下的体积，在标准状况下的体积，LV吸收完吸收完SO2后剩余气体体积（标准状况），后剩余气体体积（标准状况），L c c为碘标准滴定溶液的浓度，为碘标准滴定溶液的浓度，mol/Lmol/L V为碘标准滴定溶液的体积，为碘标准滴定溶液的体积，mLmL p p和和t t分别为当时的大气压强，分别为当时的大气压强，kPakPa和温度，和温度， p pW W为温度为温度t t下的氯化钠饱和溶液的饱和蒸气压，下的氯化钠饱和溶液的饱和蒸气压，kPakPa（与纯水有差异，数值可查表（与纯水有差异，数值可查表) ) V V2 2和和V V1 1 分别为吸收后和吸收前量气管的读数，分别为吸收后和吸收前量气管的读数，mL mL 2、SO3浓度的测定浓度的测定(1) 测定原理测定原理 炉气通过润湿的脱脂棉球，三氧化硫和二氧化硫均炉气通过润湿的脱脂棉球，三氧化硫和二氧化硫均生成酸雾而被捕集，用水溶解被捕集的酸雾，用碘标准生成酸雾而被捕集，用水溶解被捕集的酸雾，用碘标准滴定溶液滴定亚硫酸，再用氢氧化钠标准溶液滴定总酸滴定溶液滴定亚硫酸，再用氢氧化钠标准溶液滴定总酸量。量。 SO3H2OH2SO4SO2H2OH2SO3H2SO3I2H2O=H2SO42HI 2NaOHH2SO4Na2SO42H2OHINaOH=NaI+H2O(2) (2) 仪器装置图仪器装置图 (3) (3) 计算计算V(SO3)-SO3在标准状况下的体积，在标准状况下的体积，LV(SO2)-SO2在标准状况下的体积，在标准状况下的体积，LV0-吸收完气体后剩余的气体在标准状况下的体积，吸收完气体后剩余的气体在标准状况下的体积，LV1-滴定二氧化硫消耗碘标准溶液的体积，滴定二氧化硫消耗碘标准溶液的体积，mLV1-滴定空白消耗碘标准溶液的体积，滴定空白消耗碘标准溶液的体积，mL V2-滴定样品时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，滴定样品时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mLV2-滴定空白时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，滴定空白时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mLp和和t分别为当时的大气压强，分别为当时的大气压强，kPa和温度，和温度， pW为温度为温度t下的氯化钠饱和溶液的饱和蒸气压，下的氯化钠饱和溶液的饱和蒸气压，kPaV-量气管量出剩余气体的体积，量气管量出剩余气体的体积，mL 四、工业硫酸的分析四、工业硫酸的分析 工业硫酸的技术指标见工业硫酸的技术指标见P117。 1、硫酸含量的测定、硫酸含量的测定 以甲基红一亚甲基兰为指示剂（变色点以甲基红一亚甲基兰为指示剂（变色点pH=7.0，蓝紫蓝紫绿），用氢氧化钠标准溶液滴定溶液变为灰绿色绿），用氢氧化钠标准溶液滴定溶液变为灰绿色即为终点，可算出硫酸含量。即为终点，可算出硫酸含量。 c氢氧化钠的标准滴定溶液的浓度，氢氧化钠的标准滴定溶液的浓度，mol/L； V氢氧化钠标准滴定溶液的体积氢氧化钠标准滴定溶液的体积 mL； m试料的质量，试料的质量，g； M(H2SO4)硫酸的摩尔质量，硫酸的摩尔质量，98.07g/mol。2、发烟硫酸中游离三氧化硫含量的测定、发烟硫酸中游离三氧化硫含量的测定 用安瓿球取样并准确称量，在具塞锥形瓶中振荡用安瓿球取样并准确称量，在具塞锥形瓶中振荡摇碎安瓿球，使发烟硫酸溶于水后，以甲基红一亚甲摇碎安瓿球，使发烟硫酸溶于水后，以甲基红一亚甲基兰为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，求出硫酸基兰为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，求出硫酸总量。三氧化硫溶解于水的反应和氢氧化钠的滴定反总量。三氧化硫溶解于水的反应和氢氧化钠的滴定反应如下：应如下： SO3+H2O = H2SO42NaOH+H2SO4 = Na2SO4+2H2Oc c氢氧化钠的标准滴定溶液的浓度，氢氧化钠的标准滴定溶液的浓度，mol/Lmol/L； V V氢氧化钠标准滴定溶液的体积氢氧化钠标准滴定溶液的体积 mLmL；如果不考虑其他杂质，则如果不考虑其他杂质，则代入上式得代入上式得3、灰分的测定、灰分的测定重量法重量法 灰分是指溶解在硫酸中的金属盐类经蒸发后而留下灰分是指溶解在硫酸中的金属盐类经蒸发后而留下来的残渣。测定时称取来的残渣。