磁晶各向异性与磁致伸磁晶各向异性与磁致伸缩一、磁晶各向异性三、磁晶各向异性的机理二、磁晶各向异性常数的测量方法四、磁致伸缩五、磁致伸缩的机理六、磁致伸缩的测量方法七、感生磁各向异性八、非晶态D磁性物理基础 序言：在磁性物质中，自发磁化主要来源于自旋间的交换作用，这种交换作用本质上是各向同性的，如果没有附加的相互作用存在，在晶体中，自发磁化强度可以指向任意方向而不改变体系的内能。实际上在磁性材料中，自发磁化强度总是处于一个或几个特定方向，该方向称为易轴。当施加外场时，磁化强度才能从易轴方向转出，此现象称为磁晶磁晶各向异性。各向异性。一、磁晶各向异性100110111 立方晶系各向异性能可用磁化强度矢量相对于三个立方边的方向余弦(1,2,3)耒表示。在该类晶体中，由于高对称性存在很多等效方向，沿着这些方向磁化时，磁晶各向异性能的数值相等。从图中看到，在位于八分之一单位球上的点A1、A2、B1、B2、C1、C2所表示的方向上，各向异性能数值均相等。由于立方晶体的高对称性，各向异性能可用一个简单的方法耒表示：将各向异性能用含1,2,3( 方向余弦 )的多项式展开。因为磁化强度矢量对任何一个i改变符号后均与原来的等效,表达或中含i的奇数次幂的项必然为0。 又由于任意两个i互相交换，表达式也必须不变，所以对任何l、m、n的组合及任何i、j、k的交换，i2lj2mk2n形式的项的系数必须相等。因此，第一项12+22+32=1 。因此EA可表示为1、立方晶系的磁晶各向异性A.磁晶各向异性能：磁晶各向异性能：100：1=1,2=0,3=0 EA=0110： EA=K1/4111： EA=K1/3+K2/27Fe: K1=4.72x104Jm-3 K2=-0.075x104Jm-3Ni: K1=-5.7x103Jm-3 K2=-2.3x103Jm-3 K1,K2分别为磁晶各向异性常数，求几个特征方向的各向异性能， xyzIs(123)001110111立方晶系各向异性K1 , K2( 110 ):易磁化方向 各向异性能 0 各向异性场HA( 100 ) : -2K1/Is 在不施加外磁场时，磁化强度的方向处在易磁化轴方向上，因此相当于在易磁化轴方向上有一个等效磁场HA。 图中看到当100方向为易磁化轴和111方向为易磁化轴的各向异性能的空间分布状况。xyzIs 当从z轴转出角，由于z轴是易磁化轴，等效一个磁场HA,这样就产生一个转矩1,2,3用,耒表示,并代入EA,用上式求HAa.易轴B. B. 磁晶各向异性磁晶各向异性场：K: Jm-3 (m-1.kg.S-2 )Is: T (kg.S-2.A-1 )K/Is = Am-1K10; K2=0K1 0; K2=0100易轴易轴111易轴易轴b.易轴：磁化强度的有利转动晶面分别是(100)和(110)面( 1 )在(100)面上，Is转动求HA得到z( 2 )在(110)面上，I s从HA转出 角，用转 矩求HAHAxyIsxyzHAIs( 100 )C. 为易轴：2、六角晶系的磁晶各向异性xyywC面+2/6 六角晶系的特点是在c面有六次对称轴，与+2n/6,(n=0、1、2.)的方向体系的能量是相同的。用,替代1,2,3 ,计算磁晶各向异性能xyzHAIsA A、磁晶各向异性能磁晶各向异性能zxywC轴C面IsCo: Ku1=4.53x105Jm-3 Ku2=1.44x105Jm-3通常四次方项作为近似就足够了，因此B B、磁晶各向异性场磁晶各向异性场: :得到：b. c面为易磁化面时：c. 易锥面时a. C轴为易磁化轴，用同样的处理方法Ku1,Ku2易磁化方向0：与C轴夹角0=0 0=/2 C轴, C面, 园锥面，sin0=(-Ku1/2Ku2)1/2EA 0 Ku1+Ku2 -Ku12/4Ku2 Ku10 Ku20 Ku1+Ku20 Ku1+2Ku20各向异性磁场HA 2Ku1/Is -2(Ku1+2Ku2)/ISHA 0 ( C轴 ) 36K3/ IS ( C面 )2( Ku1/Ku2 )x ( Ku1+2Ku2 )/IS36K3sin40/IS单轴各向异性EA=( 的0次项 )+( 的一次项 )+( 的二次项 )+.a )的0次项0=1,对应于K0。 