聚甲醛工艺简介聚甲醛工艺简介n性能与用途性能与用途n共聚甲醛生产主要工艺共聚甲醛生产主要工艺1性能性能&用途用途n聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂（聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂（polyoxymethylene Resins ，POM ），于），于50年代由杜邦公司研制开发，年代由杜邦公司研制开发，是目前世界是目前世界三大通用工程塑料之一三大通用工程塑料之一。 聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：一是一是一是一是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛均聚甲醛均聚甲醛均聚甲醛。均聚。均聚。均聚。均聚甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的拉伸拉伸拉伸拉伸强度高于锌和黄铜强度高于锌和黄铜强度高于锌和黄铜强度高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性能好、摩，接近钢材，而且耐磨性能好、摩，接近钢材，而且耐磨性能好、摩，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，但是擦系数小，但是擦系数小，但是擦系数小，但是热稳定性差、不耐酸碱热稳定性差、不耐酸碱热稳定性差、不耐酸碱热稳定性差、不耐酸碱。2二是二是二是二是三聚甲醛与少量戊环三聚甲醛与少量戊环三聚甲醛与少量戊环三聚甲醛与少量戊环的共聚体的共聚体的共聚体的共聚体，称为，称为，称为，称为共聚甲共聚甲共聚甲共聚甲醛醛醛醛，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，加工过程热分解释放出来的甲醛气体少加工过程热分解释放出来的甲醛气体少加工过程热分解释放出来的甲醛气体少加工过程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收再利，可回收再利，可回收再利，可回收再利用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共用。因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的力约占聚甲醛生产能力的力约占聚甲醛生产能力的力约占聚甲醛生产能力的8080。3 （1）POM性能性能:POMPOM具有具有具有具有类似金属的硬度、强度和钢性类似金属的硬度、强度和钢性类似金属的硬度、强度和钢性类似金属的硬度、强度和钢性，良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学耐化学耐化学耐化学品性。品性。品性。品性。 POMPOM以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传统上被金属所占领的市场，如些传统上被金属所占领的市场，如些传统上被金属所占领的市场，如些传统上被金属所占领的市场，如替代锌、黄铜、铝和钢替代锌、黄铜、铝和钢替代锌、黄铜、铝和钢替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件。制作许多部件。制作许多部件。制作许多部件。 （2）POM用途用途:自问世以来，自问世以来，自问世以来，自问世以来，POMPOM已经广泛应用于电子已经广泛应用于电子已经广泛应用于电子已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。 在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，POMPOM也表现出较好的增长态势。也表现出较好的增长态势。也表现出较好的增长态势。