测定时称取2550g试样于已灼烧至恒重的试样于已灼烧至恒重的坩埚中，在沙浴上加热蒸发至干，移入高温炉中，在坩埚中，在沙浴上加热蒸发至干，移入高温炉中，在800 下灼烧至恒重。下灼烧至恒重。4、铁含量的测定、铁含量的测定邻二氮菲光度法邻二氮菲光度法 试样蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸羟胺还试样蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸羟胺还原溶液中的铁，在原溶液中的铁，在pH 2 9 条件下，条件下，Fe2+与邻二氮菲反与邻二氮菲反应生成应生成1：3的橙色配位化合物，在的橙色配位化合物，在510nm处测其吸光处测其吸光度。度。 注意事项：注意事项： （1）室温反应需室温反应需30min，络合物稳定，络合物稳定16h以上；以上； （2）邻二氮菲只与邻二氮菲只与Fe2+反应，与反应，与Fe3+不反应；不反应； （3）用酒石酸或柠檬酸钠控制溶液的用酒石酸或柠檬酸钠控制溶液的pH，同时它，同时它们可与许多共存金属离子形成配合物而抑制金属离子们可与许多共存金属离子形成配合物而抑制金属离子的水解。的水解。5、砷含量的测定、砷含量的测定-二乙基二硫代氨基甲酸银光度法二乙基二硫代氨基甲酸银光度法 硫酸中的砷是由原料矿石引入，虽然大部分已经在硫酸中的砷是由原料矿石引入，虽然大部分已经在生产过程中除去。成品硫酸中含砷量已经很低，但由于生产过程中除去。成品硫酸中含砷量已经很低，但由于砷有剧毒，所以用于食品或制药工业的硫酸中含砷量不砷有剧毒，所以用于食品或制药工业的硫酸中含砷量不得高于得高于0.00001%。 在硫酸介质中，在硫酸介质中， 用用SnCl2和和KI将将As5+还原为还原为As3+，加入加入Zn粒，产生新生态氢，进一步将粒，产生新生态氢，进一步将As3+还原为还原为H3As，H3As气体被气体被二二乙基二硫代氨基甲酸银的乙基二硫代氨基甲酸银的CHCl3吸收，吸收，生成紫红色络合物。用分光光度法测定。生成紫红色络合物。用分光光度法测定。 6、氯含量的测定、氯含量的测定-电位滴定法电位滴定法 以氯电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，在硫以氯电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，在硫酸介质中用酸介质中用AgNO3标准溶液进行电位滴定。标准溶液进行电位滴定。 注意事项：注意事项： （1）滴定过程中，试液的温度必须保持在）滴定过程中，试液的温度必须保持在30 以以下，如温度过高，需用冰冷却。下，如温度过高，需用冰冷却。 （2）如氯离子浓度太低，消耗的）如氯离子浓度太低，消耗的AgNO3 标准溶液标准溶液的体积在的体积在1mL以下时，可用标准加入法进行测定。以下时，可用标准加入法进行测定。7、二氧化硫含量的测定一碘量法、二氧化硫含量的测定一碘量法 在冷却条件下，用氨基磺酸溶液除去试样中氮的氧在冷却条件下，用氨基磺酸溶液除去试样中氮的氧化物，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定，由耗碘量化物，以淀粉为指示剂，用碘标准溶液滴定，由耗碘量算出二氧化硫含量。同时做空白试验。算出二氧化硫含量。同时做空白试验。 c碘标准滴定溶液的浓度，碘标准滴定溶液的浓度，mol/L； V1试样滴定耗用的碘标准溶液的体积试样滴定耗用的碘标准溶液的体积 mL； V0空白滴定耗用的碘标准溶液的体积空白滴定耗用的碘标准溶液的体积 mL； m试料的质量，试料的质量，g；五、工业硼酸的分析五、工业硼酸的分析 通常说的硼酸是指正硼酸，通常说的硼酸是指正硼酸，H3BO3。其酸性很弱，。其酸性很弱，Ka=5.710-10，不能用碱直接滴定。，不能用碱直接滴定。 GB/T12684.1-1990中规定：加入甘露醇使其转化中规定：加入甘露醇使其转化为甘露醇硼酸为甘露醇硼酸(Ka=5.510-5)，然后再用，然后再用NaOH标准溶标准溶液滴定。液滴定。CH2OHCH2OH 2 （CHOH）4+ H3BO3+ 3H2OH2COCH2OH4(CHOH）3HCOBOCH2OCH(CHOH）3CH2OH=6-3 烧碱及纯碱生产分析烧碱及纯碱生产分析一、烧碱分析一、烧碱分析 烧碱中主要测定烧碱中主要测定NaOH和和Na2CO3的含量。的含量。 