第十章羧酸衍生物课件 Erythromycin A (红霉素霉素) A Vitamin C -内内酰酰胺胺 青霉素青霉素 ( penicillin ) 第一第一节节 羧羧酸衍生物的分酸衍生物的分类类与命名与命名一、一、羧羧酸衍生物的分酸衍生物的分类类CH3COOH CH3COC6H5COOH C6H5CO 苯甲酸 苯甲酰基乙酸 乙酰基二、二、羧羧酸衍生物的命名酸衍生物的命名RCOX R COOCOR R COOR R CONH2(R) OOCH3CBrC6H5-CCl酰卤键酰卤键乙乙酰酰溴溴苯甲苯甲酰氯酰氯（一）（一）酰卤酰卤的命名的命名苯甲苯甲(酸酸)酐酐 乙丙乙丙酐酐2-甲基丁二酸甲基丁二酸酐酐（二）酸（二）酸酐酐的命名的命名OOCH3COCH3CH3COOCH=CH2乙酸甲酯甲酸乙酯乙酸乙烯酯（三）（三）酯酯的命名的命名H-COC2H5-丁内丁内酯酯命名：酰基名称胺(或某胺)“某酰(某)胺”内酰胺用希腊字母标明氨基位置。 N,3-二甲基戊二甲基戊酰酰胺胺 N,N-二甲基甲二甲基甲酰酰胺胺 (DMF) 4-乙乙酰酰氨基氨基-1-萘羧萘羧酸酸 乙酰苯胺（四）（四）酰酰胺的命名胺的命名第二第二节节 羧羧酸衍生物的性酸衍生物的性质质一、一、羧羧酸衍生物的物理性酸衍生物的物理性质质 1 性状性状 2 沸点沸点 3 溶解度溶解度二、二、羧羧酸衍生物的化学性酸衍生物的化学性质质 结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。R(Ar)-CLO1 亲亲核取代反核取代反应应：水解水解、醇解醇解、氨解氨解结结果：果：羧酸衍生物 另一种另一种羧羧酸衍生物或酸衍生物或羧羧酸酸 1) 水解 生成相应的羧酸 酰酰卤卤与水立即反应。酸酸酐酐与热水才能反应。酯酯、酰酰胺胺水解须加热并有H+ or OH-催化。酯用酸催化水解时反应可逆，碱催化时可完全水解皂化反皂化反应应。HOHORCX ORCOR ORCOH + HX ORCOH + HO-R ORCOHORCOHCH3CONH2 H2O CH3COO NH3OHOR-CO-C-RO酰卤酰卤 与醇酚很快反应用于制备常法难以合成的酯；酸酸酐酐 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸；酯酯 酯的醇解也叫酯酯交交换换反反应应由低级醇制备高级醇；酰酰胺胺 酰酰胺的醇解可逆；需胺的醇解可逆；需过过量醇才能生成量醇才能生成酯酯。 2) 醇解醇解(alcoholysis) 生成相生成相应应的的酯酯ORCX H O-RORCOR ORCOR + HX ORCOR + HO-R ORCORORCOH+ORCNH2 ORCOR + HNH2 OR-CO-C-RO 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易。酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺；酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂；酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。ORCX H NH2H NHRH NR2ORCOR ORCNH2 + NH4 X ORCNHR + HO-R ORCNH2 ORCNR2 + HNH2 3) 氨解(ammonolysis) 生成相应的酰胺O+ORC-NH2R-C-ONH4OR-CO-C-RO4、酰酰化反化反应应的重要的重要应应用用 在在酰酰化反化反应应中，提供中，提供酰酰基的化合物称基的化合物称为酰为酰化化试剂试剂，常用的常用的酰酰化化试剂试剂是是酰卤酰卤和酸和酸酐酐。 医医药药上有上有时时利用利用酰酰化反化反应应降低一些降低一些药药物的毒性物的毒性或增加脂溶性，以改善体内吸收。或增加脂溶性，以改善体内吸收。（二）（二）酯缩酯缩合反合反应应酯缩酯缩合反合反应应的反的反应应机理机理酯缩酯缩合反合反应应在有机合成及在有机合成及药药物合成方面具有重要价物合成方面具有重要价值值。（五）（五）酰酰胺的特性胺的特性 1 酸碱性酸碱性4 碳碳酰酰胺及其衍生物胺及其衍生物 (1) 脲脲：脲脲又是尿素，是碳酸的二又是尿素，是碳酸的二酰酰胺胺 脲脲的化学性的化学性质质如下：如下： 弱碱性弱碱性 水解反水解反应应 与与亚亚硝酸反硝酸反应应 缩缩二二脲脲的生成及的生成及缩缩二二脲脲反反应应 酰脲酰脲的生成的生成用作用作镇镇静静药药和安眠和安眠药药，总总称称为为巴比妥巴比妥类药类药物物（2 2）胍：）胍：脲脲分子中的氧原子被分子中的氧原子被亚亚氨基氨基（=NH=NH）代替所形成的化合物称）代替所形成的化合物称为为胍，又称胍，又称亚亚氨基氨基脲脲。 胍是有机胍是有机强强碱，其碱性与碱，其碱性与KOH相近，因此很多含相近，因此很多含有胍有胍结结构的构的药药物常作成胍物常作成胍盐盐使用使用第三第三节节 与生物学有关的化合物与生物学有关的化合物一、内一、内酯类酯类抗生素抗生素二、局部麻醉二、局部麻醉药药普普鲁鲁卡因和利多卡因卡因和利多卡因