也表现出较好的增长态势。4共聚甲醛生产主要工艺步骤共聚甲醛生产主要工艺步骤一、甲醛浓缩一、甲醛浓缩二、三聚甲醛（二、三聚甲醛（TOX）生产）生产四、聚甲醛（四、聚甲醛（POM）生产）生产三、二氧五（戊）环（三、二氧五（戊）环（DOX）生产）生产五、五、POM脱气造粒脱气造粒5（1 1）甲醛合成车间）甲醛合成车间）甲醛合成车间）甲醛合成车间 煤或天然气煤或天然气煤或天然气煤或天然气 合成气（合成气（合成气（合成气（COCO，HH2 2）甲醇（甲醇（甲醇（甲醇（CHCH3 3OHOH）甲醛（甲醛（甲醛（甲醛（CHCH2 2OO，g g）甲醛水溶液（甲醛水溶液（甲醛水溶液（甲醛水溶液（40%wt40%wt，FormalinFormalin） 1 1、浓缩目的、浓缩目的: :将将将将40%wt40%wt40%wt40%wt工业甲醛浓缩至工业甲醛浓缩至工业甲醛浓缩至工业甲醛浓缩至60%60%60%60%左右，用作左右，用作左右，用作左右，用作TOXTOXTOXTOX和和和和DOXDOXDOXDOX生产的原料。生产的原料。生产的原料。生产的原料。2 2、原料来源、原料来源: :生产浓甲醛（生产浓甲醛（生产浓甲醛（生产浓甲醛（60%60%60%60%）的原料来自两方面：）的原料来自两方面：）的原料来自两方面：）的原料来自两方面：（2 2）三聚甲醛（）三聚甲醛（）三聚甲醛（）三聚甲醛（TOXTOX）和聚甲醛（）和聚甲醛（）和聚甲醛（）和聚甲醛（POMPOM）生产中回收的）生产中回收的）生产中回收的）生产中回收的含甲醛溶液含甲醛溶液含甲醛溶液含甲醛溶液一、甲醛浓缩一、甲醛浓缩63、工艺理论基础（1 1 1 1）在水溶液中，几乎所有甲醛都以）在水溶液中，几乎所有甲醛都以）在水溶液中，几乎所有甲醛都以）在水溶液中，几乎所有甲醛都以单水合物单水合物单水合物单水合物和和和和聚合水聚合水聚合水聚合水合物合物合物合物形式存在。形式存在。形式存在。形式存在。60时，甲醛水溶液中游离时，甲醛水溶液中游离HCHO占总量的占总量的0.1%wt；100时，甲醛水溶液中游离时，甲醛水溶液中游离HCHO占总量的占总量的1%wt。CH2O+H2OHO-CH2O-H甲二醇甲二醇甲二醇甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O 聚合聚合聚合聚合水合物水合物水合物水合物 n HO-CH2O-H7（2 2 2 2）甲醛和水易形成共沸物）甲醛和水易形成共沸物）甲醛和水易形成共沸物）甲醛和水易形成共沸物100，1 atm时，时，共沸组成共沸组成共沸组成共沸组成为为HCHO含量含量21%wt，该，该组成组成随温度升高和压力增大而增加随温度升高和压力增大而增加随温度升高和压力增大而增加随温度升高和压力增大而增加。温度降低，压力降低，共沸物中温度降低，压力降低，共沸物中HCHOHCHO含量减少，当压力低含量减少，当压力低于于26.6kpa(A:26.6kpa(A:绝压绝压), ), 温度大约为温度大约为65, 65, 共沸现象消失。共沸现象消失。 （3 3 3 3）自身氧化）自身氧化）自身氧化）自身氧化- - - -还原反应还原反应还原反应还原反应 溶液中发生下列反应（溶液中发生下列反应（溶液中发生下列反应（溶液中发生下列反应（CannizzaroCannizzaroCannizzaroCannizzaro反应）：反应）：反应）：反应）：生成的产物严重影响产品质量，加速设备腐蚀。生成的产物严重影响产品质量，加速设备腐蚀。 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 84 4、 浓缩主要工序浓缩主要工序甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成，工艺流程方框图如下：甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成，工艺流程方框图如下：甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成，工艺流程方框图如下：甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成，工艺流程方框图如下： 40%wtHCHO 60%wt HCHO甲醇精馏塔甲醛真空浓缩甲醛加压浓缩去TOX、DOX生产14%wtHCHO 36-40%wt HCHO 9减压目的：减压目的：降低共沸物中降低共沸物中HCHO含量，减少含量，减少水分蒸发带走水分蒸发带走HCHO。