1、双指示剂法、双指示剂法 （1）加入酚酞，用盐酸标液滴定至终点）加入酚酞，用盐酸标液滴定至终点 （2）再加入甲基橙，用盐酸标液滴定至终点）再加入甲基橙，用盐酸标液滴定至终点Na2CO3 NaOHNaHCO3NaClHCl滴定至酚酞变滴定至酚酞变色，消耗色，消耗V1mLHCl滴定至甲基橙变滴定至甲基橙变色，又消耗色，又消耗V2mLCO2NaCl 第一计量点第一计量点 pHsp1=8.31 第二计量点第二计量点pHsp1=3.9 2、氯化钡法、氯化钡法 取两份等量的试样，一份加入取两份等量的试样，一份加入BaCl2，使，使CO32-沉沉淀为淀为BaCO3，用盐酸标液滴定，用盐酸标液滴定NaOH，从而求出其含，从而求出其含量。量。 另一份以甲基橙为指示剂测定两种碱的总量。另一份以甲基橙为指示剂测定两种碱的总量。 无水碳酸钠俗称纯碱。外观为白色结晶粉末或细小无水碳酸钠俗称纯碱。外观为白色结晶粉末或细小颗粒颗粒 ，是重要的基础化工原料，用于化工、玻璃、冶，是重要的基础化工原料，用于化工、玻璃、冶金、印染、合成洗涤剂、石油化工、食品工业等。金、印染、合成洗涤剂、石油化工、食品工业等。 纯碱是以工业盐或天然碱为原料，由氨碱法、联纯碱是以工业盐或天然碱为原料，由氨碱法、联和制碱法或其他方法制得。和制碱法或其他方法制得。 氨碱法是将石灰石煅烧得到氨碱法是将石灰石煅烧得到CO2，用盐水吸收氨后，用盐水吸收氨后，再进行碳酸化得到，再进行碳酸化得到NaHCO3，煅烧便得到，煅烧便得到Na2CO3。CaCO3 = CaO+CO2 NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3 + NH4Cl2NaHCO3 = Na2CO3 +CO2 +H2O。二、纯碱分析二、纯碱分析 1、母液中全氨、母液中全氨(TNH3)的测定的测定 母液中所含的母液中所含的TNH3包括包括游离氨（游离氨（FNH3）、结合氨结合氨（CNH3）。FNH3当加热煮沸后，以当加热煮沸后，以NH3气的状态自溶液气的状态自溶液中逸出中逸出; CNH3与与NaOH作用加热煮沸后，作用加热煮沸后，CNH3完全被完全被NaOH分解，也以分解，也以NH3气的状态自溶液中逸出。气的状态自溶液中逸出。 （1）游离氨的测定）游离氨的测定 游离氨主要以游离氨主要以NH3H2O的形式存在，可以甲基橙的形式存在，可以甲基橙做指示剂，用硫酸标准溶液滴定。做指示剂，用硫酸标准溶液滴定。 移取一定体积的母液于锥形瓶中，加入移取一定体积的母液于锥形瓶中，加入2滴甲基橙，滴甲基橙，用硫酸标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色即为终点。用硫酸标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色即为终点。(g/L)C-硫酸标液的浓度，硫酸标液的浓度，mol/LV-消耗硫酸标液的体积，消耗硫酸标液的体积，mLV0-试样的体积，试样的体积，mLM-氨的摩尔质量，氨的摩尔质量，g/mol （2）总氨的测定）总氨的测定 试样中加入试样中加入NaOH溶液，结合氨与溶液，结合氨与NaOH反应生成反应生成游离氨，加热煮沸，与本来含有的游离氨一起随水蒸气游离氨，加热煮沸，与本来含有的游离氨一起随水蒸气逸出，用硫酸标准溶液吸收，再用逸出，用硫酸标准溶液吸收，再用NaOH标准溶液滴定标准溶液滴定剩余的硫酸。剩余的硫酸。 移取一定体积的母液于移取一定体积的母液于500mL蒸馏瓶中，加水蒸馏瓶中，加水250mL，加入，加入10mLNaOH（200g/L），在吸收瓶中加），在吸收瓶中加入入20mL硫酸标准溶液及硫酸标准溶液及2滴甲基橙，待蒸馏瓶中的液体滴甲基橙，待蒸馏瓶中的液体蒸出蒸出2/3后，停止蒸馏，取下吸收瓶，用后，停止蒸馏，取下吸收瓶，用NaOH标液滴标液滴定溶液由红色变为橙色。定溶液由红色变为橙色。2、母液中、母液中CO2的测定的测定 用过量的硫酸分解试样中的碳酸盐和酸式碳酸盐用过量的硫酸分解试样中的碳酸盐和酸式碳酸盐,使使生成的生成的CO2逸出逸出,将逸出的将逸出的CO2气体导入量气管内，测量气体导入量气管内，测量生成物生成物CO2的体积，即可算出的体积，即可算出CO2的含量。的含量。 V0试样的体积，试样的体积，mL； m -生成的二氧化碳的质量，生成的二氧化碳的质量，g V生成的二氧化碳的体积，生成的二氧化碳的体积，mL； P大气压力，千帕斯卡大气压力，千帕斯卡kPa， PW测定时气体中的饱和水蒸气分压，千帕斯卡测定时气体中的饱和水蒸气分压，千帕斯卡k t测定时的温度，测定时的温度，； M(CO2)二氧化碳的摩尔质量，二氧化碳的摩尔质量，44.01g/mol； 3、纯碱产品分析、纯碱产品分析 （1）总碱量的测定）总碱量的测定 总碱量是指碳酸钠和碳酸氢钠的合量，以溴甲酚总碱量是指碳酸钠和碳酸氢钠的合量，以溴甲酚绿绿甲基红混合指示剂（甲基红混合指示剂（ 变色点变色点pH=5.1，酸色为酒红，酸色为酒红，碱色为绿色）碱色为绿色） ，用盐酸标准溶液滴定总碱量。