第第4讲难溶电解质的溶解平衡讲难溶电解质的溶解平衡【2019备考】备考】最最新新考考纲纲：1.了了解解难溶溶电解解质的的沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡。2.理理解解溶溶度度积的的含含义及及其其表表达达式式，能能进行相关的行相关的计算。算。考点一沉淀的溶解平衡及考点一沉淀的溶解平衡及应用用(频数：频数：难度：难度：)1.沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡(1)含含义在在一一定定温温度度下下的的水水溶溶液液中中，当当沉沉淀淀_和和_的的速速率率相相等等时，即即建建立立了了溶溶解平衡状解平衡状态。溶解溶解生成生成(3)特征特征不不变沉淀溶解沉淀溶解吸吸热沉淀溶解沉淀溶解生成沉淀生成沉淀沉淀溶解沉淀溶解外界条件外界条件移动方向移动方向平衡后平衡后c(Ag)平衡后平衡后c(Cl)Ksp升高温度升高温度_加水稀加水稀释_加入少量加入少量AgNO3_通入通入HCl_增大增大不不变通入通入H2S_正向正向增大增大增大增大增大增大正向正向不不变不不变不不变逆向逆向增大增大减小减小不不变逆向逆向减小减小正向正向减小减小增大增大不不变(3)电解解质在水中的溶解度在水中的溶解度20 时，电解解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：难溶溶微溶微溶可溶可溶易溶易溶3.沉淀溶解平衡的应用沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成沉淀的生成调节pH法法如除去如除去NH4Cl溶液中的溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水，可加入氨水调节pH至至34，离子方程式，离子方程式为_。沉淀沉淀剂法法如用如用H2S沉淀沉淀Cu2，离子方程式，离子方程式为_。(2)沉淀的溶解沉淀的溶解酸溶解法酸溶解法如如CaCO3溶于溶于盐酸，离子方程式酸，离子方程式为_。H2SCu2=CuS2HCaCO32H=Ca2H2OCO2盐溶液溶解法溶液溶解法如如Mg(OH)2溶于溶于NH4Cl溶液，离子方程式溶液，离子方程式为_。氧化氧化还原溶解法原溶解法如不溶于如不溶于盐酸的硫化物酸的硫化物Ag2S溶于稀溶于稀HNO3。配位溶解法配位溶解法如如AgCl溶于氨水，离子方程式溶于氨水，离子方程式为_。(3)沉淀的沉淀的转化化实质：_的移的移动(沉淀的溶解度差沉淀的溶解度差别_，越容易，越容易转化化)。应用：用：锅炉除垢、炉除垢、矿物物转化等。化等。AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡越大越大用用沉沉淀淀法法除除杂杂不不可可能能将将杂杂质质离离子子全全部部通通过过沉沉淀淀除除去去。一一般般认认为为残残留留在在溶溶液液中中的的离离子浓度小于子浓度小于1105 molL1时，沉淀已经完全。时，沉淀已经完全。答案答案(1)(2)(3)(4)(5)答案答案B答案答案探源：探源：本题源于本题源于RJ选修选修4 P63“实验实验33”对沉淀的溶解过程进行了分析和判断。对沉淀的溶解过程进行了分析和判断。题组一沉淀溶解平衡过程及其影响因素题组一沉淀溶解平衡过程及其影响因素1.下列有关下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中，正确的是沉淀溶解平衡的说法中，正确的是()A.升高温度，升高温度，AgCl的溶解度减小的溶解度减小B.在任何含在任何含AgCl固体的水溶液中，固体的水溶液中，c(Ag)c(Cl)且二者乘且二者乘积是一个常数是一个常数C.AgCl沉淀生成和溶解不断沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等行，但速率相等D.