2024/8/10醛和酮都是分子中含有(hnyu)羰基（碳氧双键）的化合物:1、掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。2、熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反应历程。3、掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化(ynghu)反应、歧化反应等。4、了解醌的主要化学反应。第1页/共58页第一页，共59页。2024/8/109-1醛、酮的分类(fnli)和命名一、分类(fn li)第2页/共58页第二页，共59页。2024/8/10二、醛酮的命名(mngmng):选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端(ydun)开始编号。第3页/共58页第三页，共59页。2024/8/109-2醛、酮的结构(jigu)、物理性质1. 醛、酮的结构(jigu) 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构(jigu)。 第4页/共58页第四页，共59页。2024/8/10C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以电子云的分布偏向(pinxing)氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。第5页/共58页第五页，共59页。2024/8/102. 2. 醛、酮的物理性质醛、酮的物理性质性状：甲醛为气体，性状：甲醛为气体，C12C12以下的醛、酮为无色液体，高以下的醛、酮为无色液体，高级醛、酮为固体。级醛、酮为固体。沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性较大，沸沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性较大，沸点比相对分子质量相当点比相对分子质量相当(xingdng)(xingdng)的醇低，但高于相的醇低，但高于相对分子质量相当对分子质量相当(xingdng)(xingdng)的烷烃和醚。的烷烃和醚。水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢键，所以水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢键，所以低级醛、酮可溶于水。低级醛、酮可溶于水。溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。第6页/共58页第六页，共59页。2024/8/109-3醛酮的制备(zhbi):1. 由烯烃由烯烃(xtng)制备制备第7页/共58页第七页，共59页。2024/8/10醛酮的制备(zhbi):2. 炔烃水合炔烃水合(shuh)第8页/共58页第八页，共59页。2024/8/10醛酮的制备(zhbi):3. 3. 酰氯酰氯第9页/共58页第九页，共59页。2024/8/10醇的性质(xngzh)氧化(ynghu)（P136-137）醇易被KMnO4、K2Cr2O7等氧化(ynghu)，但产物不易控制。第10页/共58页第十页，共59页。2024/8/109.4醛、酮化学性质(huxuxngzh):第11页/共58页第十一页，共59页。2024/8/109.4醛、酮化学性质(huxuxngzh):第12页/共58页第十二页，共59页。2024/8/101. 1. 醛和酮的氧化醛和酮的氧化(ynghu)(ynghu)和还原和还原1.1 1.1 醛和酮的氧化醛和酮的氧化(ynghu)(ynghu)醛的氧化醛的氧化(ynghu):(ynghu):醛容易被氧化醛容易被氧化(ynghu)(ynghu)为羧酸。为羧酸。第13页/共58页第十三页，共59页。2024/8/10被Tollens试剂氧化(ynghu)(银镜反应)土伦试剂(shj)是弱氧化剂，只氧化醛，不氧化酮和C=C。故可用来区别醛和酮。 The Tollens Test This test is specific for aldehydes - ketones will not react with silver ion. The Tollens test is important in carbohydrate chemistry, for proof of structure.第14页/共58页第十四页，共59页。