14%wtHCHO馏出液馏出液送往加压浓缩，送往加压浓缩，60%wtHCHO釜液送往甲醇釜液送往甲醇精馏塔。精馏塔。（1）甲醛真空浓缩）甲醛真空浓缩10加压目的：加压目的：提高共沸物中提高共沸物中HCHOHCHO含量，含量，14%wtHCHO14%wtHCHO提浓后达到提浓后达到36-40%wt HCHO36-40%wt HCHO，返回真空浓缩。，返回真空浓缩。（2）甲醛加压浓缩）甲醛加压浓缩11从塔顶脱除溶液中的甲醇，馏出液从塔顶脱除溶液中的甲醇，馏出液为为90.15%wt90.15%wt甲醇溶液，釜液送甲醇溶液，釜液送TOXTOX、DOXDOX生产。生产。（3）甲醇精馏塔）甲醇精馏塔121.三聚甲醛合成2.挥发分分离和TOX浓缩3.TOX结晶，离心分离和熔融4.TOX萃取和精馏二、三聚甲醛（二、三聚甲醛（TOX）生产）生产13（1）多步反应CH2O+H2OHO-CH2O-H甲二醇甲二醇甲二醇甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O 聚合聚合聚合聚合水合物水合物水合物水合物 n HO-CH2O-H 2 CH2（OH）2 HO-CH2O-C H2OH + H2O 二聚甲醛水合物二聚甲醛水合物二聚甲醛水合物二聚甲醛水合物HO-CH2O-C H2OH + CH2（OH）2 HO-CH2O- CH2O -C H2OH + H2O三聚甲醛水合物三聚甲醛水合物三聚甲醛水合物三聚甲醛水合物1.三聚甲醛合成三聚甲醛合成14（2）三聚甲醛水合物向两个方向反应：生成四聚甲醛生成四聚甲醛生成生成TOX （熔点熔点63 ） HO（CH2O）3H + CH2（OH）2 HO（CH2O）4 H + H2OHO（CH2O）3H （CHCH2 2OO）3 3 + H2O（3）副反应：生成以下低沸点副产物低沸点副产物CH2O + H2O HCOOH（100.5100.5）+ CH3OH （64.7 64.7 ） HCOOH + CH3OH HCOOCH3（32 32 ） + H2O CH2（OH）2 + 2CH3OH CH3O-CH2-OCH3（甲缩醛41.541.5 ） 15（4）操作方式在生成在生成TOX的复杂平衡混合体系中，的复杂平衡混合体系中，TOX平衡浓度平衡浓度较低，不超过较低，不超过4%wt，为了使生成，为了使生成TOX 的平衡向右移动，的平衡向右移动，反应产物连续从反应场所移走反应产物连续从反应场所移走。 催化剂催化剂50%wt H50%wt H2 2SOSO4 4间歇由计量槽加入，保证反间歇由计量槽加入，保证反应液中硫酸浓度为应液中硫酸浓度为6-10%6-10%。60%wt 浓缩浓缩 HCHOTOX 17%wt，去，去浓缩浓缩浓缩浓缩 连续进料连续进料连续进料连续进料连续出料连续出料连续出料连续出料16主要杂质：甲缩醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯主要杂质：甲缩醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯主要杂质：甲缩醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯主要杂质：甲缩醛、甲醇、甲酸、甲酸甲酯水分和低沸水分和低沸水分和低沸水分和低沸点副产物点副产物点副产物点副产物蒸馏塔蒸馏塔蒸馏塔蒸馏塔TOX 17%wtTOX 17%wtHCHO43%wtHCHO43%wt来自反应器来自反应器来自反应器来自反应器含含含含TOX TOX 32%wt 32%wt 的的的的甲醛溶液甲醛溶液甲醛溶液甲醛溶液 65%wt 65%wt TOXTOX溶液溶液溶液溶液 稀稀稀稀HCHOHCHOHCHOHCHO溶液送往溶液送往溶液送往溶液送往“ “甲醛浓缩甲醛浓缩甲醛浓缩甲醛浓缩” ” 浓缩塔浓缩塔浓缩塔浓缩塔2.2.2.2.