向向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体，固体，AgCl溶解的溶解的质量不量不变解解析析升升高高温温度度，AgCl的的溶溶解解度度增增大大，A错错误误；在在任任何何含含AgCl固固体体的的水水溶溶液液中中，c(Ag)与与c(Cl)不不一一定定相相等等，但但二二者者乘乘积积在在一一定定温温度度下下是是一一个个常常数数，B错错误误；当当达达到到平平衡衡时时，AgCl沉沉淀淀生生成成和和溶溶解解不不断断进进行行，但但速速率率相相等等，C正正确确；向向AgCl沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡体体系系中中加加入入NaCl固固体体，溶溶解解平平衡衡逆逆向向移移动动，AgCl溶溶解解的的质质量量减减小小，D错误。错误。答案答案C解解析析加加入入碳碳酸酸钠钠粉粉末末会会生生成成CaCO3，使使Ca2浓浓度度减减小小，错错；加加入入氢氢氧氧化化钠钠溶溶液液会会使使平平衡衡左左移移，有有Ca(OH)2沉沉淀淀生生成成，但但Ca(OH)2的的溶溶度度积积较较大大，要要除除去去Ca2，应应把把Ca2转转化化为为更更难难溶溶的的CaCO3，错错；恒恒温温下下Ksp不不变变，加加入入CaO后后，溶溶液液仍仍为为Ca(OH)2的的饱饱和和溶溶液液，pH不不变变，错错；加加热热，Ca(OH)2的的溶溶解解度度减减小小，溶溶液液的的pH降降低低，错错；加加入入Na2CO3溶溶液液，沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡向向右右移移动动，Ca(OH)2固固体体转转化化为为CaCO3固固体体，固固体体质质量量增增加加，正正确确；加加入入NaOH固固体体平平衡衡向向左左移移动动，Ca(OH)2固固体质量增加，体质量增加，错。错。答案答案A题组二溶解平衡原理的应用题组二溶解平衡原理的应用3.下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是()热纯碱溶液去油碱溶液去油污能力能力强强误将将钡盐BaCl2、Ba(NO3)2当作食当作食盐混用后，常用混用后，常用0.5%的的Na2SO4溶液解毒溶液解毒溶洞、珊瑚的形成溶洞、珊瑚的形成碳酸碳酸钡不能作不能作“钡餐餐”而硫酸而硫酸钡则能能泡沫泡沫灭火器火器灭火的原理火的原理A.B. C.D.解析解析是水解平衡原理。是水解平衡原理。答案答案A4.(2018湖湖南南怀怀化化期期末末)向向MnCl2溶溶液液中中加加入入过量量难溶溶电解解质MnS，可可使使溶溶液液中中含含有有的的Cu2、Pb2、Cd2等等金金属属离离子子转化化为硫硫化化物物沉沉淀淀，从从而而得得到到纯净的的MnCl2。下下列列分析正确的是分析正确的是()A.MnS具有吸附性具有吸附性B.MnS有有还原性，可将原性，可将Cu2、Pb2、Cd2还原后除去原后除去C.MnS溶解度大于溶解度大于CuS、PbS、CdSD.MnS与与Cu2反反应的离子方程式是的离子方程式是Cu2S2=CuS答案答案C考点二沉淀溶解平衡常数及其考点二沉淀溶解平衡常数及其应用用(频数：频数：难度：难度：)表达式表达式Ksp(AmBn)_，式中的式中的浓度都是平衡度都是平衡浓度度Qc(AmBn)_，式中的式中的浓度都是任意度都是任意浓度度应用应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解QcKsp：溶液：溶液过饱和，有和，有_析出析出QcKsp：溶液：溶液饱和，和，处于于_状状态QcKsp：溶液：溶液_，无沉淀析出，无沉淀析出cm(An)cn(Bm)cm(An)cn(Bm)沉淀沉淀平衡平衡未未饱和和2.Ksp的影响因素的影响因素(1)内因：内因：难溶物溶物质本身的性本身的性质，这是主要决定因素。是主要决定因素。(2)外因外因浓度：加水稀度：加水稀释，平衡向，平衡向_方向移方向移动，但，但Ksp_。