b)的一次项是奇数项不考虑，为0( 对应于K0 )。c)的二次项：a112+a222+a332=a( 12+22+32 )d)的四次项为：e)的六次项为：附录：，第三项用到，(对六角晶系要考虑二次项). 转矩磁强计的原理是，当样品(片状或球状)置于强磁场中，使样品磁化到饱和。若易磁化方向接近磁化强度的方向，则磁晶各向异性将使样品旋转，以使易轴与磁化强度方向平行这样就产生一个作用在样品上的转矩。如果测量转矩与磁场绕垂直轴转过的角度关系，就可以得到转矩曲线，并由此可求得磁晶各向异性常数。 右图是用来测量转矩曲线的转矩仪。在自动转矩仪研制出耒以前，是用光电方法测量。二、磁晶各向异性常数的测量方法H易磁化方向磁场当磁化强度偏离易磁化轴将引起一个力矩T，样品吊在一根弹性金属丝上，样品的转动使吊丝产生一个扭力矩L，k是扭力系数(达因.厘米/度)，1 为样品的转动角度。 如果样品的体积为V，则平衡条件为 VT=L=k1是易轴与磁化强度之间的夹角 适当选择扭力系数k，使1在较小的范围内变化。如果磁场的转角为(0到360度)，则=-1，由于1很小，就可简化=。右图为一个典型的转矩曲线( 100)面， =22.50时sin4=1由转矩曲线公式得到：K1= 2 L (22.50)4x105dyn cmcm-3(ergcm-3)H1易轴00Is( Is / H )吊丝A.立方晶系的转矩曲线b. (110)面测定c. (111)面测定B.六角晶系的转矩曲线,极大 =25031, -0.561K1 极小 =70021,+0.210K1a.(100)面测定,+常数1=0,2=sin,3=cos 磁晶各向异性是磁性材料的内能随磁化强度方向的变化而发生的变化。当自发磁化强度从一个方向转向另一个方向。相邻自旋保持平行，这是因为自旋间存在强的交换作用，自旋Si和Sj间的交换作用为 其中，为S自旋的大小，而是Si 和Sj 间的夹角。右图自旋从a旋转到b所有自旋保持平行，因而=0,交换能没有改变。故交换能是各向同性。 要解释磁晶各向异性，必须考虑含有晶轴的能量项。如果假设自旋与原子連线的夹角为，则自旋对的能量经勒让德多项式展开为1、自旋自旋对模型模型三、磁晶各向异性机理 第一项与无关，对应于交换相互作用，第二项称为偶极相互作用，因为若系数是则它与磁偶极相互作用有相同的形式。 然而真正测得的磁各向异性相应的l 值比此项给出的值大100到1000倍。因此产生磁晶各向异性的机制不是偶极相互作用，虽然形式相同，但其系数是来源于磁晶各向异性，真正的机理是：部分未淬灭的轨道矩与自旋相互耦合，随着磁化强度的转动，通过轨道波函数重叠的变化，导致交换能或静电能发生变化，这种相互作用被称为赝偶极相互作用。第三项为起源相同的高价项，称为四极相互作用。磁晶各向异性可以通过对晶体中所有自旋对的能量相加而计算出耒，这模型称为自旋对(spin-pair)模型。 由于 即偶极项，对立方晶系各向异性没有贡献。但是对单轴各向异性有贡献。一般l比q大1-2个数量级。如Co的Ku为105Jm-3；Fe的K1为103-104Jm-3 i表示自旋对。由于远处自旋对的相互作用很小，仅考虑近邻，最多到次近邻之间的相互作用。设(1,2,3 )为平行自旋对的方向余弦，对原子連线方向与x-轴平行的自旋对，cos可以用1代替，对平行y-,z-轴的自旋对，cos可分别用2和3替代。N为单位体积内的总原子数，对体心立方晶格，计算得到对面心立方晶体，得到自旋对模型对金属和合金是适用的。对氧化物和化合物不适用。