挥发分分离和挥发分分离和挥发分分离和挥发分分离和TOXTOXTOXTOX浓缩浓缩浓缩浓缩17理论基础：理论基础：理论基础：理论基础：TOX和水形成共沸组成为和水形成共沸组成为69.8% TOX, 69.8% TOX, 30.2%H30.2%H2 2OO的共沸物的共沸物, 不能通过精馏制得高纯不能通过精馏制得高纯TOX。结晶分离：结晶分离：结晶分离：结晶分离：TOX m.p. 62-63, 可溶于水，溶解度随温度升高而可溶于水，溶解度随温度升高而增大，采用结晶分离方法，得到增大，采用结晶分离方法，得到90-95%wt TOX90-95%wt TOX。（-9乙二醇乙二醇水溶液，冷冻结晶，离心分离水溶液，冷冻结晶，离心分离）过程：过程：过程：过程：65%wt TOX溶液溶液 冷却结晶冷却结晶 离心过滤离心过滤 冷冻脱冷冻脱盐水洗涤盐水洗涤 晶体熔融器熔融晶体熔融器熔融 螺杆泵输送螺杆泵输送 去萃取去萃取去萃取去萃取 特殊设备：特殊设备：特殊设备：特殊设备：三聚甲醛结晶器、三聚甲醛晶体熔融器、三聚甲醛结晶器、三聚甲醛晶体熔融器、 TOXTOX结晶悬浮液输送泵（螺杆泵），离心机结晶悬浮液输送泵（螺杆泵），离心机 。3.TOX结晶，离心分离和熔融结晶，离心分离和熔融18精馏：精馏：精馏：精馏：90-95%wt TOX90-95%wt TOX的进料已跨过的进料已跨过TOX共沸组成，使精共沸组成，使精馏得以进行馏得以进行。理论基础：理论基础：理论基础：理论基础：TOX和水形成共沸组成为和水形成共沸组成为69.8% TOX, 69.8% TOX, 30.2%H2O30.2%H2O的共沸物的共沸物, 不能通过精馏制得高纯不能通过精馏制得高纯TOX。结晶分离：结晶分离：结晶分离：结晶分离：TOX 浓缩后的浓缩后的65%wt TOX65%wt TOX溶液溶液溶液溶液 ，结晶得到结晶得到90-90-95%wt TOX95%wt TOX。90-95%wt TOX 萃取萃取 三塔精馏三塔精馏 精制三聚甲醛精制三聚甲醛99.99%wt99.99%wt萃取目的：萃取目的：萃取目的：萃取目的：采用采用37%NaOH溶液萃取，脱除残余溶液萃取，脱除残余HCHO，HCOOH特殊设备：特殊设备：特殊设备：特殊设备：高效混合乳化萃取器高效混合乳化萃取器杂质含量：H2O 50ppm，HCHO 10-20ppm4.TOX萃取和精馏萃取和精馏19（1 1 1 1）半缩醛合成）半缩醛合成）半缩醛合成）半缩醛合成1.1.工艺理论基础工艺理论基础 由由由由60%wt HCHO60%wt HCHO和乙二醇生产和乙二醇生产和乙二醇生产和乙二醇生产DOXDOX，反应分两个阶段进行。，反应分两个阶段进行。，反应分两个阶段进行。，反应分两个阶段进行。 （2 2）DOXDOX合成合成合成合成 70-8070-80，中性中性中性中性2hr2hr，间歇釜间歇釜间歇釜间歇釜100-105100-105，间歇釜间歇釜间歇釜间歇釜对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸三、二氧五环（三、二氧五环（DOX）的生产）的生产20半缩醛合成 贮槽 DOX合成 提浓 精馏 萃取 双塔精馏 精制二氧五环（DOX）99.99% wt 2.