2024/8/10酮的氧化(ynghu):与醛相比，酮难被氧化，也不宜被氧化，只有在强烈与醛相比，酮难被氧化，也不宜被氧化，只有在强烈(qin li)(qin li)的氧化条件下的氧化条件下( (如重铬酸钾和浓硫酸如重铬酸钾和浓硫酸) )，酮被氧化分解成生成复杂的氧化产物，这是没有制备意，酮被氧化分解成生成复杂的氧化产物，这是没有制备意义的。义的。个别实例，如环己酮氧化成己二酸等具有合成意义。个别实例，如环己酮氧化成己二酸等具有合成意义。第15页/共58页第十五页，共59页。2024/8/10坎尼扎罗(Cannizzaro):无-H 的醛在浓碱的作用下，发生歧化反应，一分子(fnz)醛被氧化为酸，另一分子(fnz)醛被还原成醇，此为坎尼扎罗（Cannizzaro）反应。第16页/共58页第十六页，共59页。2024/8/10坎尼扎罗(Cannizzaro):甲醛与另一种无甲醛与另一种无-H-H的醛在强的浓碱催化的醛在强的浓碱催化(cu (cu hu)hu)下加热，主要反应是甲醛被氧化而另一种醛下加热，主要反应是甲醛被氧化而另一种醛被还原。称为被还原。称为“交错交错” ” 康尼查罗反应，是制备康尼查罗反应，是制备ArCH2OHArCH2OH型醇的有效手段。型醇的有效手段。第17页/共58页第十七页，共59页。2024/8/10醛和酮的还原:利用(lyng)不同的条件，可将醛、酮还原成醇、烃1.2.1 用金属氢化物还原成醇： 氢化锂铝或硼氢化钠还原醛得到伯醇，还原酮得到仲醇（1）LiAlH4还原LiAlH4是强还原剂，但选择性差，除不还原C=C、CC外，其它不饱和键都可被其还原；不稳定，遇水剧烈反应(fnyng)，通常只能在无水醚或THF 中使用 。第18页/共58页第十八页，共59页。2024/8/10还原成烃：还原成烃： 将羰基彻底还原就是把羰基还原成亚甲基，这将羰基彻底还原就是把羰基还原成亚甲基，这类还原的方法类还原的方法(fngf)(fngf)有以下几种：有以下几种：（1）如果对酸敏感，可在碱性条件(tiojin)下，用沃尔弗凯惜勒-黄鸣龙（Wolff-Kishner-Huang）还原法进行还原；第19页/共58页第十九页，共59页。2024/8/10（2）如果(rgu)对碱敏感，可在酸性条件下，用克莱门森（Clemmenson）还原法进行还原第20页/共58页第二十页，共59页。2024/8/10还原成烃：还原成烃： 第21页/共58页第二十一页，共59页。2024/8/102.羰基(tnj)的亲核加成反应:羰基(tn j)的活泼性第22页/共58页第二十二页，共59页。2024/8/10羰基羰基(tn j)的活泼性顺序的活泼性顺序第23页/共58页第二十三页，共59页。2024/8/102.1与氢氰酸的加成反应(jichnfnyn):反应(fnyng)活性：HCHO R-CHO 酮 ArCOR和ArCOAr难反应(fnyng)第24页/共58页第二十四页，共59页。2024/8/102.4与亚硫酸氢钠的反应(fnyng):醛、脂肪族甲基酮、环酮能发生反应，其他酮不反应，生成的产物是-羟基磺酸钠。这种反应可用来对醛、甲基酮及少于8个碳的环酮进行定性鉴别(jinbi)和分离提纯。第25页/共58页第二十五页，共59页。2024/8/10格氏(Grignard)反应:该反应在有机合成上有重要(zhngyo)用途第26页/共58页第二十六页，共59页。2024/8/10此反应(fnyng)是制备结构复杂的醇的重要方法第27页/共58页第二十七页，共59页。2024/8/10此反应是制备(zhbi)结构复杂的醇的重要方法第28页/共58页第二十八页，共59页。2024/8/10此反应(fnyng)是制备结构复杂的醇的重要方法第29页/共58页第二十九页，共59页。2024/8/10与氨及其衍生物的加成反应(jichnfnyn):醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定。碱）较稳定。有有-H的醛、酮与仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成的醛、酮与仲胺反应生成烯胺，烯胺在有机合成(yuj hchng)上是个重要的中间体。上是个重要的中间体。第30页/共58页第三十页，共59页。2024/8/10氨（NH3）及其衍生物，如伯氨、羟氨、肼（及取代肼），氨基脲等都是亲核试剂(shj)。它们与醛、酮的羟基加成，再脱去一分子水，生成缩合产物第31页/共58页第三十一页，共59页。2024/8/103.-氢的反应(fnyng):3.1、酸性及互变异构。3.2、卤代反应(fnyng)。3.3、缩合反应(fnyng)。第32页/共58页第三十二页，共59页。