+ 常数+ 常数2、单离子模型离子模型自旋自旋轨道相互作用轨道轨道自旋轨道相互作用自旋原子间静电 库仑相互作用A原子B原子 自旋-轨道相互作用：在结晶体中原子间是通过静电库仑相互作用相结合，对原子中的电子自旋磁矩没有作用，但是对电子轨道有强烈的静电相互作用，而使电子轨道劈裂。电子轨道磁矩与自旋磁矩的相互作用形成自旋-轨道的耦合，其作用能为晶场晶场 单离子模型是假定晶体中的磁性离子都是彼此独立的，晶体的宏观磁晶各向异性就是这些磁性离子的微观磁晶各向异性的统计平均值。根据玻耳兹曼的统计理论，宏观自由能密度F与磁性离子微观能量E( i)的关系为i 代表不同的次晶格，Ni 单位体积中i 次晶格上的磁性离子数，i 是次晶格上磁性离子的平均自旋方向与晶场对称轴的夹角。Ej(i)为i次晶格上磁性离子的微观各向异性能， 是对i 次晶格上的磁性离子的量子态求和。A. 单离子模型定性描述： 晶场使磁性离子的轨道能级劈裂，即轨道电子云的分布沿某些特定方向时，磁性离子的能量才最低；或者说磁性离子的轨道角动量被晶场锁在某些特定方向上时，磁性离子与晶场之间的作用能才最低。同时由于自旋-轨道耦合，使磁性离子的自旋也产生择优取向。 以钴铁氧体为例，Co2+Fe23+O4中，一个Fe3+ 占据四面体位置，Co2+( 3d7 )和另一个 Fe3+( 3d5 )占据八面体位置。Co2+离子在八面体中的行为。Co2+O2-xyz 1 )钴离子轨道角动量劈裂为d 二重态和d三重态。钴离子次近邻的三个金属离子相对于三角对称轴对称地分布，它们产生的三角晶场，使三重态d劈裂为一个单重态和一个二重态。dxy和dzx ,dyz 。 2 )钴离子电子中未半满的二个电子分别占据的一重态和简并的二重态。占据二重简并能级的电子，可在两个可能的波函数间交替变化，形成一个环形轨道，产生一个轨道磁矩与钴离子总自旋磁矩相互作用，形成磁晶各向异性。dxydzx,dyzdd相互作用能高 d 波函数沿立方轴展开，带负电的电子轨道与O2-之间的库仑排斥势使体系自由能增加。 d 波函数沿着两个立方轴之间的方向展开，避开了O2-库仑排斥能相对较小。三角晶场是正的，沿111轴展开的单重态能量较低，垂直111展开的二重态能量较高。( Jahn-Trller effect ), xyzCo2+O2-ddd自由离子立方三角立方晶场相互作用能低三角晶场111二重态单重态d 简单计算磁各向异性能，设二重态产生轨道磁矩为 L,自旋-轨道耦合能w为 在立方晶体中有四个轴，若离子平均的分布在具有不同的轴的八面体间隙位。式中1 ,2 ,3 ,4为自旋磁矩与四个轴的夹角，通过付里叶级数展开，可推得代入EA中，得到 由于Co2+具3d7，过半滿时自旋-轨道耦合常数为负，0。在许多K10时取负号；c因而晶场锁定不住4f的电子轨道，自发磁化强度的转动通过S-L耦合将使晶格中的4f电子轨道转动。这将导致轨道和晶格之间静电相互作用( 库仑相互作用 )的变化。 由右图看到若c/a 的比率为理想值，并且将一个参考离子下面的三个最近邻离子绕C 轴转600(虚三角形所示)，则该参考离子及其邻近原子将具有面心立方对称性，所以不会产生单轴各向异性。但是若晶格沿着C轴被压缩，邻近的+3离子将从上、下接近参考离子的电子云，这样将吸引电子云，因此J 被迫平行于C-平面。 再看Tb-Gd稀土合金，Gd有7个4f 电子，L=0 相应就不存在大的磁晶各向异性，但是因为 S=7/2 所以交换相互作用非常大。当在Gd中掺入1.8%的Tb，从转矩曲线看到其振幅增加了五倍，这巨大的各向异性耒源于Tb。 对于4f电子的数目增加，磁量子数m=3,2,1,0,-1,-2,-3,但电子云的形状与m的正负无关。m=0的电子云沿C轴延伸，使C轴成为易轴。因为L=0总的电子云变成球形。4f电子云的形状对分析各向异性是很有意义的。单离子模型小结晶体的宏观磁晶各向异性能是磁性离子的微观磁晶各向异性能的统计平均。宏观自由能密度为F, 磁性离子微观能量为Ej( i)。