，用盐酸标准溶液滴定总碱量。 c盐酸标准滴定溶液的浓度，盐酸标准滴定溶液的浓度，molL； V滴定消耗盐酸标准滴定溶液的体积，滴定消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； V0空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积，空白试验消耗盐酸标准滴定溶液的体积，mL； m试料的质量，试料的质量，g； M(Na2CO3)碳酸钠的摩尔质量，碳酸钠的摩尔质量，106.0g/mol（2）氯化物的测定）氯化物的测定 纯碱产品中氯化物含量的测定，国家标准纯碱产品中氯化物含量的测定，国家标准GB/T210.2-2004中推荐使用汞量法，对于低含量的测中推荐使用汞量法，对于低含量的测定可用电位滴定法。测定结果按氯化钠计算。定可用电位滴定法。测定结果按氯化钠计算。 在在pH值为值为2.53.0的试样溶液中，以二苯偶氮碳酰的试样溶液中，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定氯化物。肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定氯化物。 过量的过量的Hg2+与二苯偶氮碳酰肼生成紫红色配合物指与二苯偶氮碳酰肼生成紫红色配合物指示终点。示终点。 （3）铁含量的测定）铁含量的测定 同工业硫酸中铁含量的测定同工业硫酸中铁含量的测定邻二氮菲邻二氮菲 光度法。光度法。（4）烧失量的测定）烧失量的测定 试样在试样在250270 下加热至恒量，加热时失去游下加热至恒量，加热时失去游离水和碳酸氢钠分解出的水和二氧化碳，计算烧失量。离水和碳酸氢钠分解出的水和二氧化碳，计算烧失量。 （5）水中不溶物的测定）水中不溶物的测定 试样溶于（试样溶于（505） 的水中，将不溶物采用古的水中，将不溶物采用古氏坩埚抽滤，洗涤、干燥、称重。氏坩埚抽滤，洗涤、干燥、称重。m1-水不溶物的质量，水不溶物的质量，gm -试样的质量，试样的质量，g-烧失量烧失量6-4 无机盐的分析无机盐的分析一、工业一、工业NaNO3 中中NaNO 3含量的测定含量的测定 将试样注入离子交换柱中，阳离子交换树脂中的将试样注入离子交换柱中，阳离子交换树脂中的H+与样品中的与样品中的Na+发生交换，然后用发生交换，然后用NaOH标准溶液滴标准溶液滴定交换下来的定交换下来的 H+。二、工业聚合氯化铝中二、工业聚合氯化铝中AlCl3含量的测定含量的测定 工业聚合氯化铝的分子式为工业聚合氯化铝的分子式为AlCl36H2O。 测定方法采用测定方法采用EDTA配位滴定。配位滴定。 一般用返滴定或置换滴定的方法。一般用返滴定或置换滴定的方法。（？）（？） 返滴定返滴定：在：在pH=4.5 左右加入过量左右加入过量EDTA标液，加标液，加入煮沸，使入煮沸，使Al3+完全反应，再用其它金属盐的标准溶液完全反应，再用其它金属盐的标准溶液滴定剩余的滴定剩余的EDTA。 置换滴定置换滴定：加入过量：加入过量EDTA标液，加入煮沸，使标液，加入煮沸，使Al3+完完全反应，再用其它金属盐的标准溶液滴定剩余的全反应，再用其它金属盐的标准溶液滴定剩余的EDTA。加入加入NaF置换置换Al-EDTA中的中的EDTA，再用金属盐标液滴，再用金属盐标液滴定释放出的定释放出的EDTA。 三、漂白粉中有效氯的测定三、漂白粉中有效氯的测定 漂白粉的主要成分为漂白粉的主要成分为:Ca(ClO)2CaCl23H2O和和CaCl2Ca（OH)2H2O，有效成分是，有效成分是Ca(ClO)2。有效有效氯是氯是ClO-中的氯。中的氯。 测定方法是间接碘量法。测定方法是间接碘量法。 先用先用KI与与ClO-反应，生成反应，生成I2，再用，再用Na2S2O3标准溶标准溶液滴定生成的液滴定生成的I2。指示剂为。指示剂为I2+淀粉。淀粉。6-5 有机化工产品分析有机化工产品分析一、工业乙醇分析一、工业乙醇分析 乙醇主要用于制造染料、涂料、医药、人造橡胶、洗涤剂等。乙醇主要用于制造染料、涂料、医药、人造橡胶、洗涤剂等。以谷物、薯类、糖蜜为原料，经发酵、蒸馏而制成的含水工业酒以谷物、薯类、糖蜜为原料，经发酵、蒸馏而制成的含水工业酒精质量标准如下：精质量标准如下：项目项目优等品优等品一等品一等品二等品二等品乙醇（乙醇（20 ）/%（体积分数）（体积分数） 硫酸试验硫酸试验/号号 氧化试验氧化试验/min 醛（以乙醛计）醛（以乙醛计）/（mg/L） 杂醇油（以异丁醇、异戊醇计）杂醇油（以异丁醇、异戊醇计）/（mg/L） 甲醇）（甲醇）（mg/L） 酸（以乙酸计）酸（以乙酸计）/（mg/L） 酯（以乙酸乙酯计）酯（以乙酸乙酯计）/（mg/L） 不挥发物不挥发物/）（）（mg/L） 色度色度/号号 96.010305108001030201095.58015308012002040251095.0-5-400200020-25101、乙醇含量的测定、乙醇含量的测定 乙醇体积浓度，是指在乙醇体积浓度，是指在20 时，乙醇水溶液中所含乙时，乙醇水溶液中所含乙醇的体积与在同温度下该溶液总体积的百分比。