主要生产工序主要生产工序211 1、聚合反应原理、聚合反应原理2 2、三聚甲醛共聚过程、三聚甲醛共聚过程3 3、引发剂处理（钝化）与单体清除、引发剂处理（钝化）与单体清除4 4、聚甲醛稳定化处理、聚甲醛稳定化处理四、聚甲醛（四、聚甲醛（POM）的生产）的生产221 1、聚合反应原理、聚合反应原理形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成碳阳离子活性中心形成碳阳离子活性中心形成碳阳离子活性中心形成碳阳离子活性中心（1）链引发：）链引发：BFBF3 3-H-H2 2OO引发体系引发体系引发体系引发体系23（2）链增长：形成长链碳阳离子）链增长：形成长链碳阳离子二氧五环链增长二氧五环链增长O-CHO-CH2 2-O-CH-O-CH2 2- -O-CHO-CH2 2-O-CH-O-CH2 2-CH-CH2 2断裂断裂断裂断裂O-CHO-CH2 2-O-CH-O-CH2 2- -O-CHO-CH2 2-CH-CH2 2-O-CH-O-CH2 2断裂断裂断裂断裂+d d d d+ +d d d d+ +d d d d- -24（3）链终止：）链终止：痕量水（或甲醇等杂质），链转移终止痕量水（或甲醇等杂质），链转移终止丁缩醛终止：链转移控制分子量，并且形成热丁缩醛终止：链转移控制分子量，并且形成热稳定的稳定的丁氧基丁氧基丁氧基丁氧基而封端。而封端。O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 d d d d- -d d d d+ +O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 252 2、三聚甲醛共聚过程、三聚甲醛共聚过程（1 1）四组分重量计量系统）四组分重量计量系统典型配方典型配方典型配方典型配方：TOX 800.7 kg/hTOX 800.7 kg/h DOX 24.7 kg/h DOX 24.7 kg/h 引发剂引发剂引发剂引发剂 0.28 kg/h0.28 kg/h 丁缩醛丁缩醛丁缩醛丁缩醛 可调可调可调可调 丁缩醛消耗量：丁缩醛消耗量： MFI 9g/10min 0.8-1.3kg/h MFI 13g/10min 1.3-1.8kg/h (Melting Flow Index, Melting Flow Index, 熔融指数熔融指数MI)MI) 26（2 2 2 2）三聚甲醛共聚）三聚甲醛共聚）三聚甲醛共聚）三聚甲醛共聚反应过程反应过程：采用两级反应机，：采用两级反应机，：采用两级反应机，：采用两级反应机，预反应机预反应机预反应机预反应机 主反应机主反应机主反应机主反应机串联反应串联反应串联反应串联反应，在，在，在，在预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。温度控制温度控制：反应机（器）为双螺杆输送机反应机（器）为双螺杆输送机反应机（器）为双螺杆输送机反应机（器）为双螺杆输送机，采用外部夹套冷却和，采用外部夹套冷却和，采用外部夹套冷却和，采用外部夹套冷却和内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的。量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的。量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的。量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的。聚合反应稳态运行条件聚合反应稳态运行条件： 原料质量稳定原料质量稳定原料质量稳定原料质量稳定; ; ; ; 加料系统工作平稳加料系统工作平稳加料系统工作平稳加料系统工作平稳; ; ; ; 两级反应机温控系统无故障两级反应机温控系统无故障两级反应机温控系统无故障两级反应机温控系统无故障273 3、引发剂处理（钝化）与单体清除、引发剂处理（钝化）与单体清除通过加入三乙醇胺和醋酸镁的水溶液，与通过加入三乙醇胺和醋酸镁的水溶液，与通过加入三乙醇胺和醋酸镁的水溶液，与通过加入三乙醇胺和醋酸镁的水溶液，与B FB FB FB F3 3 3 3形成高度稳定的配形成高度稳定的配形成高度稳定的配形成高度稳定的配位化合物，抵消引发剂的活性。引发剂水溶液通过喷嘴引入串联位化合物，抵消引发剂的活性。