关键是求Ej(i) 根据量子力学原理，计算单个磁性离子的微观各向异性能Ej(i) ，需求解薛定谔方程：, = E因此要确定基态波函数和哈密顿量。1、3d磁性离子：由于c sL和 ex。晶场作用下，3d磁性离子能级劈裂， 则用晶场基态波函数(二重态时为)。哈密顿量用 =ex+sL2、4f磁性离子：由于 sL c和 ex。对于4f自由离子的本征态(由0+ el+ sL 决定)，总角动量J就是好量子数，自由离子的基态波函数可用|J，MJ。哈密顿量用 =c+ex(求解久期方程)磁晶各向异性的温度依赖性 磁晶各向异性是由自发磁化强度和晶格之间的相互作用产生的，因而自发磁化强度的温度关系将导致磁晶各向异性的温度变化。实际上磁晶各向异性对温度的依赖性比自发磁化强度对温度的依赖强的多。在材料中局域自旋的方向余弦( 1,2,3 )并不同于总自发磁化强度的方向余弦( 1,2,3 )，它们的差别随温度的升高而增加。温度为T的立方各向异性为：在 为所有自旋簇的角函数的平均值，在 ，角函数的幂越高，函数 随着温度升高降得越快。根据对次幂函数的精确计算得到对于单轴各向异性 n=2对于立方各向异性 n=4 此外，晶格的热膨胀，磁性原子电子态的热激发，化合价态的温度依赖性等，都会影响磁各向异性。 铁磁性物质的形状在磁化过程中发生形变的現象，叫磁致伸缩。由磁致伸缩导致的形变l / l 一般比较小，其范围在10-510-6之间。虽然磁致伸缩引起的形变比较小，但它在控制磁畴结构和技术磁化过程中，仍是一个很重要的因素。 应变l /l 随外磁场增加而变化，最终达到饱和 。产生这种行为的原因是材料中磁畴在外场作用下的变化过程。每个磁畴内的晶格沿磁畴的磁化强度方向自发的形变e 。且应变轴随着磁畴磁化强度的转动而转动，从而导致样品整体上的形变。式中：e 为磁化饱和时的形变， 覌察方向(测试方向)与磁化强度方向之间的夹角。H四、磁致伸缩在退磁状态，磁畴磁化强度的方向是随机分布，其平均形变为饱和状态时则饱和磁致伸缩为这样在磁畴中的自发应变可以用 表示： 因子3/2经常出现在公式中，是因为定义为相对于退磁状态的形变。 以上的讨论是假设自发形变3/2是一个常数，与自发磁化强度的晶体学方向无关。这种性质的磁致伸缩被称为各向同性磁致伸缩(Isotropic magnetostriction)。 各向同性的磁致伸缩的伸长量是随磁化强度的大小而改变。以Co为例，钴是六角晶系，C-轴为易磁化轴。磁化是通过1800畴壁位移来完成的。假设磁场方向与C-轴的夹角为，位移完成的磁化强度I =Iscos 。, 在磁场比较小时，畴壁位移完成，但是磁化强度方向仍然在易轴C方向，因而没有磁致伸长。在高磁场下，磁化强度向外场方向转动，此时伸长量变化 显然，当=0时，( l /l )=0;也就是说，在易轴方向加磁场，从退磁状态到饱和状态样品的长度没有变化。如果磁场H与易轴垂直=/2,则( l/l )=3/2 。从0到/2 时，见右图，不同角度,l/l I/Is的变化曲线都不一样。 对于K10的立方晶体的立方晶体，在退磁状态下，每个磁畴的磁化强度方向平行于100方向中的一个方向，因此平均伸长为( l /l )dem=/2,而与观察方向无关。如果沿100方向磁化到饱和，则( l/l )sat=3/2.因此cHl(1800畴)c第二种情况，900和1800壁移同时进行，则 当晶体沿着111方向磁化时，首先发生1800壁移，与，相反的磁畴全部消失，此时磁化强度 I =Is/3=0.557 Is 。然后磁化强度向H方向转动。在该过程中，I =Iscos , 为Is与H之间夹角，时时因此有: 整个磁化过程中完全通过畴壁位移进行。磁畴壁有900和1800两种畴壁。在低场下，与单轴Co的情况一样1800畴壁位移对伸长没有贡献。900畴壁位移对伸长起作用。第一种情况，在磁化过程中，首先是1800壁位移，当I 增加到Is/3时,对伸长没有影 响。