根据乙醇的体积与在同温度下该溶液总体积的百分比。根据乙醇浓度与密度成一定的反比关系，利用酒精计进行测定。醇浓度与密度成一定的反比关系，利用酒精计进行测定。 将试样注入洁净、干燥的量筒中，在室温下静置几分将试样注入洁净、干燥的量筒中，在室温下静置几分钟，放入洗净的酒精计，同时插入温度计，平衡钟，放入洗净的酒精计，同时插入温度计，平衡5min，读取酒精计的刻度，同时记录温度。根据测得的酒精计读取酒精计的刻度，同时记录温度。根据测得的酒精计示值和温度，查表得到示值和温度，查表得到20 乙醇的浓度。乙醇的浓度。2、硫酸试验、硫酸试验 具有强烈的吸水性和氧化性，与分子结构稳定性较具有强烈的吸水性和氧化性，与分子结构稳定性较差的有机化合物混合，再加热条件下，会使其氧化、分差的有机化合物混合，再加热条件下，会使其氧化、分解、碳化、缩合，产生颜色。与黑曾单位铂解、碳化、缩合，产生颜色。与黑曾单位铂-钴色标溶液钴色标溶液比较，确定试样硫酸试验的色度。比较，确定试样硫酸试验的色度。3、氧化试验、氧化试验 高锰酸钾为强氧化剂，高锰酸钾为强氧化剂， 在一定条件下，试样中的在一定条件下，试样中的还原剂可与高锰酸钾反应使其颜色消退。当加入一定还原剂可与高锰酸钾反应使其颜色消退。当加入一定体积的高锰酸钾标液，在（体积的高锰酸钾标液，在（15.00.1） 下反应，与下反应，与标准溶液比较，确定样品颜色达到色标时为其终点，标准溶液比较，确定样品颜色达到色标时为其终点，反应所需要的时间即为氧化时间。反应所需要的时间即为氧化时间。 氧化时间的长短，可衡量酒精中还原性物质的多少。氧化时间的长短，可衡量酒精中还原性物质的多少。 对于两次测定值之差，如氧化时间在对于两次测定值之差，如氧化时间在30min以上，以上，不得超过不得超过1.5min；如氧化时间在；如氧化时间在30min以下、以下、10min 以以上，不得超过上，不得超过1.0min；如氧化时间在；如氧化时间在10min以下，不以下，不得超过得超过0.5min。4、醛的测定、醛的测定 （1）碘量法）碘量法u原理原理 试样中加入过量的亚硫酸氢钠，使其与醛发生加成试样中加入过量的亚硫酸氢钠，使其与醛发生加成反应，生成反应，生成-羟基磺酸钠。剩余的亚硫酸氢钠用碘氧化，羟基磺酸钠。剩余的亚硫酸氢钠用碘氧化，加过量的加过量的NaHCO3使加成物分解，重新游离出醛和亚硫使加成物分解，重新游离出醛和亚硫酸氢钠，再用碘标液滴定释放出的亚硫酸氢钠，从而计酸氢钠，再用碘标液滴定释放出的亚硫酸氢钠，从而计算醛的量。算醛的量。u步骤步骤 吸取试样吸取试样15.0mL 于碘量瓶中，加入于碘量瓶中，加入15mL水、水、 15mL亚硫酸氢钠溶液、亚硫酸氢钠溶液、 7mL盐酸（盐酸（0.1mol/L)，摇匀，摇匀，于暗处放置于暗处放置1h。用碘标液（。用碘标液（0.1mol/L)滴定，近终点时加滴定，近终点时加入入0.5mL淀粉，改用淀粉，改用0.01mol/L的碘标液滴定至出现淡蓝的碘标液滴定至出现淡蓝色，然后加色，然后加20mL碳酸氢钠溶液，摇荡碳酸氢钠溶液，摇荡5min（呈无色），（呈无色），用用0.01mol/L的碘标液继续滴定至蓝紫色。的碘标液继续滴定至蓝紫色。 c-碘标液的浓度，碘标液的浓度，mol/L V1试样消耗的碘标液的体积，试样消耗的碘标液的体积，mL； V2空白消耗的碘标液的体积，空白消耗的碘标液的体积，mL; V -试样的体积，试样的体积，mL； M乙醛的摩尔质量，乙醛的摩尔质量，g/mol； u 计算计算 （2）碱性品红）碱性品红-亚硫酸分光光度法亚硫酸分光光度法u原理原理 醛和亚硫酸品红作用时，发生加成反应，分子经醛和亚硫酸品红作用时，发生加成反应，分子经过重排失去亚硫酸，生成紫红色的物质，测定其吸光过重排失去亚硫酸，生成紫红色的物质，测定其吸光度，可以计算醛的含量。度，可以计算醛的含量。u步骤步骤 醛标准溶液的配制：醛标准溶液的配制： 按乙醛：乙醛氨按乙醛：乙醛氨=1：1.386的的比值配制。比值配制。 称取乙醛氨称取乙醛氨0.1386g迅速溶于基准乙醇中（不含醛），迅速溶于基准乙醇中（不含醛），定容至定容至100mL，浓度为，浓度为1g/L的醛标液。贮存于冰箱中。的醛标液。