温温度度：绝大大多多数数难溶溶盐的的溶溶解解是是_过程程，升升高高温温度度，平平衡衡向向_方方向向移移动，Ksp _。其其他他：向向平平衡衡体体系系中中加加入入可可与与体体系系中中某某些些离离子子反反应生生成成更更难溶溶物物质或或更更难电离离物物质或气体的离子或气体的离子时，平衡向溶解方向移，平衡向溶解方向移动，但，但Ksp不不变。溶解溶解不不变吸吸热溶解溶解增大增大1.教材基教材基础知知识判断判断(1)Ksp既既与与难溶溶电解解质的的性性质和和温温度度有有关关，也也与与沉沉淀淀的的量量和和溶溶液液中中离离子子浓度度有有关关()(2)在一定条件下，溶解度在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以小的沉淀也可以转化成溶解度化成溶解度较大的沉淀大的沉淀()(3)常温下，向常温下，向BaCO3饱和溶液中加入和溶液中加入Na2CO3固体，固体，BaCO3的的Ksp减小减小()(4)溶度溶度积常数常数Ksp只受温度的影响，温度升高只受温度的影响，温度升高Ksp增大增大()(5)常温下，向常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入和溶液中加入NaOH固体，固体，Mg(OH)2的的Ksp不不变()(6)Ksp(AB2)小于小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于的溶解度小于CD的溶解度的溶解度()(7)不不可可能能使使要要除除去去的的离离子子全全部部通通过沉沉淀淀除除去去。一一般般认为残残留留在在溶溶液液中中的的离离子子浓度度小于小于1.0105 molL1时，沉淀已，沉淀已经完全完全()答案答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2.(溯源题溯源题)判断下列判断下列说法是否正确。法是否正确。(1)实验实验现象现象结论结论向向2支盛有支盛有2 mL相同相同浓度度银氨溶氨溶液的液的试管中分管中分别加入加入2 滴相同滴相同浓度的度的NaCl和和NaI溶液溶液一只一只试管中管中产生生黄色沉淀，另一黄色沉淀，另一支中无明支中无明显现象象Ksp(AgI)Ksp(AgCl)()(2017课标全国课标全国，13C)答案答案(1)(2)(3)(4)(5)答案答案B解解析析A项项，Ag2S的的溶溶度度积积比比Ag2SO4的的小小，更更易易生生成成Ag2S沉沉淀淀，A项项正正确确；B项项，由由于于温温度度一一定定时时氯氯化化银银的的溶溶度度积积一一定定，加加入入少少量量氯氯化化钠钠会会增增加加氯氯离离子子浓浓度度，所所以以溶溶液液中中银银离离子子浓浓度度会会减减小小，平平衡衡逆逆向向移移动动，B项项错错误误；C项项，由由于于饱饱和和NaCl溶溶液液中中Cl的的浓浓度度较较大大，溴溴化化银银沉沉淀淀会会转转化化为为氯氯化化银银沉沉淀淀，C项项正正确确；D项项，由由于于硫硫化化银银更更难难溶，所以碘化银会转化为黑色的硫化银，溶，所以碘化银会转化为黑色的硫化银，D项正确。项正确。答案答案B题组二沉淀溶解平衡曲线题组二沉淀溶解平衡曲线3.25 时时，FeS和和ZnS的的饱饱和和溶溶液液中中，金金属属阳阳离离子子与与S2的的物物质质的的量量浓浓度度的的负负对对数数关关系系如如图图所所示示。下列说法正确的是下列说法正确的是()A.溶解度：溶解度：S(FeS)S(ZnS)B.a点表示点表示FeS的不的不饱和溶液，且和溶液，且c(Fe2)c(S2)C.向向b点点对应溶液中加入溶液中加入Na2S溶液，可溶液，可转化化为c点点对应的溶液的溶液D.