900畴壁位移开始，样品长度才会改变。因此就有： 对于对于,当晶体沿100方向磁化 实验结果：方向磁化，磁致伸缩为负值，因此符号和大小均依赖于磁化强度的晶体学方向，称为各向异性磁致伸缩(anisotropic magnetostriction)。沿方向磁化实验结果，在磁化过程初期，由900壁移导致一个轻微的正的伸长，而在随后的转动磁化过程中，观察到相当大的一个收缩。 沿着100方向磁化时，覌察不到各向异性磁致伸缩效应，因为Is在整个磁化过程中，总是平行于方向中的一个。用100和111给出磁致伸缩公式对于各向同性的磁致伸缩，100=111= 。 对于多晶材料的磁致伸缩是各向同性的，因为总的磁致伸缩是每个晶粒形变的平均值，即使100111。假定i = i ( i =1 ,2 ,3),对不同晶粒取向求平均，得平均纵向磁致伸缩为对于立方晶体磁化强度方向( 1,2,3 ) ,观测方向(1,2,3)若使z-轴平行六角晶体的C-轴，则沿C-轴的形变量为对于钴晶体测得：A=-45x10-6B=-95x10-6c=+110x10-6D=-100x10-6对于六角晶系 其中r 是原子间距。如果相互作用能为r的函数，则当自发磁化强度产生时，晶格会发生形变，因为该相互作用将根据原子间结合键(二原子间的連线)方向的不同，不同程度的改变键长。第一项，g( r )为交换作用项，对线性磁致伸缩没有贡献。但是此项在体积磁致伸缩中，起着重要的作用。( 键长r以及平行自旋与键的夹角均可变的自旋对。 ) 第二项代表偶极-偶极相互作用，它依赖于磁化强度的方向，是通常线性磁致伸缩的主要耒源，与自旋-轨道以及轨道间的作用有关的能量。第三项及以后项虽然对磁致伸缩有贡献，但是高阶项，比第二项小得多。因此仅考虑第二项，原子对的能量可写为rSS五、磁致伸缩的机理 与磁各向异性一样，磁致伸缩起源于原子磁矩间的相互作用。当 磁矩间的距离可变时，相互作用能可写为令( 1,2,3 )为磁畴磁化强度的方向余弦，( 1,2,3 )为结合键的方向余弦 , 考虑一个形变的简单立方晶格，其应变张量的分量为exx,eyy,ezz,exy,eyz,e zx 。当晶体有应变时，每一个自旋对同时改变键的方向和长度。为简化，首先考虑键方向平行x-轴，即1=1, 2=3=0时晶体形变时，r = r0( 1+exx ),键的方向余弦为1=1, 2=exy/2,3=ezx/2 则同样对y和z方向的自旋对，有对简立方晶格中单位体积内所有最近邻原子对的能量相加(磁弹性能)为磁弹性能表达式其中用晶格应变和磁畴的磁化强度方向表示的能量，被称为磁弹性能。弹性能 由于磁弹性能是应变张量exx,eyy,ezz,exy,eyz,ezx的线性方程，所以 晶体将会无限制地形变，除非被一个弹性能耒平衡，对立方晶 体，该弹性能为其中C11,C44和C12是弹性模量。对铁：C11=2.41x1012尔格/厘米3 C12=1.46x1012尔格/厘米3 C44=1.12x1012尔格/厘米3对镍：C11=2.50x1012尔格/厘米3 C12=1.60x1012尔格/厘米3 C44=1.185x1012尔格/厘米3,体心立方晶格,面心立方晶格,求平衡条件：解左边的联立方程组，得到平衡时的应变为平衡条件是系统总能量为最小，系统总能量为在( 1,2,3 )方向覌察到的伸长量为代入平衡时的应变张量，上式为 得到磁致伸缩的基本关系式。对于一些特殊方向，可以得到一些特殊关系式。例如：磁畴的磁化强度在方向，则1=1=1 , 2=3=2=3=0Ni-Fe合金的磁致伸缩常数与成份的关系。虚线是室温下的，点划线是4.2K下测量结果。对于方向，i=i = ( i= 1,2,3 ) , 由于两原子间的交换相互作用与原子间距离有关，交换积分J与d/ra的关系是Slater-Bethe曲线。