贮存于冰箱中。 醛标准系列的配制：醛标准系列的配制： 用以上溶液配制醛浓度为用以上溶液配制醛浓度为3、5、8、10、15、20、25、30mg/L的标准系列。的标准系列。 测定：测定： 吸取与试样含量相近的醛标液及试样各吸取与试样含量相近的醛标液及试样各2.00mL，分别置于比色管中，各加水，分别置于比色管中，各加水5mL，碱性品红，碱性品红-亚硫酸显色剂亚硫酸显色剂2.00mL，放置，放置20min，于，于555nm处测量吸处测量吸光度。光度。u计算计算 (CH3CHO)试样中醛的含量，试样中醛的含量，mg/L； A1试样消耗的吸光度；试样消耗的吸光度； A醛标液的吸光度醛标液的吸光度; 醛标液中醛的含量，醛标液中醛的含量，mg/L； u注：注： 对于工业酒精和食用酒精，结果的精确地要求对于工业酒精和食用酒精，结果的精确地要求不同。工业酒精精确至整数，而食用酒精精确至四不同。工业酒精精确至整数，而食用酒精精确至四位小数。位小数。 （3）羟胺肟化法）羟胺肟化法u 直接滴定法直接滴定法: 样品与盐酸羟胺发生缩合反应，生成盐酸，用样品与盐酸羟胺发生缩合反应，生成盐酸，用NaOH标准溶液滴定。标准溶液滴定。u 返滴定法返滴定法: 先加入过量先加入过量NaOH标准溶液与盐酸羟胺反应，标准溶液与盐酸羟胺反应，生成游离的羟胺，加入试样，其中的醛与羟胺反应生成游离的羟胺，加入试样，其中的醛与羟胺反应生成肟，反应完成后用盐酸标液滴定剩余的生成肟，反应完成后用盐酸标液滴定剩余的NaOH，并使未反应的羟胺生成盐酸羟胺。，并使未反应的羟胺生成盐酸羟胺。u 终点的判断：终点的判断： 可用溴酚蓝指示剂，终点可用溴酚蓝指示剂，终点蓝色蓝色黄色黄色 也可用电位法指示终点。也可用电位法指示终点。u 计算计算 c-盐酸标液的浓度，盐酸标液的浓度，mol/L V0空白消耗的盐酸标液的体积，空白消耗的盐酸标液的体积，mL； V1试样消耗的碘标液的体积，试样消耗的碘标液的体积，mL; V -试样的体积，试样的体积，mL； M乙醛的摩尔质量，乙醛的摩尔质量，g/mol； 5、杂醇油的测定、杂醇油的测定 （1）毛细管气相色谱法）毛细管气相色谱法 利用毛细管进行分离，用氢火焰离子化器进行利用毛细管进行分离，用氢火焰离子化器进行检测，用内标法进行定量。检测，用内标法进行定量。 （2）对二甲氨基苯甲醛光度法）对二甲氨基苯甲醛光度法 在浓硫酸作用下，除正丙醇外的高级醇都会脱水，在浓硫酸作用下，除正丙醇外的高级醇都会脱水，生成不饱和烃（异丁醇变成丁烯），而不饱和烃可与生成不饱和烃（异丁醇变成丁烯），而不饱和烃可与对二甲胺基苯甲醛反应生成橙红色化合物，在对二甲胺基苯甲醛反应生成橙红色化合物，在425nm波长处测定吸光度。波长处测定吸光度。u 原理原理u 步骤步骤 配制杂醇油标准系列配制杂醇油标准系列 绘制工作曲线绘制工作曲线 样品的测定样品的测定6、甲醇的测定、甲醇的测定 甲醇也可用气相色谱法测定，或用甲醇也可用气相色谱法测定，或用变色酸光度法变色酸光度法、品红品红-亚硫酸光度法。亚硫酸光度法。 甲醇在磷酸介质中，可被过量高锰酸钾氧化成甲甲醇在磷酸介质中，可被过量高锰酸钾氧化成甲醛，用偏重亚硫酸钠（醛，用偏重亚硫酸钠（Na2S2O5）除去过量的高锰酸）除去过量的高锰酸钾，甲醛与变色酸（钾，甲醛与变色酸（C10H6O6S2Na2）在浓硫酸存在下，）在浓硫酸存在下，先缩合，然后被氧化，生成对醌结构的先缩合，然后被氧化，生成对醌结构的蓝紫色蓝紫色化合物，化合物，在在570nm处测定吸光度。处测定吸光度。 （1）原理）原理（2）步骤）步骤 配制甲醇标准系列配制甲醇标准系列 样品的测定样品的测定 绘制工作曲线绘制工作曲线7、酯的测定、酯的测定 （1）皂化法。）皂化法。 试样中加入过量的氢氧化钠标准溶液加热回流，试样中加入过量的氢氧化钠标准溶液加热回流，使酯完全皂化，剩余的碱用标准酸溶液中和。使酯完全皂化，剩余的碱用标准酸溶液中和。 c-NaOH标液的浓度，标液的浓度，mol/L V0空白消耗的空白消耗的NaOH标液的体积，标液的体积，mL； V1试样消耗的试样消耗的NaOH标液的体积，标液的体积，mL; V -试样的体积，试样的体积，mL； M乙酸乙酯的摩尔质量，乙酸乙酯的摩尔质量，g/mol； （2）光度法。）光度法。 在碱性条件下，酯与羟胺生成异羟肟酸盐，酸在碱性条件下，酯与羟胺生成异羟肟酸盐，酸化，盐与铁离子生成黄色配合物，测定其吸光度。化，盐与铁离子生成黄色配合物，测定其吸光度。 注：注： NaOH与盐酸羟胺的混合液需现用现配；与盐酸羟胺的混合液需现用现配； FeCl3的配制方法的配制方法二、醇类分析二、醇类分析 1、酰化法：测定伯醇和仲醇。、酰化法：测定伯醇和仲醇。 