大学物理化学经典课件大学物理化学经典课件8-2-电电化学化学上一内容下一内容回主目录摩尔电导率摩尔电导率1. m定义定义 将含有将含有1mol置于距离为置于距离为1 1m m的平行板电极之间测得的电导。的平行板电极之间测得的电导。电解质的溶液电解质的溶液摩尔电导率（摩尔电导率（molar conductivity）2024/8/12上一内容下一内容回主目录上一内容下一内容回主目录上一内容下一内容回主目录上一内容下一内容回主目录上一内容下一内容回主目录上一内容下一内容回主目录上一内容下一内容回主目录强调强调（1）在使用）在使用m时应指明所选的基本单元，注在时应指明所选的基本单元，注在m后的括号内；后的括号内；（2）注意关系换算：）注意关系换算：2024/8/12上一内容下一内容回主目录摩尔电导率与浓度的关系摩尔电导率与浓度的关系 由于溶液中导电物质的量已给定，都为由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当所以，当浓度降低浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。程度也大不相同。2024/8/12上一内容下一内容回主目录浓度对浓度对m的影响的影响2024/8/12上一内容下一内容回主目录强电解质的强电解质的m与与c的关系的关系 随着浓度下降，m 升高，通常当浓度降至 以下时， m与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： m是与电解质性质有关的常数。将直线外推至是与电解质性质有关的常数。将直线外推至，得到极限摩尔电导率，得到极限摩尔电导率 。2024/8/12上一内容下一内容回主目录强电解质的强电解质的m与与c的关系的关系2024/8/12上一内容下一内容回主目录极限摩尔电导率极限摩尔电导率2024/8/12上一内容下一内容回主目录弱弱电解质的电解质的m与与c的关系的关系 随着浓度下降，随着浓度下降， m m 也缓也缓慢升高，但变化不大。当溶液慢升高，但变化不大。当溶液很稀时，很稀时，m m与与 不呈线性关系，不呈线性关系，等稀到一定程度，等稀到一定程度，m m迅速升高，迅速升高，见见 的的m m与与 的关系曲的关系曲线。线。弱电解质的弱电解质的m m不能用外推法得到，不能用外推法得到，但可由强电解质的但可由强电解质的m m来计算。来计算。2024/8/12上一内容下一内容回主目录离子独立运动定律离子独立运动定律与离子性质无关与离子性质无关 分析以下强电解质的极限摩尔电导（实验测定值）分析以下强电解质的极限摩尔电导（实验测定值） 德国科学家德国科学家Kohlrausch2024/8/12上一内容下一内容回主目录 在无限稀释溶液中，每种离子独立运动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。离子独立运动定律离子独立运动定律 以上事实说明：在无限稀溶液中，某种离子以上事实说明：在无限稀溶液中，某种离子的导电能力不受其它离子的影响的导电能力不受其它离子的影响 。例例：HCl, HNO3, HAc中的中的H+的导电能力是相同的。的导电能力是相同的。 离子独立移动定律：离子独立移动定律： 经大量数据分析发现，无论强弱电解质，经大量数据分析发现，无论强弱电解质，在水或非水溶剂中，这个结果都成立。在水或非水溶剂中，这个结果都成立。 2024/8/12上一内容下一内容回主目录离子独立运动定律离子独立运动定律2024/8/12上一内容下一内容回主目录说明说明2024/8/12上一内容下一内容回主目录说明说明说明说明2024/8/12上一内容下一内容回主目录电导测定的应用电导测定的应用（1 1） 检验水的纯度检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离，纯水本身有微弱的解离， 和和 的浓度近似为的浓度近似为 ，查表得，查表得 事实上，水的电导率小于事实上，水的电导率小于 就认为是就认为是很纯的了，有时称为很纯的了，有时称为“电导水电导水”，若大于这个数值，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。那肯定含有某种杂质。这样，纯水的电导率应为这样，纯水的电导率应为 。2024/8/12上一内容下一内容回主目录电导测定的应用电导测定的应用(2)计算弱电解质的解离度和解离常数设弱电解质AB解离如下： 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。2024/8/12上一内容下一内容回主目录电导测定的应用电导测定的应用（3）测定难溶盐的溶解度）测定难溶盐的溶解度 1 1难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度溶液的浓度 。2 2难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以：能忽略，所以：2024/8/12上一内容下一内容回主目录电导测定的应用电导测定的应用（4 4）电导滴定）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是电导滴定的优点是不用指示剂不用指示剂，对有色溶液和沉淀反，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如：应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如：2024/8/12上一内容下一内容回主目录电导测定的应用电导测定的应用1.用用NaOH标准溶液滴定标准溶液滴定HCl2. .用用NaOH滴定滴定HAc3. .用用 滴定滴定 ，产物，产物均为沉淀均为沉淀2024/8/12