若居里温度以上原子间距离为d1，当冷至居里温度以下，距离仍为d1交换积分为J1，若距离增至d2则交换积分为J2(J2J1)，交换积分愈大则交换能小， ,由于系统在变化过程中总是要求自由能极小,系统处于稳定态。因此原子间距离不会保持在d1，必须变为d2，因而晶体尺寸变大。自发磁致伸缩( 体积磁致伸缩 )的机理 对于一个单畴晶体的球，在居里温度以上是顺磁球，当温度低于居里温度，由于交换相互作用产生自发磁化，与此同时晶体也改变了形状和体积，成为椭球，产生自发形变，即自发磁致伸缩。为什么自发磁化就要产生自发形变？如果在曲线3的位置(曲线下降段)，则尺寸收缩。 FeMnFeC0NiGdd1d23d/raJ0交换积分与晶格原子间距离的关系，d：晶格常数；ra：未满壳层的半径。Ms=0TTcT00MsMs解释自发形变的图形 当铁磁晶体受外应力作用或其内部本耒存在着内应力(在制备过程中，由高温降低下耒，一般总有内应力存在)。设应力的方向(以三个立方晶轴为座标系)为( 1,2,3 ), 强度为 。从弹性力学可知应力张量为ij=ij ,由应力所产生的应变张量为 eij 。总应变张量为 eij=eij0+eij ( eij0是前面讨论的应变张量 )。因此晶体自由能中应加上应力能应力能F = 磁晶各向异性能+磁弹性能+应力能稳定状态的条件F/eij=0求出应变张量eij中与应力有关的部分eij 。( i j )代入到应力能公式，仅取与方向有关部分得到当100=111=s时则 为应力方向(1,2,3 )与磁化强度矢量方向( 1,2,3 )之间的夹角。应力能 , 测量磁致伸缩的一个方便可行的方法是应变片技片技术。电阻应变片是材料长度变化引起应变片的电阻变化，因而通过测量电阻的变化，得到材料的形变。也就是得到l / l ，再用公式就可以得到：100,111,110等磁致伸缩常数。 例如，对3.93Ni-V的单晶，制作成圆片，圆片面为(010)测量磁致伸缩与角的函数关系，为磁化强度与001方向的夹角。应变片在001和111方向测量，可分别得到100和111 。 若应变片的轴平行于001方向，则1=2=0和3=1 ,得到( 0=54.70 )若应变片平行于111方向，则1=2=3=1/3六、磁致伸缩的测量方法 对3.93V-Ni(010)园盘样品所测磁致伸缩与角的函数关系， 为磁化强度和001方向的夹角：(A)沿(001)方向伸长；(B)沿111方向伸长 磁致伸缩测量与贴应变片的样品表面是什么晶面和粘贴方向是什么晶轴有关，只有选择特定晶面和晶轴才能得到所需要的磁致伸缩常数。以立方晶系为例A.( 100 )面的情况：1=0,2=cos( /2- )=sin,3=cos,( 1 )应变片在001方向：1=2=0 ,3=1( 2 )011方向：1=0, 2=3=0,最小，=/4 ,最大，则B.( 110 )面的情况：1=2= sin , 3=cos( 1 ) 001方向：( 2 )110方向：( 3 )111方向：Fe-Ti单晶的磁矩、磁晶各向异性和磁致伸缩1、磁退火效应： 在外磁场下将磁性材料进行加热或退火，即可获得磁场退火效应。对Fe-Ni合金可以覌察到这种效应。曲线A和C是经过磁场退火处理，A是平行于磁场方向的磁化曲线，C是垂直方向磁化曲线，B是没有经过磁场热处理的磁化曲线。从曲线C的平均磁化率，估计感生的单轴各向异性常数为 1x102Jm-3 。 在Fe-Ni合金系中，富镍相(21.5wtFe)有高导磁率，称坡莫合金。磁场退火行为很特殊，即只有高温下淬火，才能得到高磁导率。解释其机理：(1)超晶格的形成，即有序相的产生。有序-无序转变温度大约4900C面心角上七、感生磁各向异性 Fe-Al合金是典型的有序相，对于50Al占据体心晶位。对于Fe3Al体心晶位分别被Fe和Al占据，如果是随机占位是无序态，如果分别占据1-Fe和2-Al位则是有序态。通过适当的退火处理就可以得到有序态。 (2)方向有序-原子对模型：近角观察到完全有序态时，感生各向异性反而趋于消失。因此试图用方向有序来解释。假定铁镍合金中有各向异性分布的Ni-Ni ,Fe-Fe 和Ni-Fe原子对，而且Ni-Fe原子对的键长短。这样方向有序引起晶格畸变，通过磁弹性能产生感生各向异性。无序完全有序方向有序1221 ( 3 )Kaya 假设，有序化是通过不同体积的有序相的长大耒进行， 并且用笫二相的形状各向异性解释了这种感生各向异性。 设第二相磁化强度为Is ,不同于基体Is 。退磁因子Nz( Nz1/3 ), 静磁能表示为不管Is相对于Is有多大，这种感生各向异性的易轴总是在磁场退火的磁场方向。为第二相的体积分数。( AlNiCo5 )以上几种模型可以帮助了解磁场退火效应。(4)单原子模型，例如最常见的在铁中加入微量的碳原子，碳原子不是替代铁原子晶格位置，而是在间隙位置。在磁场作用下，由于磁致伸缩碳原子将处在能量最低的位置，而感生出各向异性。FeCxyzzCy 2 .形状各向异性 如果样品是非球形的，各个方向的退磁场不一样，导致各方向磁性能量不一样。设样品在x,y,z方向的退磁场系数为Nx , Ny , Nz ,退磁场为 Hdi=-Ni/0Isi=-Ni/0Isi退磁能为例如，对x方向的细长针形：Nx=0,Ny=Nz=1/2xyz单轴各向异性的表达式：EA=Kusin2 ,与Ed比较得：对于薄板(xy面)，退磁场系数：Nz=1 ,Nx=Ny=0 =0 ,垂直x-y面，能量最高； =/2 ,平行x-y面时能量最低。因而面内磁化是最容易的方向。如果Is比较小时，垂直和面内退磁能的差也比较小。zyx 利用形状各向异性的一个典型例子就是AlNiCo5永磁合金。该合金除了Fe以外，含有Al,Ni和Co 。在13000C以上是体心立方结构的均匀固溶体，但在9000C以下，脱溶成两相。通过磁场冷却，感生出一种易轴平行于冷却时所加磁场方向的各向异性。由电镜照片看到针状脱溶物，针状相是含较多Fe和Co的强铁磁相，基体是含较多Al和Ni的弱磁相。其中Is与Is分别为基体和析出相的饱和磁化强度，为析出颗粒的体积分数，Nz是单个弧立析出粒子沿长轴方向的退磁因子。这种脱溶称为斯皮诺答尔( spinodal )分解。3、交换各向异性 Maiklejohn与Bean发現，颗粒直径为10-100nm的轻微氧化的Co粉，在磁场下从室温冷却到770k时，表現出单向各向异性向各向异性( unidirectional anisotropy )。这种各向异性，驱使磁化强度沿着冷却时所加的外场方向。CoO是反铁磁性，在冷却过程中，反铁磁自旋结构在奈尔点( 低于室温 )形成时，由于在外场作用下，表面处的Co2+的自旋与颗粒中Co的自旋必定平行排列。这样产生的各向异性能可表示为 Kd的值为1x10-5 Jm-3的数量级，它取决于颗粒的总表面积，因面依赖颗粒尺寸。在该材料中，磁滞回线偏移原点，这是因为Co粒子的磁化强度趋向于外磁场的正向，在反向磁化时，为了使磁化强度反转到负方向，必须在负方向施加一个额外的场，也就是交换各向异性产生的交换场。H交换在77K温度下，轻微氧化的Co粉的磁滞回线 实线：磁场中冷却；虚线：无外场下冷却。 4 、光感生磁各向异性 在磁场下用光照射一些透明的铁磁体，会感生出一种各向异性，称为光感生磁各向异性( photoinduced magnetic anisotropy )。频率为的光能量为h，对于波长为600nm的可见光，光量子能量h为3.3x10-19 J=2.1ev 。相当于24000K。因此，如果电子吸收了这种光子，它就有足够多的能量耒克服将电子束缚于原子中的结合能。 光磁效应之一为光磁退火( photomagnetic annealing )，这种退火是用非偏振光照射一种合适材料，形成一种新的离子分布，从而使自发磁化强度稳定下耒。