通常是用以酸酐通常是用以酸酐-吡啶吡啶-高氯酸进行乙酰化反应，高氯酸进行乙酰化反应，生成乙酸和乙酸酯，加水后使剩余的乙酸酐水解，生成乙酸和乙酸酯，加水后使剩余的乙酸酐水解，生成乙酸，用碱标夜滴定生成的乙酸，同时做空白生成乙酸，用碱标夜滴定生成的乙酸，同时做空白实验。实验。 （1）高氯酸的作用：）高氯酸的作用：提供提供H+，有利于，有利于乙酰化反应。乙酰化反应。 （2）吡啶的作用：溶剂；与乙酸作用，使反应向）吡啶的作用：溶剂；与乙酸作用，使反应向右移动。右移动。 （3）同时做空白实验。）同时做空白实验。 注：注： c-NaOH标液的浓度，标液的浓度，mol/L V试样消耗的试样消耗的NaOHNaOH标液的体积，标液的体积，mL； V0空白消耗的碘标液的体积，空白消耗的碘标液的体积，mL; n 醇醇-试样中醇的量试样中醇的量mmol。 2、HIO4氧化氧化法：测定法：测定-多多羟基醇。羟基醇。 -多羟基醇是醇的分子中有多个羟基，且两个多羟基醇是醇的分子中有多个羟基，且两个或两个以上的羟基处于相邻的碳上。或两个以上的羟基处于相邻的碳上。三、醛和酮的分析三、醛和酮的分析 1 1、羟胺肟化法：同时测定醛和酮的总量。、羟胺肟化法：同时测定醛和酮的总量。 （1 1）测定原理）测定原理 R-C-R+H2NOHHCl=R-C-R+H2O+HCl O NOH 以上的缩合反应是醛或酮与盐酸羟胺按照以上的缩合反应是醛或酮与盐酸羟胺按照1 1：1 1的比的比例进行，根据盐酸羟胺的消耗量可求出醛酮的量。例进行，根据盐酸羟胺的消耗量可求出醛酮的量。 （2）注意事项：注意事项： （）（）确定盐酸羟胺用量的方法：确定盐酸羟胺用量的方法：用标准酸溶液滴定剩余的碱，同时作空白实验，用标准酸溶液滴定剩余的碱，同时作空白实验，空空白白- -样品样品即为缩合反应产生的盐酸的量，也是醛酮的总量。即为缩合反应产生的盐酸的量，也是醛酮的总量。用氧化剂氧化剩余的羟胺。用氧化剂氧化剩余的羟胺。u 为了使反应进行彻底，一是使用过量的试剂，二为了使反应进行彻底，一是使用过量的试剂，二是加入碱（吡啶）中和反应析出的盐酸；是加入碱（吡啶）中和反应析出的盐酸； u 酸性或碱性物质干扰测定；酸性或碱性物质干扰测定；u 氧化性物质干扰测定。氧化性物质干扰测定。 反应完成后，用碘标准溶液滴定剩余的反应完成后，用碘标准溶液滴定剩余的NaHSO3。 注意事项：注意事项：（）只有醛和甲基酮可用此方法测定。（）只有醛和甲基酮可用此方法测定。（）加成反应为可逆反应，产物的离解常数要小于（）加成反应为可逆反应，产物的离解常数要小于10-4 （3）分子中有其它不饱和键时，也会发生加成反应。）分子中有其它不饱和键时，也会发生加成反应。2、NaHSO3法法=OH+NaHSO3CH3(H)CH3(H)SO3Na5-6 其它化工产品分析其它化工产品分析一、农药分析一、农药分析1、定义：、定义： 用于防治或控制危害农业、林业的病、虫、菌、用于防治或控制危害农业、林业的病、虫、菌、草等有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的草等有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的药剂的简称。药剂的简称。2、商品理化性能测试、商品理化性能测试（1）水分的测定）水分的测定u卡尔卡尔-费休法费休法u共沸蒸馏法共沸蒸馏法 称取试样称取试样0.3g左右，置于圆底烧瓶中，加左右，置于圆底烧瓶中，加100mL甲苯，试样中的水与甲苯形成共沸二元混合物，一起甲苯，试样中的水与甲苯形成共沸二元混合物，一起被蒸馏出来，根据蒸出水的体积，计算水分含量。被蒸馏出来，根据蒸出水的体积，计算水分含量。（2）乳液稳定性的测定）乳液稳定性的测定 乳液稳定性是指试样用乳液稳定性是指试样用标准硬水标准硬水稀释放置稀释放置1h后后乳液的分层情况。乳液的分层情况。标准硬水标准硬水是硬度（以是硬度（以CaCO3计）为计）为0.342g/L的硬水。的硬水。 测定时，在烧杯中，加入测定时，在烧杯中，加入100mL （302）的标的标准硬水，用移液管移取适量乳剂试样，在不断搅拌下，准硬水，用移液管移取适量乳剂试样，在不断搅拌下，慢慢加入硬水中，继续搅拌慢慢加入硬水中，继续搅拌30s，置于（，置于（302）的的水浴中静置水浴中静置1h，观察乳液的分离情况，如无浮油（膏），观察乳液的分离情况，如无浮油（膏）、沉油和沉淀析出，则判定乳液稳定性合格。、沉油和沉淀析出，则判定乳液稳定性合格。（3）热贮稳定性的测定）热贮稳定性的测定 农药的热贮稳定性是指试样在农药的热贮稳定性是指试样在54 的温度下的温度下贮存贮存14天后，其有效成分含量的变化情况。