2024/8/103.1、互变异构。第33页/共58页第三十三页，共59页。2024/8/103.2、卤代反应(fnyng):第34页/共58页第三十四页，共59页。2024/8/102）卤仿反应（Haloformreaction):碱催化-卤代难停留(tngli)在一元取代。第35页/共58页第三十五页，共59页。2024/8/10碱催化-卤代难停留在一元(y yun)取代。第36页/共58页第三十六页，共59页。2024/8/10第37页/共58页第三十七页，共59页。2024/8/10卤仿反应:用Cl2则得到CHCl3 （氯仿） 液体用Br2则得到CHBr3 （溴仿） 液体用I2则得到CHI3 （碘仿） 黄色(hungs)固体 称其为碘仿反应。第38页/共58页第三十八页，共59页。2024/8/10用卤仿反应制少一个(y)碳的羧酸：第39页/共58页第三十九页，共59页。2024/8/10卤仿反应的范围(fnwi): 具有 以下结构(jigu)的醛、酮和醇。 因NaOX也是一种氧化剂，能将-甲基醇氧化为-甲基酮。第40页/共58页第四十页，共59页。2024/8/103，醛的缩合(suh)反应(羟醛缩合(suh)反应):含有-H 的脂肪醛在碱的作用下可以形成它的烯醇型负离子，它对另一分子(fnz)醛的羰基进行亲核加成反应，生成-羟基醛，这就是醛的羟醛缩合反应（aldol condensation）第41页/共58页第四十一页，共59页。2024/8/103，醛的缩合(suh)反应(羟醛缩合(suh)反应):羟基(qingj)醛(酮)易脱水形成不饱和醛(酮):第42页/共58页第四十二页，共59页。2024/8/10反应(fnyng)机理:第43页/共58页第四十三页，共59页。2024/8/10自身(zshn)羟醛缩合:第44页/共58页第四十四页，共59页。2024/8/10交叉(jioch)羟醛缩合:如果不同的含有(hn yu)-H 的醛分子之间进行羟醛缩合反应，将会出现交叉的羟醛缩合，产物可有四种-羟基醛，但产率都不高，这在有机合成中是没有意义的。第45页/共58页第四十五页，共59页。2024/8/10交叉(jioch)羟醛缩合:如果一个分子中无如果一个分子中无-H-H，而另一个分子中有，而另一个分子中有-H-H，则它们之间发生的交，则它们之间发生的交叉的羟醛缩合反应就有制备叉的羟醛缩合反应就有制备(zhbi)(zhbi)意义。意义。第46页/共58页第四十六页，共59页。2024/8/10克莱森（Claisen）反应(fnyng):芳醛与含有芳醛与含有-H -H 的酮之间的交叉缩合的酮之间的交叉缩合(suh)(suh)生成生成，-不饱和酮的反应为克莱不饱和酮的反应为克莱森（森（ClaisenClaisen）反应。）反应。苄叉丙酮苄叉丙酮(bn tn)(bn tn)第47页/共58页第四十七页，共59页。2024/8/10第48页/共58页第四十八页，共59页。2024/8/10怎么(zn me)来的？第49页/共58页第四十九页，共59页。2024/8/10第50页/共58页第五十页，共59页。2024/8/10酮的缩合(suh):第51页/共58页第五十一页，共59页。2024/8/10酮的缩合(suh):第52页/共58页第五十二页，共59页。2024/8/10,-不饱和醛酮:第53页/共58页第五十三页，共59页。2024/8/10,-不饱和醛酮:第54页/共58页第五十四页，共59页。2024/8/10第55页/共58页第五十五页，共59页。2024/8/10第56页/共58页第五十六页，共59页。2024/8/108-4 8-4 醌类化合物醌类化合物 （自学（自学(zxu)(zxu)） （见书第（见书第173173页）页）习题习题(xt)(xt)： P. P. 176.176. 9.3 9.3 9.5 9.5 9.10 9.10 9.17 9.17第57页/共58页第五十七页，共59页。2024/8/10谢谢大家(dji)观赏！第58页/共58页第五十八页，共59页。内容(nirng)总结17:29:32。醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物:。1、掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。1. 醛和酮的氧化和还原。氢化锂铝或硼氢化钠还原醛得到伯醇，还原酮得到仲醇。将羰基彻底还原就是(jish)把羰基还原成亚甲基，这类还原的方法有以下几种：。凯惜勒-黄鸣龙（Wolff-Kishner-Huang）还原法进行还原。格氏(Grignard)反应:该反应在有机合成上有重要用途第五十九页，共59页。