另外一种光磁效应为偏振相关光感应效应( polarization-dependent photoinduced effect，在该效应中，偏振光可以选择性的激发某些晶位上的离子中的电子。 在YIG中，Fe3+ 占据24d和16a晶位，比例为3：2，且自旋反平行，表现出亜铁磁性。非磁性Y3+离子占据24位。这种分布可用下式表示 当Si 离子( X )进入YIG中后，会有选择的占据24d位离子分布为 24C, 16A, ( ) 24d 在光磁场退火中，从Si4+离子周围的Fe2+离子激发出的电子，将聚集于最稳定的位置，从而增加了易轴平行于磁化强度方向的Fe2+离子数。换句话说，通过光照，沿磁化强度方向感生出了各向异性。激发出电子的晶位，称之为光磁中心( photomagnetic center )。 在高温下，16a位上的Fe2+和Fe3+离子随机分布，随着温度的降低，Fe2+离子由于静电相互作用，被吸引向24d位上的Si4+。Fe2+所处的八面体中心，由于前面讲的静电相互作用，而发生畸变，平行于( 111 )面的边长为2.68，而其它边长为2.99。从而Fe2+这个特殊的16a位，111轴是一个特殊轴，就是该位上Fe2+的易轴。5、轧制磁各向异性 恒磁导率铁镍钴合金，成分为50Fe-50Ni，首先经过强冷轧，然后再结晶产生(001)100的晶体织构，最后再次冷轧，厚度减少50。这样制成的片材，呈现出大的单轴磁各向异性，其易轴位于轧制面内，但垂直于轧制方向。平行于冷轧方向磁化完全通过磁畴转动末实现，从而导致线性磁化曲线。 轧制磁各向异性的大小，要比磁场退火产生的大50倍。其机理，近角提出滑移感生各向异性。一般发生弹性形变时，晶体的一部分会沿着某个特定的晶面和晶向相对于另一部分滑移，这个特定的晶面和晶向，称为滑移面和滑移方向。例如A3B型超晶格中，通过滑移面出现了许多BB原子对，未滑移的部分没有BB对，故BB对的分布构成了各向异性，即方向有序。易轴 1)结构特点：晶体结构没有长程有序，因此x射线测量没有衍射峯，只 有很宽的峯( 鼓包 )。但它有近程的短程有序。非晶态的原子堆积那怕是密堆积它有空隙，往往用体积分数表征，因此淬态非晶合金必然产生结构弛缘。 晶态材料的原子排列在規则的格点上；非晶态材料原子无規则排列，像玻璃一样，所以又称为金属玻璃。 对Fe 1-xBx非晶态合金做的NMR实验( B11的核磁共振谱 )，依据短程序的结构分析得到铁周围硼的配位数及结构。非晶态磁性材料至少有以下几点是有趣的：a. 原子的这种无規则排列如何影响磁性；b. 如何影响电性的；c. 非晶态磁性材料是亜稳态，它有玻璃化温度，有晶化温度，它的性能稳定吗？使用寿命怎么样。八、非晶态2)非晶态的制备方法：3)性能特点： 制备非晶态材料的基本原理是高速固化(冷却速率约105 0C/s)。方法有：蒸发在冷的基底上、电镀、化学镀、快淬、溅射等。目前規模生产非晶软磁薄带的方法是旋转快淬法。非晶薄膜多用磁控濺射法。 电阻率为100-500cm比金属和合金高2-3个数量级。非晶态软磁合金适用在金属合金和铁氧体之间的频率，饱和磁化强度高于铁氧体。 在非晶态中Fe、Co和Ni的原子磁矩小于晶态的原子磁矩，而其它的3d、4d、5d金属的原子磁矩如Ti、V、Cr、Mn等分别为4、5、4、3个MB，符合硬带(能带)模型，而且与铁、钴、镍磁矩反平行。44 非晶态磁性合金的居里温度比晶态要低，而且随电子浓度变化颇为平滑。 磁各向异性耒源于短程序、结构和成分的各向异性和应力磁致伸缩各向异性等，而没有磁晶各向异性。 由于非晶态合金的结构特点，强磁性非晶态合金中存在着部分孤立的或弱耦合的局域磁矩，因而它经常出現类康德效应、类自旋玻璃特性、混磁性和非均匀铁磁性。FeCrB非晶穆斯堡尔谱的超精细内场分布，证实弱内场的存在。 电阻极小(近藤效应)：从杂质磁性原子的磁矩与传导电子的s-d相互作用出发解释电阻极小现象。C是浓度，1= -AJ3与s-d相互作用有关项。 Tmin