天后，其有效成分含量的变化情况。（5 5）丙酮不溶物的测定）丙酮不溶物的测定 低温稳定性是指试样在低温稳定性是指试样在0 0保持保持1h1h外观的变化情外观的变化情况，以及在况，以及在0保持保持7 7天后，物化指标的变化情况。天后，物化指标的变化情况。（4 4）低温稳定性的测定）低温稳定性的测定 适量样品用丙酮加热熔解，趁热过滤不溶物并适量样品用丙酮加热熔解，趁热过滤不溶物并干燥，丙酮不溶物质量占样品的质量分数。干燥，丙酮不溶物质量占样品的质量分数。 测定时，将玻璃砂芯漏斗烘干至恒重。称取测定时，将玻璃砂芯漏斗烘干至恒重。称取10g10g样品，置于锥形瓶中，加入样品，置于锥形瓶中，加入150mL150mL丙酮并振摇，尽量丙酮并振摇，尽量使样品溶解，装上回流冷凝器，在热水浴中加热至沸使样品溶解，装上回流冷凝器，在热水浴中加热至沸腾，自沸腾开始回流腾，自沸腾开始回流5min5min，停止加热，用砂芯漏斗抽，停止加热，用砂芯漏斗抽滤，用热丙酮洗滤，用热丙酮洗3 3次，将砂芯漏斗在次，将砂芯漏斗在110110的烘箱中烘的烘箱中烘干至恒重。干至恒重。 m1-丙酮不溶物与漏斗的质量，丙酮不溶物与漏斗的质量，g m2-漏斗的质量，漏斗的质量，g m-试样的质量，试样的质量，g二、化妆品（二、化妆品（cosmetics）分析）分析 1 1、化妆品的定义、化妆品的定义 化妆品是清洁、美化人体面部、皮肤以及毛发等化妆品是清洁、美化人体面部、皮肤以及毛发等处的日常用品。处的日常用品。 美国美国FDA对化妆品的定义为：用涂擦、撒布、对化妆品的定义为：用涂擦、撒布、喷雾或其他方法使用于人体的物品，能起到清洁、喷雾或其他方法使用于人体的物品，能起到清洁、美化，促使有魅力或改变外观的作用美化，促使有魅力或改变外观的作用。 中华人民共和国中华人民共和国化妆品卫生监督条例化妆品卫生监督条例中定中定义化妆品为：义化妆品为：“以涂擦、喷洒或者其他类似的方法，以涂擦、喷洒或者其他类似的方法，散布于人体表面任何部位（皮肤、毛发指甲、口唇散布于人体表面任何部位（皮肤、毛发指甲、口唇等），以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和等），以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品修饰目的的日用化学工业产品”。 化妆品中有油性物质、表面活性剂、保湿剂、防化妆品中有油性物质、表面活性剂、保湿剂、防腐剂、抗氧化剂、香精和色素等。腐剂、抗氧化剂、香精和色素等。 GB7916-87种规定了化妆品中的禁用物质为种规定了化妆品中的禁用物质为359种，种，限用物质为限用物质为57种，限用紫外线吸收剂种，限用紫外线吸收剂36种。同时对种。同时对汞、铅、砷、甲醇汞、铅、砷、甲醇等有毒物质的含量做了限量规定。等有毒物质的含量做了限量规定。 2 2、化妆品的检验项目、化妆品的检验项目 （1 1）毒性试验）毒性试验 选用大白鼠、小白兔作试验动物，口服或针剂选用大白鼠、小白兔作试验动物，口服或针剂被测试物质，观察短期内出现的影响。毒性值用被测试物质，观察短期内出现的影响。毒性值用50%致死量表示（致死量表示（LD50），大于），大于5000mg/kg，是毒性，是毒性小，比较安全的，大于小，比较安全的，大于2000mg/kg是低毒性的。是低毒性的。 （2 2）卫生化学检验卫生化学检验 包括包括汞、铅、砷汞、铅、砷等卫生化学指标的检测，斑蟊、等卫生化学指标的检测，斑蟊、氮芥、巯基乙酸、性激素、甲醛等禁、限用物质含氮芥、巯基乙酸、性激素、甲醛等禁、限用物质含量的检测，以及量的检测，以及pH值等其他检测。值等其他检测。 （3 3）微生物学检验微生物学检验 包括菌落总数、粪大肠菌群、金黄色葡萄球菌、包括菌落总数、粪大肠菌群、金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、霉菌和酵母菌等检验项目；绿脓杆菌、霉菌和酵母菌等检验项目；（4）毒理学试验）毒理学试验 普通化妆品需要做急性皮肤刺激性试验、急性眼普通化妆品需要做急性皮肤刺激性试验、急性眼刺激性试验、多次皮肤刺激性试验；特殊用途化妆品刺激性试验、多次皮肤刺激性试验；特殊用途化妆品除以上三项试验，还需要做皮肤变态反应试验、皮肤除以上三项试验，还需要做皮肤变态反应试验、皮肤光毒性试验、回复突变试验、体外哺乳动物细胞染色光毒性试验、回复突变试验、体外哺乳动物细胞染色体畸变试验；体畸变试验； 特殊用途化妆品人体安全性和功效性评价：包特殊用途化妆品人体安全性和功效性评价：包括人体斑贴试验、人体试用试验、括人体斑贴试验、人体试用试验、SPFSPF值测定等。值测定等。