向向c点点对应的溶液中加入的溶液中加入Na2S溶液，溶液，ZnS的的Ksp增大增大解解析析由由题题图图可可知知ZnS的的溶溶度度积积远远小小于于FeS，又又因因为为FeS和和ZnS的的摩摩尔尔质质量量相相差差不不大大，故故溶溶解解度度S(FeS)S(ZnS)，A项项错错误误；a点点FeS的的离离子子浓浓度度积积小小于于其其溶溶度度积积，故故为为不不饱饱和和溶溶液液，根根据据图图中中数数据据知知c(Fe2)c(S2)，故故B项项正正确确；向向b点点对对应应溶溶液液中中加加入入Na2S溶溶液液，c(S2)增增大大，而而b点点到到c点点c(S2)减减小小，C项项错错误误；Ksp只只与与温温度度有有关关，向向c点对应的溶液中加入点对应的溶液中加入Na2S溶液，溶液，ZnS的的Ksp不变，不变，D项错误。项错误。答案答案B解解析析升升高高温温度度，Fe2和和R2的的浓浓度度同同时时增增大大，A项项错错误误；曲曲线线上上的的点点，均均为为平平衡衡点点，温温度度不不变变，Ksp不不变变，B项项正正确确；d点点相相对对于于平平衡衡点点a点点，c(Fe2)相相同同，d点点c(R2)小小于于a点点，没没有有沉沉淀淀生生成成，C项项错错误误；选选a点点或或b点点计计算算，Ksp(FeR)21018，D项错误。项错误。答案答案B【解题策略】【解题策略】沉淀溶解平衡图像题的解题策略沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉沉淀淀溶溶解解平平衡衡曲曲线线类类似似于于溶溶解解度度曲曲线线，曲曲线线上上任任一一点点都都表表示示饱饱和和溶溶液液，曲曲线线上上方方的的任任一一点点均均表表示示过过饱饱和和溶溶液液，此此时时有有沉沉淀淀析析出出，曲曲线线下下方方的的任任一一点点均均表表示示不不饱饱和和溶液。溶液。(2)从图像中找到数据，根据从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出公式计算得出Ksp的值。的值。(3)比较溶液的比较溶液的Qc与与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。的大小，判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉涉及及Qc的的计计算算时时，所所代代入入的的离离子子浓浓度度一一定定是是混混合合溶溶液液中中的的离离子子浓浓度度，因因此此计计算算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。题组三有关题组三有关Ksp的计算及在化学工艺过程中的应用的计算及在化学工艺过程中的应用5.(2018太太原原模模拟拟)已已知知lg 20.301 0，KspMn(OH)22.01013。实验室室制制氯气气的的废液液中中含含c(Mn2)0.1 molL1，向向该溶溶液液中中滴滴加加稀稀氢氧氧化化钠溶溶液液至至Mn2完完全全沉沉淀淀的的最最小小pH等于等于()A.8.15B.9.3 C.10.15D.11.6答案答案C.碳酸碳酸钠的的饱和溶液在不同温度下析出的溶和溶液在不同温度下析出的溶质如如图所示：所示：.有关物有关物质的溶度的溶度积如表所示：如表所示：物质物质CaCO3MgCO3Ca(OH)2Mg(OH)2Fe(OH)3Ksp4.961096.821064.681065.6110122.641039试题分析分析正确答案：正确答案：C真题演练真题演练1.(2017课课标标全全国国，13)在在湿湿法法炼锌的的电解解循循环溶溶液液中中，较高高浓度度的的Cl会会腐腐蚀阳阳极极板板而而增增大大电解解能能耗耗。可可向向溶溶液液中中同同时加加入入Cu和和CuSO4，生生成成CuCl沉沉淀淀从从而而除除去去Cl。根据溶液中平衡根据溶液中平衡时相关离子相关离子浓度的关系度的关系图，下列，下列说法法错误的是的是()A.Ksp(CuCl)的数量的数量级为107B.除除Cl反反应为CuCu22Cl=2CuClC.加入加入Cu越多，越多，Cu浓度越高，除度越高，除Cl效果越好效果越好D.2Cu= Cu2Cu平衡常数很大，反平衡常数很大，反应趋于完全于完全答案答案C答案答案(1)4.7107 (2)2.01055103