引发剂水溶液通过喷嘴引入串联位化合物，抵消引发剂的活性。引发剂水溶液通过喷嘴引入串联位化合物，抵消引发剂的活性。引发剂水溶液通过喷嘴引入串联在反应机后的在反应机后的在反应机后的在反应机后的螺杆输送机螺杆输送机螺杆输送机螺杆输送机内。内。内。内。单体清除：单体清除：单体清除：单体清除：通过板式干燥器脱除聚合物粗料中的未反应三聚通过板式干燥器脱除聚合物粗料中的未反应三聚甲醛单体和来自钝化剂溶液的水。甲醛单体和来自钝化剂溶液的水。残存引发剂的危害：残存引发剂的危害：活性阳离子的存在会导致聚合物链发生降解。活性阳离子的存在会导致聚合物链发生降解。活性阳离子的存在会导致聚合物链发生降解。活性阳离子的存在会导致聚合物链发生降解。引发剂的钝化：引发剂的钝化：284 4、聚甲醛稳定化处理、聚甲醛稳定化处理（1 1）目的：提高）目的：提高）目的：提高）目的：提高POMPOM树脂加工稳定性树脂加工稳定性树脂加工稳定性树脂加工稳定性 （必须能（必须能（必须能（必须能长时间承受长时间承受长时间承受长时间承受190-230190-230温度）温度）温度）温度）抗氧化剂抗氧化剂抗氧化剂抗氧化剂（商品名：（商品名：Irganox245Irganox245）：）：三聚氰胺三聚氰胺三聚氰胺三聚氰胺：润滑剂润滑剂润滑剂润滑剂（N N，N-N-次乙基次乙基- -二硬脂酰胺）：二硬脂酰胺）：增白剂增白剂增白剂增白剂（二芳基咪唑）：（二芳基咪唑）：（2 2）稳定化处理组分：）稳定化处理组分：阻止加工中聚合物降解，提高热稳定性；阻止加工中聚合物降解，提高热稳定性；阻止加工中聚合物降解，提高热稳定性；阻止加工中聚合物降解，提高热稳定性；游离甲醛吸收剂，促进不稳定部分降解；游离甲醛吸收剂，促进不稳定部分降解；游离甲醛吸收剂，促进不稳定部分降解；游离甲醛吸收剂，促进不稳定部分降解；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；改善聚合物外观质量。改善聚合物外观质量。改善聚合物外观质量。改善聚合物外观质量。29五、五、 POM脱气、造粒脱气、造粒1 1、脱气、脱气（1 1）脱气目的）脱气目的（2 2）脱气操作）脱气操作减压，升温至减压，升温至减压，升温至减压，升温至200-250200-250，在三聚氰胺存在下降解。在三聚氰胺存在下降解。在三聚氰胺存在下降解。在三聚氰胺存在下降解。 H H H HO-CHO-CH2 2-O-CH-O-CH2 2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CHCH2 2-O-CH-O-CH2 2-OH-OH不稳定部分不稳定部分不稳定部分不稳定部分 不稳定部分不稳定部分不稳定部分不稳定部分 HO-CH2-CH2-O- CH2-O- CH2-O- CH2-CH2-OH + HCHOHCHO分解除去半缩醛端基分解除去半缩醛端基分解除去半缩醛端基分解除去半缩醛端基O-CHO-CH2 2-O-H-O-H，使链端剩下热稳使链端剩下热稳使链端剩下热稳使链端剩下热稳定基团定基团定基团定基团O-CHO-CH2 2-CH-CH2 2-OH-OH。 302 2、造粒、造粒 聚合物稳定化处理,脱气和造粒均在螺杆挤螺杆挤出机出机中进行,粒料最后经干燥、离心分离、振动筛分级、褪火、包装得到成品。 螺杆挤出机螺杆挤出机螺杆输送机螺杆输送机31单螺杆挤出机32单螺杆挤出机的结构示意图单螺杆挤出机的结构示意图33挤出机螺杆的熔融过程挤出机螺杆的熔融过程34双螺杆挤出机的结构双螺杆挤出机的结构35363738POM分子链分子链的稳定化：封端处理措施的稳定化：封端处理措施（1 1）封端剂封端）封端剂封端）封端剂封端）封端剂封端：O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 d d d d- -d d d d+ +O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 丁缩醛：分子量调节剂；引入热稳定端基丁氧基丁氧基丁氧基丁氧基39